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    陽離子對新疆油田二元驅(qū)油體系性能影響的研究*

    2018-08-13 05:45:02侯軍偉廖先燕努爾古麗鄭曉宇
    無機鹽工業(yè) 2018年8期
    關(guān)鍵詞:活性劑張力剪切

    侯軍偉 ,廖先燕 ,袁 諒 ,努爾古麗 ,宋 琪 ,鄭曉宇

    [1.中國石油大學(北京)克拉瑪依校區(qū)文理學院,新疆克拉瑪依834000;2.中國石油新疆油田公司采油一廠]

    近年來,中國能源消費快速增長,然而中國大部分油田的開發(fā)目前仍處于高含水和高采出程度階段,急需三次采油提高采收率新技術(shù)以保持原油產(chǎn)量的增長和穩(wěn)定[1-3]。二元復合驅(qū)技術(shù)由于沒有堿,降低了聚合物的黏度損失,同時也消除了堿的結(jié)垢,受到了人們的廣泛關(guān)注[4-7]。

    新疆油田化學驅(qū)目前使用的注入水主要為清水,隨著化學驅(qū)規(guī)模的擴大,以及《中華人民共和國環(huán)境保護法》(2014年4月24日修訂通過)的實施,這些都對清水的使用造成了極大的限制。新疆油田不同區(qū)塊的油田污水,其無機鹽差別較大,Na+與Ca2+的含量在陽離子中占據(jù)絕對優(yōu)勢,如表1所示,這對二元驅(qū)油體系的適應(yīng)性造成了較大的挑戰(zhàn)。

    表1 新疆油田不同區(qū)塊油田采出水質(zhì)分析

    筆者詳細研究了在新疆油田二元復合驅(qū)實驗中,不同濃度Na+與Ca2+對二元驅(qū)油配方的界面張力、流變性與黏彈性的影響,為二元復合驅(qū)的配液用水的篩選與配方設(shè)計奠定了基礎(chǔ)。

    1 實驗

    1.1 材料、儀器

    陰離子表面活性劑(KPS),主要是富含芳烴餾分油(稠油減二線餾分)經(jīng)磺化、堿中和得到的石油磺酸鹽,組成結(jié)構(gòu)復雜,相對分子質(zhì)量分布在300~550,其主要組分是烷基茚滿型、苯肼二環(huán)己烷型、烷基萘型磺酸鹽,純度為30%(質(zhì)量分數(shù));非離子型表面活性劑(L5#),主要是烷醇酰胺類非離子表面活性劑,純度為90%(質(zhì)量分數(shù))。2種表面活性劑均由新疆克拉瑪依金塔公司提供;部分水解聚丙烯酰胺(HPAM):相對分子質(zhì)量為 2.5×107,固體質(zhì)量分數(shù)為91.38%,北京恒聚化工集團有限責任公司提供。NaCl,分析純,天津風船化學試劑廠提供;CaCl2,分析純,天津盛奧化學試劑有限公司提供。實驗用水為去離子水,實驗用油為新疆油田七中區(qū)復合驅(qū)實驗區(qū)脫水脫氣原油;40℃時原油黏度為13 mPa·s,相對密度為0.85 7 g/cm3,使用離心機脫水(轉(zhuǎn)速為10 000 r/min)10 min。

    體系黏度、流變性由physical MCR101型流變儀測定;界面張力由TX500C型界面張力儀測定;所有實驗均在新疆油田七中區(qū)二元復合驅(qū)油田平均油層溫度(40℃)下完成。

    1.2 二元體系的配制

    稱取3.26 g的HPAM聚合物粉末,置于1.5 L的燒杯中,再加入996.74 g的實驗用水,攪拌器攪拌熟化,攪拌速度為200 r/min,熟化12 h后得到質(zhì)量分數(shù)為0.3%的HPAM母液1 000 g。稱取質(zhì)量分數(shù)為30%的KPS 10 g放入燒杯中,加入50 g實驗用水,放置在搖床中振蕩30 min得到質(zhì)量分數(shù)為5%的KPS母液60 g。稱取配制好的0.3%的HPAM母液40 g于燒杯中,加入配制好的5%的KPS母液1 g和59 g的實驗用水,將混合物燒杯放置在搖床中振蕩1 h,得到KPS質(zhì)量分數(shù)為0.05%、HPAM質(zhì)量分數(shù)為0.12%的二元驅(qū)油體系100 g。

