磁性粉煤灰空心微珠表面印跡聚合物選擇性識別頭孢氨芐

毛艷麗，羅世田，吳俊峰，劉彪，康海彥，朱慧杰，王紅強，王巷文

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磁性粉煤灰空心微珠表面印跡聚合物選擇性識別頭孢氨芐

毛艷麗1，羅世田2，吳俊峰1，劉彪1，康海彥1，朱慧杰1，王紅強1，王巷文3

（1河南城建學院市政與環(huán)境工程學院，河南平頂山 467036；2平頂山市建設工程質(zhì)量監(jiān)督站，河南平頂山 467036；3華中科技大學化學與化工學院，湖北武漢 430074）

利用共沉淀法制備了粉煤灰空心微珠磁性復合材料（MFACs），以乙烯基改性的MFACs為基質(zhì)材料，利用乳液聚合法制備磁性粉煤灰空心微珠表面印跡聚合物（MMIPs）。通過SEM、FT-IR、TGA、XRD和VSM等方法對其物理化學性質(zhì)進行表征，其比表面積123.65 m2·g-1，且具有較好的熱穩(wěn)定性、超順磁性（s12.155 emu·g-1）。通過系列吸附實驗研究表明，Langmuir等溫模型能較好地擬合MMIPs對頭孢氨芐（cefalexin，CFX）的吸附平衡數(shù)據(jù)，25℃時MMIPs的單分子層吸附容量為69.55 mg·g-1。準二級動力學模型能較好地描述MMIPs對CFX吸附動力學行為，選擇性實驗研究表明，MMIPs對CFX具有較好地選擇識別性。結(jié)合高效液相色譜分析技術(shù)，MMIPs已成功應用于環(huán)境樣品中痕量CFX的分離/富集。

粉煤灰空心微珠；聚合物；吸附；頭孢氨芐；選擇性

引 言

頭孢氨芐（CFX）屬于-內(nèi)酰胺類抗生素（BLAs），具有抗菌活性[1]。廣泛用于治療呼吸道感染、前列腺炎、尿道感染、皮膚和軟組織感染[2]。由于人們對此類抗生素的大量使用和生產(chǎn)，藥物不可避免地通過各種途徑進入到水體、土壤等中，污染環(huán)境，破壞生態(tài)，對人類的健康構(gòu)成了潛在的危害[3]。目前國內(nèi)外已有關(guān)于在環(huán)境和食品樣品中檢測到不同濃度抗生素的報道[4-5]。殘留在環(huán)境中的抗生素具有較強的生物反應活性、持久性及難生物降解性等特點，對人類和水生、陸生生物產(chǎn)生潛在危害[6]。因此，從復雜的環(huán)境基質(zhì)中有效識別和分離痕量抗生素是一個亟待解決的問題。

分子印跡技術(shù)是依據(jù)仿生原理人工制備而獲得在空間立體結(jié)構(gòu)和結(jié)合位點上與模板分子完全匹配的聚合物。表面分子印跡技術(shù)通過把分子識別位點建立在基質(zhì)材料的表面，很好地解決了傳統(tǒng)本體聚合高度交聯(lián)導致的模板分子不能完全去除、結(jié)合能力小和質(zhì)量轉(zhuǎn)移慢、活性位點包埋過深、吸附-脫附的動力學性能不佳等缺點[7-8]。

粉煤灰空心微珠（FACs）是火力發(fā)電廠的副產(chǎn)品，是一種非金屬的空心微米級顆粒[9]。其主要成分是復合無機氧化物（如SiO2、Al2O3等），具有較高的熱穩(wěn)定性。由于具有獨特的中空結(jié)構(gòu)、良好的力學性能，常常作為載體來使用[10-12]。本研究以乙烯化的磁性粉煤灰空心微珠作為Pickering乳液的穩(wěn)定劑，頭孢氨芐（CFX）作為模板分子，甲基丙烯酸（MAA）為功能單體，乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）和,-亞甲基雙丙烯酰胺（BIS）作為交聯(lián)劑，十六烷作為制孔劑，通過乳液聚合，制備成磁性粉煤灰空心微珠表面印跡吸附劑（MMIPs），并將其應用于環(huán)境中痕量頭孢氨芐的選擇性識別與分離。

