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    高溫?zé)崽幚韺?duì)UF樹脂改性杉木吸濕性和耐濕尺寸穩(wěn)定性的影響

    2018-07-27 09:19:06牟玉姝胡進(jìn)波李賢軍
    關(guān)鍵詞:杉木木材徑向

    全 鵬,李 蕓,牟玉姝,劉 元,胡進(jìn)波,李賢軍

    (中南林業(yè)科技大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院,湖南 長(zhǎng)沙 410004)

    杉木Cunninghamia lanceolata是我國(guó)重要的人工速生林樹種,其具有生長(zhǎng)快、干形通直、易加工、有特殊香氣、抗蛀耐腐等優(yōu)點(diǎn)[1-2]。然而,與硬質(zhì)闊葉材相比,杉木具有材質(zhì)差、結(jié)構(gòu)疏松、強(qiáng)度和硬度低、不耐磨等缺陷[3-4]。

    為改善人工速生林杉木材的木材性能,擴(kuò)大其適用范圍,有必要對(duì)其進(jìn)行改性處理。近些年來(lái),國(guó)內(nèi)外學(xué)者選用脲醛樹脂、酚醛樹脂、甲基丙烯酸甲酯等對(duì)杉木進(jìn)行改性處理,其研究結(jié)果表明,經(jīng)過(guò)樹脂改性處理后,杉木的密度、硬度、力學(xué)強(qiáng)度等性能均能得到改善[1-3,5-6]。但樹脂改性杉木也存在干燥周期長(zhǎng)、樹脂固化不完全、木材后期加工和產(chǎn)品后續(xù)使用過(guò)程中出現(xiàn)游離甲醛釋放、樹脂溢出等問(wèn)題[7-8],嚴(yán)重制約了該改性技術(shù)的推廣應(yīng)用。高溫?zé)崽幚硎且环N綠色木材改性處理技術(shù),它可以使木材顏色加深和尺寸穩(wěn)定性增強(qiáng)[9-16]。

    本研究擬采用高溫?zé)崽幚矸椒ㄊ垢男陨寄緝?nèi)的樹脂充分固化,解決游離甲醛釋放和樹脂溢出的問(wèn)題,研究高溫?zé)崽幚韺?duì)UF樹脂改性杉木吸濕性和耐濕尺寸穩(wěn)定性的影響規(guī)律,獲得優(yōu)化的熱處理工藝,以期為人工速生杉木材增值改性處理技術(shù)的工業(yè)化推廣應(yīng)用提供科學(xué)依據(jù)。

    1 材料與方法

    1.1 試驗(yàn)材料

    UF樹脂改性杉木購(gòu)置于廣東省宜華木業(yè)股份有限公司,鋸材規(guī)格為1 000 mm(長(zhǎng))×140 mm(寬)×23 mm(厚)。試驗(yàn)選取的木材要求無(wú)開裂、腐朽和變色等可見(jiàn)缺陷。試驗(yàn)前,將16塊鋸材鋸解成規(guī)格為200 mm(長(zhǎng))×120 mm(寬)×20 mm(厚)的四面光試件,試樣加工好后,在恒溫恒濕環(huán)境中調(diào)控其含水率為12%左右。

    1.2 儀器與設(shè)備

    自制小型高溫?zé)崽幚硌b置,處理溫度≤250 ℃;恒溫恒濕箱,HWS-70B,天津泰斯特;電熱鼓風(fēng)干燥箱,101-3AB,天津泰斯特。

    1.3 方法與步驟

    1.3.1 高溫?zé)崽幚?/p>

    高溫?zé)崽幚磉^(guò)程中,處理溫度(160、180、200和220 ℃)和處理時(shí)間(1、2、3和4 h)均設(shè)定為4個(gè)水平,每次處理4塊杉木浸漬材試件。在熱處理初期升溫段,從室溫升高到100 ℃,升溫速度控制在20 ℃/h;從100 ℃升溫到130 ℃,升溫速度控制在10 ℃/h。在130 ℃附近保溫30 min,然后將溫度升高到試驗(yàn)設(shè)定值,并保持相應(yīng)時(shí)間(1 h、2 h、3 h和4 h)。在熱處理過(guò)程中,用蒸汽發(fā)生器向處理箱通入水蒸汽,使被處理木材始終處于水蒸汽的保護(hù)之下。熱處理結(jié)束后,使熱處理箱自然冷卻至室溫,取出處理試件,然后將所有試件放入干燥箱中(60 ℃)干燥4 h,再按GB/T1931-2009[17]的要求,將試件干燥至絕干。

    1.3.2 吸濕性和耐濕尺寸穩(wěn)定性的測(cè)試

    參照GB/T1934.2-2009[18],采用飽和鹽溶液法[19-20]測(cè)試未經(jīng)處理的杉木材(以下簡(jiǎn)稱對(duì)照材)、樹脂浸漬而未經(jīng)熱處理的杉木材(以下簡(jiǎn)稱浸漬材)和樹脂浸漬-高溫?zé)崽幚淼纳寄静模ㄒ韵潞?jiǎn)稱熱處理材)吸濕后的平衡含水率、線濕脹率和體積濕脹率。

