• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    羊棲菜提取液綠色合成納米鐵及去鉻性能研究?

    2018-06-20 01:31:20林國慶閆曉云龐紅璐陳小蘭李文娟閆鑫宇中國海洋大學(xué)海洋環(huán)境與生態(tài)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室山東青島6600
    關(guān)鍵詞:氯化鐵提取液提取物

    林國慶, 閆曉云, 龐紅璐, 陳小蘭, 李文娟, 閆鑫宇 (.中國海洋大學(xué)海洋環(huán)境與生態(tài)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 山東 青島 6600;

    2.山東省海洋環(huán)境地質(zhì)工程重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,中國海洋大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院, 山東 青島 266100)

    納米鐵因其具有比表面積大、還原能力強(qiáng)和反應(yīng)速度快等優(yōu)點(diǎn),被應(yīng)用于去除地表水和地下水中重金屬、有機(jī)氯代物等污染物[1-3]。目前納米鐵的合成方法有物理法、化學(xué)法和生物法,其中生物法合成納米鐵的方法逐漸成為研究的熱點(diǎn)[4]。生物法主要是利用微生物、植物提取物等生物分子的還原特性參與納米鐵合成的方法,具有原料來源廣、反應(yīng)條件溫和、合成納米顆粒不易團(tuán)聚,以及合成過程中加入的化學(xué)試劑和產(chǎn)生的有毒副產(chǎn)物少等優(yōu)點(diǎn)[4]。

    近年,許多植物提取物已被用于制備納米鐵顆粒。比如,Njagi等[5]利用高粱麩皮提取物制備納米鐵;George等[6]利用茶葉提取液綠色合成納米鐵;Kumar等[7]利用薄荷提取物合成粒徑為20~45 nm的納米鐵顆粒。利用植物提取液合成納米鐵原理是植物中含有多酚、黃酮、多糖等多種具有生物活性的還原劑,這些有機(jī)成分可以將鐵鹽或亞鐵鹽還原為納米鐵,同時(shí)又可以分散和穩(wěn)定生成的納米鐵,提高了納米鐵的穩(wěn)定性[8]。目前已有將綠色合成的納米鐵材料應(yīng)用于環(huán)境中重金屬、有機(jī)物和染料等去除的報(bào)道。Machado等[9]采用葡萄渣、紅茶和葡萄葉制備納米鐵顆粒并用于土壤中初始濃度為2.8 mg·kg-1的布洛芬去除,去除率可以達(dá)到90%;陳祖亮等[10]利用綠茶、烏龍茶和紅茶提取液制備出了球狀納米鐵,并研究了不同合成條件下(溫度、pH、配比)所制備出的納米鐵對(duì)孔雀石綠(MG)的去除效果。Souria等采用蘆薈汁合成納米鐵氧化物顆粒,并用于去除污水中的As(V)[11]。

    然而,當(dāng)前綠色合成納米鐵采用的植物多為陸生植物,而海洋面積占據(jù)地球的70%,海洋藻類資源豐富,很多海洋藻類中含有大量多酚、黃酮、蛋白質(zhì)等成分,這些成分可作為制備納米鐵的還原劑、分散劑和穩(wěn)定劑[12]。羊棲菜隸屬于褐藻,為潮間帶底棲海藻的優(yōu)勢(shì)種類,在中國分布廣泛,北起遼東半島,南至雷州半島。此外,在日本、韓國及朝鮮海域均有分布。羊棲菜中含有的多糖、多酚和黃酮類等化合物具有很高的抗氧化性和清除自由基的能力[13],為采用羊棲菜提取液制備納米鐵顆粒提供了可能性。

    鉻(Cr)及其化合物被廣泛應(yīng)用于工業(yè)制造、印染、防腐、皮革染色等領(lǐng)域。水體中鉻主要以Cr(III)和Cr(VI)的形式存在,其中Cr(VI)具有強(qiáng)毒性,易進(jìn)入到水體中,破壞生境,影響動(dòng)植物生長,威脅人體健康[14]。納米鐵具有顆粒粒徑小、比表面積大和反應(yīng)活性高的優(yōu)良特性,是一種極具應(yīng)用前景的還原性物質(zhì),已有報(bào)道指出納米鐵可以修復(fù)水中鉻污染[15]。

    本文采用羊棲菜提取液還原氯化鐵制備納米鐵,通過掃描電鏡、X射線衍射和紅外光譜等方法對(duì)制備出的納米鐵進(jìn)行表征和分析,并以對(duì)環(huán)境及人體健康危害嚴(yán)重的Cr(VI)為目標(biāo)污染物,考察由羊棲菜提取物合成的納米鐵對(duì)水中Cr(VI)的去除效果。