1 材料與方法

1.1 主要材料

頭孢氨芐(CFX)、氨芐西林(AMP)、四環(huán)素（TC）、磺胺二甲嘧啶（SMZ）、十六烷均為分析純，國藥集團化學試劑有限公司；甲苯、3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷、三氯乙酸、乙腈、甲基丙烯酸（MAA）、乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）、,-亞甲基雙丙烯酰胺（BIS）、2,2-偶氮二（2-甲基丙基咪）二鹽酸鹽（APPH）、FeCl2·4H2O、FeCl3·6H2O均為分析純，阿拉丁試劑有限公司。濃硝酸、甲醇、乙醇、乙酸，河南省金碩化學試劑有限公司。FACs由河南姚孟電力股份有限公司提供。

1.2 主要儀器設備

傅里葉變換紅外裝置（FT-IR），NEXUS-470型，美國NICOLET；掃描電鏡（SEM），JEOL IEM-200CX型；日本JEOL公司；熱重分析儀（TGA），Netzsch STA 449C型，德國Netzsch，溫度范圍為25～800℃，升溫速率為5.0℃·min-1；X射線衍射儀（XRD），Bruker-AXSr D8 Advance（Super speed）型，Cu Kα（40 kV, 30 mA）射線，Ni濾波器，掃描頻率為0.04°/0.4 s，范圍為 220°～80°，德國；樣品振動磁強計（VSM），7300型，美國LakeShore；比表面與空隙度分析儀，NDVA-2000e，美國康塔公司；粒度粒型測試儀，CIS-100型，荷蘭Ankersmid公司；ZEN 2010 Zata電位測定儀，英國Malvern Instrument；高效液相色譜儀（HPLC），1200 LC型，德國Agilent公司；原子吸收分光光度計（FAAS），TBS-990型，北京普析通用公司；紫外可見分光光度計，UV-2450，日本Shimadzu公司。

1.3 材料的制備

1.3.1 磁性粉煤灰空心微珠（MFACs）的制備 采用改進的共沉淀法制備磁性粉煤灰空心微珠（MFACs）[13]：稱取5.40 g FeCl3·6H2O和2.8 g活化的FACs加入到200 ml蒸餾水中，N2保護下超聲分散60 min，得到穩(wěn)定的懸浮液。接著將1.98 g FeCl2·4H2O在N2保護下溶解在上述懸浮液中，機械攪拌30 min。然后將混合液溫度升高至100℃，在機械攪拌下逐滴加入15ml氨水（25%，質(zhì)量分數(shù)），并持續(xù)反應60 min。產(chǎn)物用Nd-Fe-B永久磁鐵收集，無水乙醇、蒸餾水洗滌數(shù)次后，60℃真空干燥，得到MFACs。

1.3.2 磁性表面印跡聚合物（MMIPs）的制備 將3.0 g MFACs、5.0 g 3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和100 ml甲苯加入三口燒瓶中，在80℃下400 r·min-1機械攪拌24 h，大量的甲苯洗滌以除去未參加反應的3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，60℃真空干燥，即得到乙烯基功能化的MFACs-MPS。

將2 mmol CFX、10 mmol MAA和30 ml十六烷混合，超聲15 min后密封保存，預組裝12 h。隨后向上述混合液中加入40 mmol乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）和3.0 mmol,-亞甲基雙丙烯酰胺（BIS），混合液作為油相。然后將2.0 g MFACs-MPS、0.05 mmol 2,2-偶氮二（2-甲基丙基咪）二鹽酸鹽（APPH）與200 ml水混合，超聲30 min分散均勻，分散后作為水相。將水相與油相混合，冰浴中超聲10 min，將其制備成穩(wěn)定的Pickering 乳液。隨后，制備的Pickering 乳液通氮氣20 min后，在60℃保持24 h。所得產(chǎn)物用無水乙醇和蒸餾水多次洗滌，最后用甲醇和醋酸體積比為9:1的混合液洗去模板分子，最后60℃真空干燥。磁性表面非印跡聚合物（MNIPs）的制備方法同上，只是過程中不加頭孢氨芐。

1.4 吸附實驗

將10 mg MMIPs或MNIPs分散在20 ml不同初始濃度（5～400 mg·L-1）的CFX溶液中，在室溫水浴靜置吸附12 h，考察吸附劑的吸附等溫行為；20 ml初始濃度為100 mg·L-1的CFX水溶液與10 mg MMIPs或MNIPs反應，在室溫靜置至所需時間（5.0～120 min），考察吸附劑的吸附動力學；用1.0 mol·L-1HCL和1.0 mol·L-1NaOH調(diào)節(jié)溶液 pH為2.0～11.0，考察pH對吸附行為的影響。上述溶液中MMIPs或MNIPs用Nd-Fe-B分離，取上清液于吸收波長261 nm處測定吸光度。吸附率（，%）與吸附容量（e, mg·g-1）計算如下