    1.3.3 數(shù)據(jù)處理

    采用Excel2016進(jìn)行計(jì)算和分析,采用SPSS進(jìn)行差異顯著性分析,其中P<0.01為非常顯著,P<0.05為顯著。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 高溫?zé)崽幚韺?duì)杉木浸漬材吸濕性的影響

    圖1表示浸漬材、熱處理材和對(duì)照材的平衡含水率隨著熱處理溫度和時(shí)間的變化規(guī)律。從圖1中可以看出,通過(guò)浸漬處理可以降低杉木的平衡含水率,與對(duì)照材相比,浸漬材的平衡含水率下降了14.44%,其原因可能是UF樹脂與木材細(xì)胞壁的活性基團(tuán)反應(yīng),減少了水分的結(jié)合位點(diǎn),且樹脂在木材內(nèi)部干燥固化后存在一種內(nèi)結(jié)合力,較小幅度地改善了微纖絲排列的規(guī)整性和有序性,從而降低了木材的平衡含水率[21]。熱處理可以降低杉木浸漬材的平衡含水率,與對(duì)照材相比,熱處理材的平衡含水率下降了15.16%~39.00%;與浸漬材相比,熱處理材的平衡含水率下降了0.84%~28.71%。當(dāng)熱處理時(shí)間相同時(shí),熱處理材的平衡含水率隨熱處理溫度的升高呈先降低后升高的趨勢(shì),當(dāng)溫度從160 ℃升高到220 ℃時(shí),與對(duì)照材相比,熱處理材的平衡含水率下降了16.32%~35.37%;與浸漬材相比,熱處理材的平衡含水率下降了2.19%~24.46%,其原因是經(jīng)過(guò)高溫?zé)崽幚砗螅静牡陌肜w維素發(fā)生降解,木質(zhì)素縮合形成穩(wěn)固而彈性小的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),纖維素的結(jié)晶度增大,從而導(dǎo)致熱處理材的平衡含水率降低[22]。而熱處理溫度達(dá)到220 ℃時(shí),與200 ℃相比,木材的平衡含水率略呈現(xiàn)出增加趨勢(shì),其原因可能是木材內(nèi)部產(chǎn)生了一些酸性物質(zhì),使纖維素部分降解,從而導(dǎo)致木材吸濕性增強(qiáng)[23]。當(dāng)熱處理溫度相同時(shí),杉木浸漬材的平衡含水率隨熱處理時(shí)間的延長(zhǎng),有的先降后升,有的先升后降,其可能是由于木材材性不均一和木材內(nèi)部樹脂分布不均勻引起的。當(dāng)熱處理時(shí)間從1 h延長(zhǎng)到4 h時(shí),與對(duì)照材相比,熱處理材的平衡含水率下降了24.60%~28.00%;與浸漬材相比,熱處理材的平衡含水率下降了11.88%~15.85%。方差分析也證實(shí),熱處理溫度和時(shí)間對(duì)杉木浸漬材吸濕性的影響非常顯著。

    圖1 熱處理材和對(duì)照材的平衡含水率Fig.1 Equilibrium moisture content of heat-treated and control specimens