    1 材料和方法

    1.1 實(shí)驗(yàn)材料

    實(shí)驗(yàn)所用羊棲菜購自浙江省溫州市洞頭縣,用去離子水清洗羊棲菜表面灰塵,粉碎備用。實(shí)驗(yàn)過程中均使用去離子水。

    試驗(yàn)用的化學(xué)藥品氯化鐵、鄰菲羅啉、乙醇和重鉻酸鉀等均為分析純,且使用前未經(jīng)純化。氯化鐵購自天津市恒興化學(xué)試劑制造有限公司;無水乙醇購自天津市富宇精細(xì)化工有限公司;重鉻酸鉀購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

    1.2 羊棲菜提取液綠色合成納米鐵

    取6 g粉碎后的羊棲菜置于150 mL三角瓶中,加入100 mL去離子水,在80 ℃條件(由于在此溫度下,多酚等氧化酶失活,多酚等物質(zhì)就不會(huì)被氧化,可以保持活性)[16]下水浴30 min,然后將提取液進(jìn)行真空抽濾,得到羊棲菜提取液,并儲(chǔ)存在4 ℃環(huán)境中備用。

    將羊棲菜提取液與0.1 mol/L 的氯化鐵溶液按照體積比2:1進(jìn)行混合,在25 ℃搖床中以250 r/min速度振蕩1 h,對(duì)懸濁液進(jìn)行真空抽濾,得到HF-Fe NPs,并迅速用乙醇清洗,在60 ℃條件下真空干燥4 h后,將制備得到的HF-Fe NPs保存在無氧容器中。

    1.3 樣品表征

    采用掃描電子顯微鏡(SEM)(日立SU8020超高分辨冷場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡)觀察樣品的表面形貌及元素組成;采用X射線粉末衍射(XRD)(德國Bruker公司D8 Advance型X 射線粉末衍射儀)分析合成納米鐵的晶態(tài)結(jié)構(gòu),掃描范圍2θ為10~80 θ,掃描速率2θ·min-1;采用傅里葉變換紅外光譜(FTIR)(德國布魯克光譜儀器公司Tensor 27紅外光譜儀)獲取合成納米鐵樣品的FTIR譜圖,合成納米鐵樣品與KBr按照1∶150研磨制成薄壓片,紅外光譜儀于4 000~500 cm-1波長區(qū)間內(nèi)掃描;采用美國尤尼柯2800UV/VIS紫外可見分光光度計(jì)對(duì)羊棲菜提取液和生成的納米鐵懸濁液進(jìn)行全光譜掃描,掃描范圍為200~700 cm-1;采用透射電子顯微鏡(TEM)(JEM-1200EX型電子透射顯微鏡)觀察納米鐵的形貌、分散情況,獲取選區(qū)電子衍射花樣(SAED),輔助XRD分析納米鐵的晶相。

    1.4 Cr(VI)的去除實(shí)驗(yàn)

    以羊棲菜提取物(HFE)作為對(duì)照試驗(yàn)。將0.1 g的HFE與HF-Fe NPs分別加入到100 mL初始濃度為10 mg·L-1的Cr(VI)溶液中,置于搖床中振蕩,于2,5,10,20,30,50,70和90取樣,快速用0.22 μm濾膜過濾,濾液中Cr(VI)的含量用二苯碳酰二阱分光光度計(jì)法在540 nm波長下測(cè)定,用去除率來評(píng)價(jià)HFE與HF-Fe NPs的活性。HFE與HF-Fe NPs對(duì)Cr(VI)去除率按照以下公式計(jì)算:

    η=(ρ0-ρt)/ρ0×100%。

    (1)

    其中:η為Cr(VI)的去除率,%;ρ0為溶液中Cr(VI)的初始濃度,mg·L-1;ρt為反應(yīng)t分鐘后溶液中的Cr(VI)濃度,單位mg·L-1。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 掃描電鏡(SEM)和X射線能譜圖(EDS)

    圖1(A)、圖1(C)分別為羊棲菜提取液干燥后的殘留物和羊棲菜提取液綠色合成的納米鐵 (HF-Fe NPs)的掃描電鏡圖。由圖1(A)可以看出,羊棲菜提取液烘干后的殘留物表面光滑,提取液中本身沒有納米顆粒。圖1(C)顯示,HF-Fe NPs基本呈現(xiàn)較規(guī)則的球形納米顆粒。采用Nano Measure軟件進(jìn)行粒徑統(tǒng)計(jì)分析,結(jié)果顯示,其粒徑范圍大約為17~40 nm。圖1(A)和圖1(C)比較結(jié)果進(jìn)一步證明向羊棲菜提取液中加入FeCl3溶液后,有黑色的納米顆粒的生成。這一現(xiàn)象與Makarov和Wang等人所報(bào)道的結(jié)果相似[17-18]。