式中，0（mg·L-1）和e（mg·L-1）分別為CFX的初始濃度和平衡濃度，(L)和(g)分別為溶液體積和吸附劑的用量。

實驗中獲得的動力學數(shù)據(jù)采用準一級和準二級吸附動力學方程進行擬合[14-15]。準一級吸附動力學方程的線性形式為

準二級吸附動力學方程的線性形式為

式中，e（mg·g-1）和（mg·g-1）分別是吸附平衡時和時間（min）時的吸附容量；1（L·min-1）和2（g·mg-1·min-1）分別為一級和二級速率常數(shù)，其相應值可由ln(e)對及/對作圖所得直線的截距和斜率獲得。

吸附平衡數(shù)據(jù)采用Langmuir和Freundlich等溫模型進行擬合[16-17]。

Langmuir吸附等溫方程式為

Freundlich 吸附等溫式為

式中，e為平衡時吸附容量，mg·g-1；m為飽和吸附容量，mg·g-1；e為被吸附物質(zhì)的平衡濃度，mg·L-1；L為與吸附能有關(guān)的常數(shù)， L·mg-1；f為與吸附能力有關(guān)的常數(shù)，g·L-1；為與溫度有關(guān)的常數(shù)，當在2～10之間時易于吸附。

1.5 選擇性識別研究

將CFX與結(jié)構(gòu)類似的抗生素化合物（如TC、SMZ和AMP）配制成混合溶液并作為競爭吸附實驗的測試溶液，其中每種抗生素的濃度均為50 mg·L-1。在競爭吸附實驗中，于10 ml配制的抗生素化合物混合溶液中加入10 mg MMIPs或MNIPs，調(diào)節(jié)溶液pH為6.0，室溫靜置4.0 h后，MMIPs或MNIPs用Nd-Fe-B永久磁鐵分離，吸附后溶液中殘留的每種抗生素類化合物的濃度用HPLC測定，并用于計算分配系數(shù)d（L·g-1）、選擇性系數(shù)和相對選擇性系數(shù)′。

式中，e（mg·g-1）和e（mg·L-1）分別為抗生素的吸附容量和平衡濃度；d(T)和d(X)分別為模板分子和競爭性抗生素的分配系數(shù)；MM和MN分別為MMIPs和MNIPs的選擇性系數(shù)。CFX的化學分子結(jié)構(gòu)式如圖1所示。

圖1 頭孢氨芐的分子結(jié)構(gòu)式

1.6 實際樣品分析

分別從平頂山市湛河、白龜湖收集河水和湖水水樣，將水樣用微孔濾膜（孔尺寸為0.45 μm）過濾。取5.0 g鮮雞肉樣品攪碎成均一的樣品，然后加入一定量15%的三氯乙酸，機械攪拌混合均勻，離心，過濾。上述預處理得到的樣品配成含CFX加標量為50 μg·L-1水溶液。稱取5.0 mg MMIPs/MNIPs分散到10 ml加標液中，攪拌6.0 h。用Nd-Fe-B永久磁鐵分離。將捕獲CFX的MMIPs（或MNIPs）用3.0 ml乙腈除去非特異性吸附，隨后用10 ml 20%甲醇和醋酸的混合液洗滌，并在298 K氮氣氛圍 下干燥。然后殘留物用1.0 ml甲醇和醋酸溶液溶解，0.45 μm濾膜過濾，用于HPLC測定其中CFX的濃度。

2 結(jié)果與討論

2.1 材料的理化性能表征

2.1.1 SEM和氮氣吸附-解吸附分析 通過掃描電鏡圖可以看出，F(xiàn)ACs呈均勻的球形中空結(jié)構(gòu)，直徑約是80～110 μm，表面粗糙并有許多細孔[圖2(a)]。從圖2(b)可以看出，共沉淀法制備的MFACs保持了FACs的球狀顆粒形貌，與FACs相比，MFACs呈現(xiàn)出光滑的表面。從圖2(f)可以看出MMIPs的表面很粗糙，包覆有一層印跡聚合層，可以推斷通過乳液聚合能夠獲得比較均一的聚合物層。