    2.2 高溫?zé)崽幚韺?duì)杉木浸漬材耐濕尺寸穩(wěn)定性的影響

    圖2~圖4分別表示浸漬材、熱處理材和對(duì)照材的弦向、徑向濕脹率和體積濕脹率隨熱處理溫度和時(shí)間的變化規(guī)律。從圖2~圖4中可以看出,通過(guò)浸漬處理可以降低杉木的線性濕脹率和體積濕脹率,與對(duì)照材相比,浸漬材的弦向、徑向濕脹率和體積濕脹率分別降低了16.12%、11.83%、12.41%,其原因是對(duì)杉木浸漬UF樹脂后,樹脂與木材內(nèi)部的活性基團(tuán)(-OH)反應(yīng),減少了水分的結(jié)合位點(diǎn),且浸漬UF樹脂可以提高木材的相對(duì)結(jié)晶度,從而提高木材的耐濕尺寸穩(wěn)定性[21]。熱處理可以降低杉木浸漬材的線性濕脹率和體積濕脹率,與對(duì)照材相比,熱處理材的弦向、徑向濕脹率和體積濕脹率分別下降了27.60%~62.02%、21.51%~69.89%、21.42%~59.99%;與浸漬材相比,熱處理材的弦向、徑向濕脹率和體積濕脹率分別下降了11.73%~53.42%、17.68%~65.85%、10.29%~54.32%。當(dāng)熱處理時(shí)間相同時(shí),熱處理材的弦向、徑向濕脹率和體積濕脹率隨熱處理溫度的升高而先降低后升高,當(dāng)溫度從160 ℃升高到220 ℃時(shí),與對(duì)照材相比,熱處理材的弦向、徑向濕脹率和體積濕脹率分別下降了35.79%~58.06%、31.72%~56.72%、31.52%~59.25%;與浸漬材相比,熱處理材的弦向、徑向濕脹率和體積濕脹率分別下降了22.96%~49.67%、24.24%~50.91%、21.82%~53.48%,其原因是木材的耐濕尺寸穩(wěn)定性與木材的結(jié)晶度和游離羥基的數(shù)目等因素有關(guān),木材的纖維素和半纖維素在受熱過(guò)程中都要發(fā)生變化,含氧量高的半纖維素最先發(fā)生降解,會(huì)使游離羥基的數(shù)量大大減少,同時(shí)纖維素非結(jié)晶區(qū)內(nèi)的纖絲間距離減小,分子間作用力增大,使得纖維素結(jié)晶度增加,從而提高木材耐濕尺寸穩(wěn)定性。但當(dāng)處理溫度達(dá)到220 ℃時(shí),由于木材半纖維素上的脫乙酰基形成乙酸,其在高溫下使得纖維素發(fā)生部分酸解,破壞了纖維素的構(gòu)造,使得纖維素的聚合度下降導(dǎo)致木材結(jié)晶度降低,從而降低了木材的耐濕尺寸穩(wěn)定性[23]。當(dāng)熱處理溫度相同時(shí),杉木浸漬材的耐濕尺寸穩(wěn)定性隨熱處理時(shí)間的延長(zhǎng),有的先升高后降低,有的先降低后升高,當(dāng)熱處理時(shí)間從1 h延長(zhǎng)到4 h時(shí),與對(duì)照材相比,熱處理材的弦向、徑向濕脹率和體積濕脹率分別下降了44.19%~46.99%、36.83%~47.98%、40.12%~45.53%;與浸漬材相比,熱處理材的弦向、徑向濕脹率和體積濕脹率分別下降了33.47%~36.81%、30.03%~41.01%、31.64%~37.81%,其可能是由木材材性不均一和樹脂在木材內(nèi)部分布不均勻引起的。比較圖2和圖3可以看出,熱處理材的弦向濕脹率大于徑向濕脹率,這是由木射線對(duì)徑向收縮的抑制、早晚材差異、徑壁和弦壁的紋孔差異等多種因素造成的[24]。方差分析也證實(shí),熱處理溫度和時(shí)間對(duì)杉木浸漬材耐濕尺寸穩(wěn)定性的影響非常顯著。試驗(yàn)數(shù)據(jù)也表明杉木浸漬材平衡含水率的變化趨勢(shì)與濕脹率的變化趨勢(shì)相似。

    圖2 熱處理材和對(duì)照材的弦向濕脹率Fig.2 Radial direction swelling of heat-treated and control specimens

    圖3 熱處理材和對(duì)照材的徑向濕脹率Fig.3 Tangential direction swelling of heat-treated and control specimens

    圖4 熱處理材和對(duì)照材的體積濕脹率Fig.4 Volume swelling of heat-treated and control specimens

    3 結(jié) 論

    本研究在4個(gè)溫度水平(160、180、200和220 ℃)和4個(gè)時(shí)間水平(1、2、3和4 h)下對(duì)UF樹脂改性杉木進(jìn)行高溫?zé)崽幚?,研究了熱處理溫度和處理時(shí)間對(duì)UF樹脂改性杉木的吸濕性和耐濕尺寸穩(wěn)定性的影響規(guī)律,結(jié)果如下:

    (1)通過(guò)UF樹脂改性處理可以降低杉木的吸濕性,提高其耐濕尺寸穩(wěn)定性。與對(duì)照材相比,UF樹脂改性杉木的平衡含水率降低了14.44%,弦向、徑向濕脹率和體積濕脹率分別降低了16.12%、11.83%、12.41%。

    (2)高溫?zé)崽幚砜梢越档蚒F樹脂改性杉木的吸濕性,提高其耐濕尺寸穩(wěn)定性;與熱處理時(shí)間相比,熱處理溫度對(duì)UF樹脂改性杉木的吸濕性和耐濕尺寸穩(wěn)定性影響更大,UF樹脂改性杉木的線性濕脹率、體積濕脹率和平衡含水率隨熱處理溫度的升高而先降低后升高;與對(duì)照材相比,熱處理使UF樹脂改性杉木的平衡含水率、弦向、徑向濕脹率和體積濕脹率分別降低了15.16%~39.00%、27.60%~62.02%、21.51%~69.89%、21.42%~59.99%;與未經(jīng)熱處理的UF樹脂改性杉木相比,熱處理使UF樹脂改性杉木的平衡含水率、弦向、徑向濕脹率和體積濕脹率分別降低了0.84%~28.71%、11.73%~53.42%、17.68%~65.85%、10.29%~54.32%。

    本文雖然研究了UF樹脂浸漬處理和高溫?zé)崽幚韺?duì)杉木的吸濕性和耐濕尺寸穩(wěn)定性的影響規(guī)律,但還缺少影響機(jī)理的研究,下一步研究應(yīng)集中于UF樹脂在杉木內(nèi)部的分布和樹脂在高溫下的變化對(duì)杉木材性的影響方面。

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