    按照上述方法配制:1)2種表面活性劑KPS、KL(KPS+L5#)的質(zhì)量分數(shù)分別為0.05%、0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%,HPAM的質(zhì)量分數(shù)均為0.12%的二元驅(qū)油體系;2)2種表面活性劑KPS、KPS+L5#質(zhì)量分數(shù)為0.3%,HPAM質(zhì)量分數(shù)為0.12%,NaCl的質(zhì)量分數(shù)分別為 0.1%、0.3%、0.6%、0.9%、1.5%、2.1%的二元驅(qū)油體系 100 g;3)2種表面活性劑KPS、KPS+L5#質(zhì)量分數(shù)為0.3%,HPAM質(zhì)量分數(shù)為 0.12%,Ca2+的質(zhì)量分數(shù)分別為 0.005%、0.01%、0.02%、0.03%的二元驅(qū)油體系100 g。

    2 實驗結(jié)果與討論

    2.1 礦化度對界面張力影響

    圖1為不同 KPS濃度下,Na+濃度對原油界面張力的影響。由圖1可見,當表面活性劑KPS質(zhì)量分數(shù)較低(0.05%)時,隨著NaCl濃度增加,二元體系的界面張力幾乎無變化;當表面活性劑KPS質(zhì)量分數(shù)分別增至0.1%和0.3%時,體系界面張力均先減小,達到一個最低值后又增大。0.1%和0.3%的KPS體系最低界面張力對應(yīng)的NaCl質(zhì)量分數(shù)為1.0%~1.5%;在最佳鹽度范圍內(nèi),0.1%和0.3%的KPS體系的最低界面張力分別為8.29×10-2mN/m和2.97×10-3mN/m,而且KPS體系濃度越大,達到最低界面張力的鹽濃度越大,抗鹽性越好。

    圖1 聚合物HPAM為0.12%(質(zhì)量分數(shù))時與不同含量KPS、Na+的二元體系的界面張力

    圖2為Ca2+對KPS降低油水界面張力性能的影響。由圖2可以看出,二價陽離子對KPS降低油水界面張力的影響非常大,界面張力普遍很大,隨著Ca2+的增加,體系的界面張力先減小后增大。這主要是因為Ca2+與石油磺酸鈉生成的二價石油磺酸鹽反應(yīng)物在水溶液中有一定的溶解度,當反應(yīng)濃度超過臨界值時便開始產(chǎn)生沉淀,但反應(yīng)物濃度繼續(xù)增加時,沉淀可以溶解。因此當Ca2+濃度低時,KPS與Ca2+生成的磺酸鈣(CaR2)分子有一定溶解度,降低了KPS分子的親水性;隨濃度增加,界面張力降低,Ca2+質(zhì)量濃度達到100 mg/L后,溶液中CaR2分子開始析出,界面張力又開始上升;繼續(xù)增加Ca2+濃度時,沉淀物又溶解在驅(qū)油體系中,此即石油磺酸鹽在多價陽離子水溶液中的沉淀-再溶解過程[8]。由以上結(jié)果可知,對于單純的石油磺酸鹽,只有較高表面活性劑濃度,且Na+質(zhì)量分數(shù)達到1%~1.5%時油水界面才能達到超低,低界面張力窗口較窄,且耐二價離子性極差,因此單獨的KPS不滿足復合驅(qū)用表面活性劑的技術(shù)指標。

    圖2 聚合物HPAM為0.12%(質(zhì)量分數(shù))時與不同含量KPS、Ca2+的二元體系的界面張力

    為解決單獨KPS效果不好的問題,將非離子表面活性劑L5#與KPS按照質(zhì)量比1∶1做了復配,簡稱為KL。圖3為聚合物HPAM為0.12%(質(zhì)量分數(shù))時與不同含量KL、Na+的二元體系的界面張力。由圖3可知,復配后,二元體系的界面活性顯著提高,表面活性劑KL質(zhì)量分數(shù)為0.3%時,超低界面張力(0.001 mN/m)的含鹽量窗口變?yōu)?.6%~2.1%(質(zhì)量分數(shù))。