圖2 FACs、MFACs和MMIPs 的SEM照片

從表1中可以看出，與MNIPs相比，MMIPs擁有更大的比表面積、孔容和平均孔尺寸。結(jié)果表明，MMIPs和MNIPs的不同吸附性能不能完全歸因于形貌上的差異，還與產(chǎn)生專一性識別位點的印跡過程有關(guān)[18]。

表1 MMIPs和MNIPs的氮氣吸附-脫附分析比較

2.1.2 紅外分析 由圖3曲線a可知，在3521 cm-1和1630 cm-1處的吸收峰為FACs內(nèi)表面OH伸縮振動特征峰和內(nèi)層水形變振動的特征峰[19]。在1028 cm-1和935 cm-1處的吸收峰分別為FACs的SiO伸縮振動和SiOSi鍵的伸縮振動[20]；與曲線a相比，在MFACs的紅外譜圖中，632 cm-1和545 cm-1處出現(xiàn)了Fe3O4納米粒子的FeO鍵特征吸收峰[21]；從曲線c中可知，MFACs-MPS在1722 cm-1的特征峰表明乙烯基成功接枝于MFACs，曲線d中，在1730 cm-1和1162 cm-1處出現(xiàn)的較強吸收峰可以分別歸為MAA中的碳?；纳炜s振動、EGDMA酯基中CO鍵的對稱和不對稱伸縮振動[22-23]。

圖3 FACs、MFACs、MFACs-MPS和MMIPs紅外光譜圖

2.1.3 XRD分析 圖4曲線a是FACs的XRD特征衍射，主要衍射峰為SiO2、Al2O3和Fe2O3的特征譜圖，說明FACs的主要成分為SiO2、Al2O3和Fe2O3等復合氧化物。曲線b、c分別為MFACs和MMIPs的XRD特征衍射，MFACs和MMIPs均出現(xiàn)了4個分別位于35.45°、43.26°、57.55°和62.38°處的Fe3O4特征衍射峰。這些峰值分別歸屬于Fe3O4在（311）、（400）、（511）和（440）處的特征峰（JCPDS No. 19-0629）。圖中MFACs和MMIPs的XRD譜圖相似，說明它們具有相似的結(jié)構(gòu)和晶面間距。由于MMIPs表面具有印跡聚合物層，因此MMIPs的XRD譜圖中衍射峰強度發(fā)生了明顯的下降。

圖4 FACs、MFACs和MMIPs的XRD譜圖

2.1.4 TGA分析 圖5為MFACs (a)、MMIPs (b)和MNIPs (c)的熱重分析圖。在初始的200℃內(nèi)，MFACs、MMIPs和MNIPs對應的失重率分別為9.56%、23.67%和31.89%，主要是由于游離水的失重。當溫度升至600℃時， MMIPs和MNIPs出現(xiàn)了較大的失重，失重率分別為52.22%和59.11%, 這歸因于表面印跡聚合層的分解。600℃時MMIPs和MNIPs殘留的物質(zhì)可以認為是熱阻性的FACs粒子、磁性納米粒子和少量的碳或石墨。

圖5 MFACs、MMIPs和MNIPs的熱重分析圖

2.1.5 磁性能分析 圖6中兩條曲線的形狀和變化趨勢類似，且都是關(guān)于原點對稱，表明MFACs和MMIPs都具有超順磁性[24]。室溫下MFACs和MMIPs的飽和磁化強度（s）分別為12.155 emu·g-1和5.826 emu·g-1。考察了MMIPs在水中的分散性和磁分離效能，MMIPs可均勻分散于水中，在外加磁場的作用下磁性MMIPs 能夠從水中分離。