    圖1 羊棲菜SEM (A)和EDS (B),HF-Fe NPs 的SEM (C)和EDS (D)

    羊棲菜提取液干燥后的殘留物和HF-Fe NPs的EDS圖以及元素分析結(jié)果分別見圖1(B)、圖1(D)和表1,主要元素有C、O、P、S、Cl、K、Na、Mg。羊棲菜提取物中鐵含量為0%,而HF-Fe NPs的EDS圖中顯示有鐵(25.49%)的存在,這表明羊棲菜提取物與氯化鐵反應(yīng)生成了納米鐵顆粒。

    由于羊棲菜提取物成分復(fù)雜,所以生成HF-Fe NPs的表面也含有多種元素,其中C、O主要來源于多糖、酚類等生物分子,P、S來源于羊棲菜中的氨基酸等,Na、Mg、K、Cl等主要來源于羊棲菜中的礦物質(zhì)、鹽類等。羊棲菜提取液干燥后的殘留物和HF-Fe NPs的EDS元素分析(見表1)結(jié)果表明,在生成HF-Fe NPs后Na、Mg、K、Cl元素含量減少,這是由于在合成納米鐵后進(jìn)行了醇洗,HF-Fe NPs表面的礦物質(zhì)以及來源于氯化鐵的氯離子被洗掉。此外,HF-Fe NPs表面氧元素含量明顯高于羊棲菜提取物,可能是由于在HF-Fe NPs表面有鐵氧化物的生成和氧化多酚的存在。已有相關(guān)報(bào)道中,Wang等[19]采用桉樹葉制備納米鐵,Kuang等[20]與Chrysochoou等[21]采用茶葉提取液制備納米鐵制備納米鐵的研究也得到相似的結(jié)果。

    表1 羊棲菜提取物(HFE)與合成納米鐵(HF-Fe NPs)元素含量Table 1 Elemental contents of Hizikia fusiformis extracts (HFE) and synthetic nanoparticles (HF-Fe NPs) /%

    注:wt為元素質(zhì)量百分含量,%。wt refers to the element quality percentage content, %.

    2.2 合成納米鐵的晶態(tài)分析(XRD和TEM)

    HF-Fe NPs的XRD、TEM和SAED如圖2,圖2(a)為合成的HF-Fe NPs的X射線衍射圖(XRD),圖中沒有顯示與α-Fe(2θ=44.9°)、Fe2O3(2θ=35.68°)、Fe3O4(2θ= 35.45°)和FeOOH(2θ=20.35°)相關(guān)的衍射峰[22-23],說明生成納米鐵為非晶態(tài)。在2θ=25°附近存在一個(gè)寬駝峰,為有機(jī)物的衍射峰,這說明圖2(b)透射電鏡圖(TEM)中HF-Fe NPs的表面覆蓋物質(zhì)為有機(jī)物。這些有機(jī)物包裹在納米鐵外,可以提高Fe NPs的分散性,使其不易團(tuán)聚,還阻隔了與外界空氣的接觸,增加HF-Fe NPs的穩(wěn)定性,使它不容易被氧化。為進(jìn)一步確認(rèn)樣品的結(jié)構(gòu),對(duì)多個(gè)納米顆粒的電子衍射花樣進(jìn)行檢驗(yàn),結(jié)果表明,除了極少納米顆粒的選區(qū)電子衍射花樣(SAED)顯示單晶和多晶納米顆粒存在,大多數(shù)納米顆粒多為非晶態(tài),這與前邊XRD圖中沒有顯示與α-Fe、Fe2O3、Fe3O4和FeOOH相關(guān)的衍射峰的結(jié)果一致。該研究結(jié)果與Njagi和Machado等人所報(bào)道的結(jié)果相似[6, 24]。Njagi等[6]采用高梁麩皮制備得到的納米鐵XRD圖也僅在2θ=25°附近有駝峰。Machado[24]采用果樹葉片合成得到納米鐵也為非晶態(tài),并提出綠色合成納米鐵與化學(xué)合成納米鐵晶態(tài)不同可能是與葉片提取物中復(fù)雜成分有關(guān)。