    圖3 聚合物HPAM為0.12%(質(zhì)量分數(shù))時與不同含量KL、Na+的二元體系的界面張力

    圖4為Ca2+對復配表面活性劑KL的影響。由圖4可以看出,KPS與非離子L5#復配后,鈣離子濃度較低時界面張力減小,但隨著濃度持續(xù)增大,界面張力快速增大。當鈣離子較少時,復配表面活性劑減弱了其對KPS的影響,但當鈣離子較多時,石油磺酸鈣的溶解-沉淀過程再次出現(xiàn)。

    圖4 聚合物HPAM為0.12%(質(zhì)量分數(shù))時與不同含量KL、Ca2+的二元體系的界面張力

    2.2 無機鹽對二元體系流變性影響

    圖5顯示了聚合物HPAM質(zhì)量分數(shù)為0.12%、表面活性劑KL質(zhì)量分數(shù)為0.3%時,NaCl質(zhì)量分數(shù)分別為 0.05%、0.1%、0.3%、0.6%、0.9%、1.5%、2.1%時二元體系的流變性能。由圖5可知,二元體系的抗剪切性隨著NaCl濃度增加呈現(xiàn)出降低的趨勢。當剪切速率為0.1 s-1時,7種NaCl濃度對應(yīng)的黏度分別為 2 660、1 070、700、282、140、94.5、57、42.5 mPa·S。隨著剪切速率的不斷增大,二元體系表現(xiàn)出假塑性流體特征,即剪切稀釋現(xiàn)象,黏度隨剪切速率增加而降低;之后剪切速率持續(xù)增大,會出現(xiàn)黏度隨剪切速率增加而增大的現(xiàn)象,即剪切增稠現(xiàn)象。當NaCl質(zhì)量分數(shù)為0~0.9%時,剪切速率達到316 s-1時才出現(xiàn)這種轉(zhuǎn)換;當NaCl質(zhì)量分數(shù)增至1.5%時,剪切速率達到237 s-1即出現(xiàn)轉(zhuǎn)換。當NaCl質(zhì)量分數(shù)為2.1%時,轉(zhuǎn)換剪切速率減小到178 s-1。

    圖5 聚合物HPAM為0.12%(質(zhì)量分數(shù))、KL為0.3%(質(zhì)量分數(shù))時與不同含量Na+的二元體系對體系抗剪切性能的影響

    圖6為二價陽離子對二元體系流變性的影響。由圖6可見,當剪切速率為0.1 s-1,Ca2+質(zhì)量分數(shù)分別為 0.005%、0.01%、0.02%、0.03%時,黏度分別為2 370、865、217、88.9 mPa·S。 可以看出,與一價離子相比,二價陽離子對二元體系的黏度影響更大,只需要少量的二價陽離子就可以讓二元體系的黏度大量減小。當Ca2+質(zhì)量分數(shù)為0.005%時,剪切稀釋到剪切增稠的轉(zhuǎn)換速率為750 s-1;隨著Ca2+的質(zhì)量分數(shù)增至0.01%,轉(zhuǎn)換速率為562 s-1;Ca2+的質(zhì)量分數(shù)繼續(xù)增大到0.02%時,轉(zhuǎn)換速率減小到422 s-1。最后,當Ca2+的質(zhì)量分數(shù)增至0.03%時,轉(zhuǎn)換速率只有316 s-1。分析可知,這主要是因為二元體系中,表面活性劑和聚合物分子鏈一開始通過離子-偶極作用發(fā)生締合;隨著NaCl濃度的增大,HPAM與表面活性劑的締合作用達到極限,礦化度的影響逐漸顯示,在溶液中陽離子電荷的作用下,聚合物分子蜷縮成一團,不能充分伸展,造成分子有效體積減少,從而導致二元溶液的黏度急劇降低。對于二價陽離子來說,除了能提供比一價陽離子更高的礦化度外,Ca2+還會和KPS發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生磺酸鈣沉淀,破壞表面活性劑與聚合物構(gòu)成的二元體系,因此黏度大幅度降低[9-10]。不管是單純的陰離子表面活性劑還是陰離子+非離子復配的表面活性劑,隨著剪切速率的增加,二元體系的黏度減低,表現(xiàn)出明顯的剪切稀釋性,當剪切速率增加到一定值后,隨著剪切速率的增加,二元體系的黏度又開始增大。分析認為,這主要和HPAM的流變性能有關(guān)。初始階段,隨著剪切速率的增加,HPAM高分子鏈相互交疊的部分將消失,不同高分子鏈將被分離,此時高分子溶液的黏度將會下降,表現(xiàn)出剪切變稀的行為,隨著剪切速率進一步增加,高分子鏈被拉伸變形,不同高分子鏈單元之間相互作用的引入導致剪切黏度增加,出現(xiàn)剪切增稠。