圖6 MFACs和MMIPs在室溫時的磁滯回線及懸浮在水中（左邊）和在外加磁場作用下（右邊）MMIPs的照片

2.2 溶液pH的影響

如圖7所示，MMIPs和MNIPs的等電點（PZC）分別為7.5和8.0，因此在pH＜7.5的條件下MMIPs帶正電荷，在pH＞7.5的條件下MMIPs帶負電荷。從圖8可以看出，當初始pH在2.0～7.0范圍內(nèi)，MMIPs和MNIPs對CFX的吸附容量隨著pH的增加而增加，在pH =7.0時吸附容量達到了最大值，即43.52 mg·g-1。這與CFX在不同pH條件下呈現(xiàn)的形態(tài)及印跡吸附材料表面所帶的電荷有關(guān)。CFX的pa值為5.2和7.3，因此CFX在水溶液中會以正價態(tài)、分子態(tài)和負價態(tài)形式存在。當水溶液的pH為2.0～5.0時，帶正電荷的離子態(tài)的CFX在溶液中占據(jù)主導位置，此時印跡吸附材料表面也帶正電荷，而吸附容量隨著pH的增加而增加, 表明在低pH時，選擇性結(jié)合位點與目標分子之間的親和力是吸附的主要驅(qū)動力。當pH＞5.0時，表面官能團遇OH-會去質(zhì)子化[25]，質(zhì)子化的CFX在水中的溶解度更大，其親水能力更強。pH從8.0到11.0，由于帶負電荷的離子態(tài)CFX與印跡材料官能團靜電排斥作用增強，故在溶液pH為7.0～11.0范圍內(nèi)，MMIPs和MNIPs的吸附容量隨pH的增大顯著下降。

圖7 印跡/非印跡材料表面zeta電位隨pH的變化

圖8 pH對吸附CFX的影響

2.3 吸附動力學和吸附等溫線

圖9為MMIPs和MNIPs對CFX的吸附動力學情況及二級動力學線性擬合曲線。在初始30 min內(nèi)，MMIPs和MNIPs對CFX的吸附率快速增加，60 min后，吸附逐漸趨于平衡，在相同吸附時間內(nèi)，MMIPs對CFX的吸附率高于MNIPs，說明MMIPs具有特殊的結(jié)合位點，對模板分子CFX具有吸附特異性。將吸附動力學數(shù)據(jù)用準一級動力學方程[式（3）]和準二級動力學方程[式（4）]進行擬合，結(jié)果如表2所示。

圖9 MMIPs和MNIPs 吸附動力學數(shù)據(jù)和準二級動力學模型線性回歸擬合

表2 MMIPs和MNIPs的動力學常數(shù)

由圖10可以看出，MMIPs和MNIPs對CFX的平衡吸附容量隨著CFX平衡濃度的增加，先是迅速增加然后增加緩慢。并且MMIPs對CFX的吸附容量明顯大于MNIPs，表明MMIPs對模板分子CFX具有吸附特異性[26]。

圖10 MMIPs和MNIPs的吸附等溫線

圖10中吸附平衡數(shù)據(jù)分別用式（5）和式（6）擬合，所得參數(shù)見表3。從表3可以看出，Langmuir等溫模型能較好地擬合MMIPs和MNIPs對CFX的吸附平衡數(shù)據(jù)，可以推斷MMIPs對CFX的吸附是單分子層吸附，最大單分子層吸附容量69.55 mg·g-1。

表3 MMIPs和MNIPs吸附CFX的等溫吸附常數(shù)

2.4 吸附選擇性

表4數(shù)據(jù)表明，與MNIPs相比，MMIPs的d值明顯增加，這是因為印跡材料表面有具有識別能力的專一性結(jié)合位點，使MMIPs對模板分子CFX具有選擇識別能力和吸附特異性。值是結(jié)合位點對模板分子識別親和力的量化參數(shù)，值表明MMIPs對CFX的專一性識別能力是MNIPs的8.087～12.542倍。雖然CFX與AMP的結(jié)構(gòu)類似，但CIP的平衡濃度仍比AMP低得多，表明模板分子官能團對印跡孔穴的記憶作用與MMIPs的識別性能有很大關(guān)系。

???錢滿素: 《美 國自由主義 的歷 史變遷》，北京三聯(lián)書 店2006年版，第58、44 ～46、49頁。

表4 分配系數(shù)、選擇性系數(shù)和相對選擇性系數(shù)數(shù)據(jù)

Table 4 Distribution coefficients and selectivity coefficients, relative selectivity coefficients

Antibiotic compoundMMIPsMNIPsk′ Ce/mg·L-1Kd/L·g-1kCe/mg·L-1Kd/L·g-1k CFX22.366.052—37.350.388—— AMP43.690.6259.68345.220.5020.77212.542 TC53.280.8896.80758.180.4860.7988.530 SMZ62.880.60210.05366.940.3121.2438.087