    圖2 HF-Fe NPs的XRD、TEM和SAEDFig.2 The XRD(a)、TEM(b) and SAED(b) images of HF-Fe NPs

    2.3 紫外可見全掃描譜圖分析(UV-Vis)和紅外光譜分析(FTIR)

    采用紫外可見全掃描譜圖(UV-Vis)和紅外譜圖(FTIR)對(duì)羊棲菜提取液中參與合成納米鐵的生物分子進(jìn)行分析(見圖3)。圖3中曲線a、b、c分別為氯化鐵溶液、羊棲菜提取液與HF-Fe NPs懸濁液的全掃描曲線。圖3中b、c兩條曲線在200~250 nm區(qū)間顯示有強(qiáng)吸收峰(ε>104),說明羊棲菜提取液中含有兩個(gè)雙鍵的共軛體系;在250~300 nm區(qū)間有中等強(qiáng)度吸收峰(ε=200~1 000),表明羊棲菜提取液中存在苯環(huán)。已有研究表明,羊棲菜中起到抗氧化作用的化學(xué)成分主要有巖藻黃素和多酚,其中兩個(gè)雙鍵的共軛體系為巖藻黃素中的二烯鍵,而苯環(huán)則主要存在于多酚物質(zhì)中[25]。圖3中曲線c在200 nm處的吸收值比曲線b有所減弱,其原因可能是羊棲菜提取物中有部分巖藻黃素和氯化鐵反應(yīng)生成了納米鐵。而在250~300 nm區(qū)間的吸收值未見明顯減弱,可能是納米鐵表面存在多酚,可以防止納米鐵顆粒發(fā)生氧化,具有穩(wěn)定納米鐵的作用。

    圖3 FeCl3溶液、羊棲菜提取物和HF-Fe NPs的UV-Vis圖Fig.3 The UV-Vis images of FeCl3、HFE and HF-Fe NPs

    羊棲菜提取物和HF-Fe NPs納米顆粒在波數(shù)為4 000~400 cm-1的紅外譜圖如圖4。圖中3 416和3 147 cm-1附近為O—H的振動(dòng)吸收峰,1 641和1 628 cm-1附近是C=C的振動(dòng)吸收峰,1 385和1 402 cm-1附近為芳香胺的伸縮振動(dòng)吸收峰[19,26]。1 084和1 042 cm-1附近吸收峰為—NH的伸縮振動(dòng),在886、879和818 cm-1附近的弱吸收為苯環(huán)中C—H的彎曲振動(dòng)[7]。羊棲菜提取物和HF-Fe NPs的紅外譜圖表明了—OH、C=C、—NH、酚類官能團(tuán)的存在。提取物中富含有強(qiáng)還原性的羥基—OH官能團(tuán),可以通過釋放質(zhì)子將Fe(III)還原為Fe0。C=C官能團(tuán)可以被氧化為醛,而帶有C=O鍵的醛酮類物質(zhì)可以被氧化為羧基,同時(shí)也可以將氯化鐵中的Fe(III)還原生成鐵納米顆粒。而在HF-Fe NPs表面可以通過-NH和-COOH等官能團(tuán)的相互作用提高納米鐵的穩(wěn)定性[27]。

    圖4 羊棲菜提取物(a)和HF-Fe NPs (b)的紅外光譜圖 Fig.4 The FTIR spectrum of HFE(a) and HF-Fe NPs(b)

    2.4 HF-Fe NPs去除水中Cr(VI)

    本研究以Cr(VI)為目標(biāo)污染物,以羊棲菜提取物(HFE)為對(duì)照,評(píng)估了HF-Fe NPs去除污染物的能力,去除效果如圖5。結(jié)果表明,羊棲菜提取物(HFE)對(duì)Cr(VI)去除率僅為12.76%。而HF-Fe NPs能夠迅速去除水體中的Cr(VI),實(shí)驗(yàn)開始2 min內(nèi)HF-Fe NPs對(duì)Cr(VI)去除率達(dá)到50%,反應(yīng)90 min后,HF-Fe NPs對(duì)Cr(VI)去除率高達(dá)92.76%。表明HF-Fe NPs能高效去除水中的Cr(VI)。

    對(duì)HF-Fe NPs去除污染物Cr(VI)進(jìn)行動(dòng)力學(xué)分析,一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型公式為:

    lg(qe-qt)=lgqe-k1t/2.303。

    (2)