    圖6 聚合物HPAM為0.12%(質(zhì)量分數(shù))、KL為0.3%(質(zhì)量分數(shù))時不同含量Ca2+的二元體系對體系抗剪切性能的影響

    2.3 無機鹽對黏彈性的影響

    儲存模量G′反映了黏彈性流體的彈性大小,損耗模量G″大小則反映了黏彈性流體的黏性大小。在動態(tài)曲線圖中,如果損耗模量和儲存模量曲線有一個交點,當角頻率低于交點處的角頻率時,二元體系以黏性流動為主;反之,當角頻率高于交點處的角頻率時,二元體系以彈性流動為主[11-12]。圖7為聚合物HPAM 為 0.12%(質(zhì)量分數(shù))、KL為 0.3%(質(zhì)量分數(shù))時不同含量Na+對二元體系黏彈性能的影響,測試的角頻率為0.1~70 s-1。由圖7可以看出,隨著NaCl濃度的增大,損耗模量G″和儲存模量G′均減小;同時,G′與G″交點之處的角頻率隨著Na+濃度的增大呈現(xiàn)出增大的趨勢(由0.185 s-1增大至1.51、4.31、35 s-1,當 Na+質(zhì)量分數(shù)超過 0.9%時,無交點)。

    圖7 聚合物HPAM為0.12%(質(zhì)量分數(shù))、KL為0.3%(質(zhì)量分數(shù))時不同含量Na+對二元體系黏彈性能的影響

    圖8 聚合物HPAM為0.12%(質(zhì)量分數(shù))、KL為0.3%(質(zhì)量分數(shù))時不同含量Ca2+對二元體系黏彈性能的影響

    圖8為聚合物HPAM質(zhì)量分數(shù)為0.12%、表面活性劑質(zhì)量分數(shù)為0.3%時,Ca2+質(zhì)量分數(shù)分別為0.005、0.01、0.02、0.03%時二元體系彈性模數(shù) G′和損耗模數(shù)G″與角頻率的變化關(guān)系,測試的角頻率為0.1~70 s-1。由圖8可知,隨著Ca2+濃度的增大,損耗模數(shù)G″和彈性模數(shù)G′均減?。煌瑫r,G′與G″交點之處的角頻率隨著Ca2+濃度的增大呈現(xiàn)出增大的趨勢(由 0.05 s-1增大至 0.11、0.687、7.27、45.6 s-1)。 結(jié)果證明隨著Ca2+濃度的增大,二元體系逐漸由彈性流動為主轉(zhuǎn)換成以黏性流動為主。

    3 結(jié)論

    1)對于單純的陰離子型KPS表面活性劑與HPAM聚合物組成的二元體系,一價陽離子的超低界面張力窗口很窄,二價陽離子則大幅度升高了界面張力;2)對于KPS、L5#復配的表面活性劑與HPAM聚合物組成的二元體系,一價陽離子的超級界面張力窗口很寬,同時二價陽離子對界面張力的影響也減??;3)隨著陽離子含量的增加,KL復配二元體系流變性降低,由剪切稀釋轉(zhuǎn)變?yōu)榧羟性龀?,逐漸由彈性流動為主轉(zhuǎn)換成以黏性流動為主。

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