韓智峰 張坤宇 趙連法 賀祥珂 高翠玲
摘 要:建立了加速溶劑萃取儀ASE結(jié)合氣質(zhì)聯(lián)用儀GC-MS測定土壤中11種除草劑殘留量的定性定量方法。設(shè)定和優(yōu)化參數(shù),通過加速溶劑萃取儀對土壤樣品進(jìn)行快速提取,凈化濃縮后,進(jìn)入氣質(zhì)聯(lián)用儀分析測試。結(jié)果證明,該方法測定樣品的加標(biāo)回收率在86%以上,線性相關(guān)系數(shù)在0.995以上。該方法操作簡便、快速、靈敏度高、重復(fù)性好,滿足實際要求。
關(guān)鍵詞:加速溶劑萃??;氣質(zhì)聯(lián)用儀;除草劑殘留量
中圖分類號:s481.8 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A 文章編號:1671-2064(2018)15-0078-02
土壤污染物檢測越發(fā)成為環(huán)境監(jiān)測領(lǐng)域關(guān)注的重點,貫穿于土壤環(huán)境質(zhì)量評價和土壤防治與修復(fù)的全過程,用以評估土壤污染程度和修復(fù)效果。除草劑作為現(xiàn)代農(nóng)業(yè)必不可少的部分,其施用后的殘留現(xiàn)已成為可能對人體造成危害的因素。現(xiàn)有土壤有機(jī)污染物檢測技術(shù)主要是依靠索氏提取或物理震蕩萃取[1,2,3],普遍存在提取時間長、耗費溶劑多、工作量大且效率低等缺點,難以應(yīng)對大批量和應(yīng)急檢測任務(wù)。本實驗引入加速溶劑萃取技術(shù),能夠短時間內(nèi)對土壤樣品中11種除草劑乙草胺、戊草丹、甲草胺、異丙甲草胺、二甲戊靈、丁草胺、氟酰胺、丙草胺、滅銹胺、吡氟酰草胺和苯噻酰草胺快速提取,保證提取效率,結(jié)合氣質(zhì)聯(lián)用儀進(jìn)行檢測,具有操作簡便、快速、靈敏度高、重復(fù)性好等優(yōu)勢。
加速溶劑萃取[4,5]是近年興起的一項針對固體樣品的自動化操作提取技術(shù),大大簡化了樣品制備過程。提取溶劑經(jīng)泵送入含有樣品的萃取池中,然后施以一定的溫度和壓力。數(shù)分鐘后,提取物從萃取池轉(zhuǎn)移到標(biāo)準(zhǔn)收集瓶,以備進(jìn)行下一步的凈化或分析。特點是整個提取過程完全自動化,耗時短,操作快速簡單,低溶劑消耗,節(jié)約經(jīng)濟(jì)成本和環(huán)境污染成本。
1 儀器與試劑
氣質(zhì)聯(lián)用儀GC-MS(美國安捷倫科技有限公司,7890A-5975C),加速溶劑萃取儀(賽默飛世爾科技有限公司,ASE300),電子天平(上海精密儀器儀表有限公司,0.1mg),固相萃取裝置(美國Supelco公司),旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(瑞士Buchi有限公司),氮吹濃縮儀(美國ATR公司,AutoVap S8)。
丙酮,正己烷,均為色譜純;氯化鈉,無水硫酸鈉(650℃灼燒4h,置于干燥器中備用),國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。11種除草劑標(biāo)準(zhǔn)品,純度≥95%。
2 樣品提取
準(zhǔn)確稱取土壤試樣10.0g(精確到0.1mg),加入3g無水硫酸鈉混勻,轉(zhuǎn)入萃取池中,蓋嚴(yán)。將萃取池裝入加速溶劑萃取儀,按表1所示參數(shù)要求設(shè)定,進(jìn)行提取。將萃取液在40℃水浴中用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至近干,再用氮氣吹干,加2mL正己烷溶解待凈化。
3 凈化
將中性氧化鋁固相萃取柱安裝到固相萃取裝置上,先用5mL丙酮-正己烷混合溶液預(yù)淋洗萃取柱,棄去淋洗液。將萃取液倒入固相萃取柱中,待萃取液全部流出后,再用5mL丙酮-正己烷混合溶液洗脫萃取柱,流速保持在1.5mL/min,收集全部流出液,于45℃氮氣流吹至近干,用正己烷定容至1.0mL,供GC-MS測試。
4 測定
在表2所示的相同儀器條件下,將配制好的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液系列和樣品測試液依次上機(jī)測試,標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣液中每種除草劑的響應(yīng)值均應(yīng)在儀器檢測線性范圍內(nèi)。同時,做空白實驗。在色譜圖中,根據(jù)每種除草劑的保留時間和特征離子的種類及其豐度比進(jìn)行確證。11種除草劑標(biāo)準(zhǔn)物的參考保留時間和氣相色譜-質(zhì)譜選擇離子色譜圖見表3和圖1。
5 結(jié)果計算
對每種除草劑,用外標(biāo)法,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的濃度與響應(yīng)值的對應(yīng)關(guān)系制作校準(zhǔn)工作曲線,再將待測提取液響應(yīng)值帶入校準(zhǔn)工作曲線計算得提取液濃度。
土壤中每種除草劑殘留量Xi(單位:mg/kg)按此公式計算:。其中,ci為根據(jù)校準(zhǔn)工作曲線求得的提取液中某種除草劑的濃度,單位為μg/mL;V為提取液定容體積,單位為mL;m為土壤樣品質(zhì)量,單位為g。
6 結(jié)論
本實驗建立了加速溶劑萃取儀ASE結(jié)合氣質(zhì)聯(lián)用儀GC-MS測定土壤中11種除草劑殘留量的定性定量方法,具有操作簡便、快速、靈敏度高、重復(fù)性好等優(yōu)點,可以用于土壤中除草劑殘留量的分析與檢測。
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