2.5 實際樣品應用

按照1.6節(jié)方法，測定了雞肉、河水和湖水中的CFX，測定結(jié)果如表5所示，3種樣品的加標回收率在94.22%～97.32%之間，RSD≤5.3%。圖11給出了加標雞肉樣品、MMIPs和MNIPs提取樣品后溶液的高效液相色譜圖。由圖可知，加標的雞肉樣品中，由于CFX濃度較低，沒有被檢測出。經(jīng)過MMIPs和MNIPs分離富集，富集倍數(shù)為30.5；曲線b、c中，5.5 min處均出現(xiàn)CFX色譜峰，并且經(jīng)MMIPs富集后檢測出的CFX色譜峰值明顯高于MNIPs，主要是由于MMIPs有對CFX具有識別能力的專一性結(jié)合位點。3種樣品的加標回收率在94.22%～97.32%之間，RSD≤5.3%。故本研究所制備的MMIPs能夠有效分離/富集環(huán)境樣品中痕量CFX。

圖11 加標雞肉樣品溶液、用MNIPs提取后的樣品溶液和用MMIPs提取后的樣品溶液的高效液相色譜圖

表5 河水、湖水和雞肉的測定結(jié)果和回收率

3 結(jié) 論

以乙烯基改性的MFACs為基質(zhì)材料，利用乳液聚合法制備MMIPs。通過系列表征手段對其物理化學性質(zhì)進行表征，結(jié)果表明，該印跡材料具有較好的熱穩(wěn)定性和超順磁性。準二級動力學模型能較好地描述MMIPs對CFX吸附動力學行為，即化學吸附是速率控制步驟；Langmuir等溫模型能較好地擬合MMIPs對CFX的吸附平衡數(shù)據(jù)，pH7.0、 25℃時，MMIPs的單分子層吸附容量為69.55 mg·g-1。選擇性吸附實驗表明， MMIPs對CFX具有較好地親和力和選擇識別性，該研究建立了MMIPs固相萃取-高效液相色譜紫外檢測環(huán)境樣品中痕量CFX的方法。

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Selective recognition of cefalexin by magnetic molecularly imprinted polymers based on magnetic fly-ash-cenosphere

MAO Yanli1, LUO Shitian2, WU Junfeng1, LIU Biao1, KANG Haiyan1, ZHU Huijie1, WANG Hongqiang1, WANG Xiangwen3

(1School of Municipal and Environmental Engineering, Henan University of Urban Construction, Pingdingshan 467036, Henan, China;2Construction Engineering Quality Supervise Station of Pingdingshan Construction Commmittee, Pingdingshan 467036, Henan, China;3School of Chemistry and Chemical Engineering, Huazhong University of Science & Technology, Wuhan 430074, Hubei, China)

Magnetic fly-ash-cenospheres (MFACs) were firstly preparedan effective coprecipitation method, and then the surface of the MFACs was endowed with reactive vinyl groups through modification with 3-(methacryloyloxy)propyl trimethoxysilane (MPS). Based on the MFACs-MPS, the magnetic molecularly imprinted polymers (MMIPs) were further synthesized for the selective recognition of cefalexin (CFX). MMIPs were characterized by SEM, FT-IR, XRD, TGA and VSM, which indicated that the MMIIPs exhibited magnetic sensitivity (s12.155 emu·g-1), thermal stability and the larger specific surface area (123.65 m2·g-1). Batch mode adsorption studies were carried out to investigate adsorption equilibrium, kinetics and selective recognition. The Langmuir isotherm model was fitted well to the equilibrium data, and the monolayer adsorption capacity of the MMIPs was 69.55 mg·g-1at 25℃. The selective recognition experiments demonstrated high affinity and selectivity towards CFX over structurally related antibiotic compounds. Combined with high performance liquid chromatographic analysis technology, the prepared MMIIPs were successfully applied to the separation of CFX from environmental samples.

fly-ash-cenosphere; polymers; adsorption;cefalexin; selectivity

2016-02-23.

MAO Yanli, myanliao@163.com

10.11949/j.issn.0438-1157.20160196

X 592

A

0438—1157（2016）10—4273—09

國家自然科學基金項目（51509083）；中國博士后青年基金項目（2011M500870）；河南省高?？萍紕?chuàng)新人才支持計劃項目(2012HASTTT026) ；河南省科技攻關(guān)項目（152102210094）。

2016-02-23收到初稿，2016-07-27收到修改稿。

聯(lián)系人及第一作者：毛艷麗（1975—），女，副教授。

supported by the National Natural Science Foundationof China (51509083), the Postdoctoral Foundation of China (2011M500870), the Natural Science Foundation of Henan Province (2012HASTTT026) and the Scientific and Technological Foundation of Henan Province (152102210094).