(中石化洛陽分公司,河南洛陽,471012)
催化柴油中富含芳烴,尤其是稠環(huán)芳烴,十六烷值低,隨著油品質(zhì)量的升級,催化柴油難以作為車用柴油的調(diào)和組分,同時經(jīng)濟減緩導(dǎo)致柴油結(jié)構(gòu)性過剩,柴油銷量下降,降低柴汽比成為了趨勢,因此我廠催化柴油必須要尋求新出路。
LTAG(LCO to Aromatics and Gasoline)是石科院近期開發(fā)的將劣質(zhì)催化柴油(LCO)轉(zhuǎn)化為高辛烷值催化汽油或輕質(zhì)芳烴的技術(shù)。它是先將催化柴油中的多環(huán)芳烴選擇性加氫飽和1,后經(jīng)催化裂化開鍵斷裂生成目的產(chǎn)品,反應(yīng)機理見圖1。
圖1 LTAG的理想反應(yīng)與非理想反應(yīng)對比圖
為了達到消耗催柴庫存與降低柴汽比的目的,我廠在催柴加氫裝置與1套催化裂化裝置中推行LTAG工藝。LTAG路線見圖2。
圖2 LTAG技術(shù)思路圖
由于是新技術(shù),技術(shù)人員無此運行經(jīng)驗,且催化劑服務(wù)商與該工藝服務(wù)商不同,該項目前期轉(zhuǎn)化率較低。催柴加氫裝置自2017年3月開工以來,精柴多環(huán)芳烴、雙環(huán)芳烴含量一直較高,LTAG有提升空間,優(yōu)化前精制柴油的化驗分析數(shù)據(jù)見表1。
表1 優(yōu)化前催柴加氫裝置精制柴油化驗分析數(shù)據(jù)
由表1可見,精制柴油的總雙環(huán)芳烴含量在16%-20%左右浮動,而多環(huán)芳烴含量在18-25%左右浮動,這與石科院給出的建議(15%)還有差距。刨去裝置生產(chǎn)普柴與工況穩(wěn)定期的時間點,得到優(yōu)化前期的LTAG生產(chǎn)數(shù)據(jù),見圖3 。
圖3 優(yōu)化前生產(chǎn)數(shù)據(jù)圖
根據(jù)生產(chǎn)數(shù)據(jù)可以看出來,實行LTAG路線以來,反應(yīng)器最高點溫度在350℃-380℃波動,高分壓力從最初的5.5MPa提至6.4MPa,而反應(yīng)進料量從85t/h降至74t/h左右,新鮮進料量在15t/h-35t/h跳動。優(yōu)化前整個工況不穩(wěn)定。
LTAG中的加氫路線是把催柴中的多環(huán)芳烴選性加氫飽和,在此過程中盡可能的避免發(fā)生非理想反應(yīng)。所以根據(jù)加氫反應(yīng)熱力學(xué)來看,隨著LCO加氫床層溫度的提高,加氫LCO催化轉(zhuǎn)化變得相對容易,液化氣和汽油產(chǎn)率的提高,隨著LCO加氫反應(yīng)器床層溫度持續(xù)提高,加氫LCO催化轉(zhuǎn)化所產(chǎn)汽油中芳烴含量降低,辛烷值下降。催柴反應(yīng)器中裝填的為石科院的FHUDS-6催化劑,屬于Mo-Ni型加氫催化劑,對系統(tǒng)壓力較為敏感,所以在系統(tǒng)壓力與反應(yīng)床層溫度如何適配,達到一個最佳的加氫平衡是一個我們努力的方向。
催柴裝置在生產(chǎn)LTAG工況下,進出物料應(yīng)在較長一段時間內(nèi)保持平衡,而通過生產(chǎn)周報數(shù)據(jù)可以看出出料量略大于進料量,見表2。
表2 催柴裝置新鮮進料量
精制油出裝置泵為熱油泵,泵的封油來源為柴油加氫精制柴油。精制柴油化驗結(jié)果見表3。
表3 柴油加氫精制柴油化驗分析
由化驗分析結(jié)果可以看出,柴油加氫的精柴總芳烴中大部分為單環(huán)芳烴,但因其反應(yīng)苛刻度較催柴加氫裝置高,此單環(huán)芳烴并非所需求的四氫萘型單環(huán)芳烴。封油也是影響轉(zhuǎn)化率的一個因素。
通過分析研究與長期的工況跟進,通過固定、改變催柴裝置的新鮮進料量來尋求適配的操作條件。新鮮進料在35t/h時,通過調(diào)整反應(yīng)溫度、壓力等操作條件,精制柴油中多環(huán)芳烴含量基本能滿足不大于18%的技術(shù)要求。
新鮮進料維持20t/h的工況:正常新鮮進料量下(20t/h)的優(yōu)化方向,通過化驗分析與工況對應(yīng),最后穩(wěn)定了以下操作條件:
(1)高分壓力從6.5MPa調(diào)整至6.9MPa;
(2)反應(yīng)器最高點溫度從350℃至380℃調(diào)整至360℃;
(3)提高貧氨液,降低脫硫后循環(huán)氫硫化氫濃度,控制脫硫后循環(huán)氫中硫化氫濃度≯1mg/m3;(4)將催柴反應(yīng)進料量從85t/h降至60t/h,切換至小泵運行;
(5)提溫過程中關(guān)注好循環(huán)氫純度,保證循環(huán)氫純度不低于80%。
在以上操作工況下化驗分析見表4。
表4 20t/h進料量下,優(yōu)化后化驗分析
從表4可以看出,在反應(yīng)工況優(yōu)化后,多環(huán)芳烴的含量穩(wěn)定在10.5%-13%,而總雙環(huán)芳烴穩(wěn)定在10%-12%,都較優(yōu)化前有所降低。
通過優(yōu)化,7到10月一催化平均進料為176.2t/h,液化氣收率18.7%(32.9t/h),輕油轉(zhuǎn)化率65.3%,其中汽油收率44.5%(78.4t/h),柴油收率20.8%(36.6t/h)。每小時多產(chǎn)液化氣0.3t/h,催化汽油1.23t/h,少產(chǎn)柴油1t/h。達到了降低柴汽比的大方向,同時LTAG轉(zhuǎn)化率上升。根據(jù)經(jīng)濟基準(zhǔn)點的確認:催化柴油3126元/t,催化汽油4089元/t,液化氣3994元/t,噸標(biāo)準(zhǔn)油2400元/t。在純LTAG工況下,每小時提高收益約3000元。
本次優(yōu)化是在裝置現(xiàn)有模式下優(yōu)化,實現(xiàn)了“投資小,見效大”。下一步,計劃更換催化劑后,將LTAG流程改為向2套催化進料。進一步提高催化汽油的轉(zhuǎn)化率,提高裝置的收益。