    其中:qe和qt分別是在平衡時(shí)和在t時(shí)間(min)HF-Fe NPs對(duì)Cr(VI)的去除量(mg·g-1);k1是準(zhǔn)一級(jí)反應(yīng)的表觀速率常數(shù)。表觀速率常數(shù)k1可以由計(jì)算lg(qe-qt)對(duì)時(shí)間t的曲線斜率得到。

    應(yīng)用二級(jí)吸附動(dòng)力學(xué)模型描述HF-Fe NPs對(duì)水體中Cr(VI)的去除過程,公式為:

    t/qt=1/(k2qe2)+t/qe。

    (3)

    式中:qe和qt分別是在平衡時(shí)和在t時(shí)間(min)HF-FeNPs對(duì)Cr(VI)的去除量(mg·g-1);k2表示準(zhǔn)二級(jí)反應(yīng)的表觀速率常數(shù),其中q和k2的值可以從t/qt的曲線計(jì)算。

    采用一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型以及二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型分別對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,結(jié)果如表2所示。由表2可以看出,二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型擬合相關(guān)系數(shù)R2(0.943 4)高于一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型擬合相關(guān)系數(shù)R2(0.758 9)。另外,由二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程擬合出的平衡吸附量為9.596 9 mg·g-1,與實(shí)驗(yàn)值計(jì)算出的平衡吸附量(9.568 3 mg·g-1)非常接近,說明HF-Fe NPs對(duì)于Cr(VI)的去除更符合二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型。結(jié)果表明,HF-Fe NPs去除水溶液中的Cr(VI)是一個(gè)化學(xué)吸附占主導(dǎo)的反應(yīng)過程。

    3 結(jié)論

    (1)采用羊棲菜提取液制備球狀納米鐵,粒徑大約在17~40 nm的球狀顆粒,晶態(tài)分析表明生成的納米鐵多為無定形態(tài)。

    圖5 HFE與HF-Fe NPs對(duì)Cr(VI)溶液的去除率Fig. 5 The removal of Cr(VI) with HFE and HF-Fe NPs

    鉻濃度Cr(VI) concentionCr(VI)/mg·L-1實(shí)驗(yàn)值Experiment valueqe/ mg·g-1一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型First-order kinetic model二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型Second-order kinetic modelqe/ mg·g-1k1/g·mg-1·min-1R2qe/mg·g-1k2/ min-1R2109.568 31.364 30.052 20.758 99.596 90.015 20.943 4

    (2)UV-Vis和FTIR的研究表明,羊棲菜提取液中含有巖藻黃素和褐藻多酚類物質(zhì)。這些物質(zhì)含有的二烯鍵和—OH等官能團(tuán)與氯化鐵作用生成納米鐵,多酚類物質(zhì)覆蓋在納米鐵表面,提高了納米鐵的穩(wěn)定性。

    (3)以水中Cr(VI)為目標(biāo)污染物,反應(yīng)90 min后,HF-Fe NPs對(duì)初始濃度為10 mg·L-1去除率達(dá)到92.76%。動(dòng)力學(xué)分析表明HF-Fe NPs去除Cr(VI)符合二級(jí)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)。

    參考文獻(xiàn):

    [1] Zhang W X. Nanoscale iron particles for environmental remediation: An overview[J]. Journal of Nanoparticle Research, 2003, 5(3): 323-332.

    [2] 秦澤敏,董黎明,劉平,等. 零價(jià)納米鐵吸附去除水中六價(jià)鉻的研究[J]. 中國環(huán)境科學(xué), 2014, 34(12): 3106-3111.

    [3] Li Y M, Zhang Y, Li J F, et al. Enhanced removal of pentachlorophenol by a novel composite: Nanoscale zerovalent iron immobilized on organobentonite[J]. Environmental Pollution, 2011, 159: 3744-3749.

    [4] Oxana V, Kharissova H V, Rasika Dias, et al. The greener synthesis of nanoparticles[J]. Trends in Biotechnology, 2013, 31(4): 240-248.

    [5] Njagi C E, Huang H, Stafford L, et al. Biosynthesis of iron and silver nanoparticles at room temperature using aqueous sorghum bran extracts[J]. Langmuir, 2011, 27(1): 264-271.

    [6] Hoag George E, Collins J B, Holcomb J L, et al. Degradation of bromothymol blue by ‘greener’ nano-scale zero-valent iron synthesized using tea polyphenols[J]. Journal of Materials Chemistry, 2009, 19(45): 86-71.

    [7] Kumar S P, Pooja G, Kaliaperumal S. Synthesis of green nano iron particles(GnIP) and their application in adsorptive removal of As(III) and As(V) from aqueous solution[J]. Applied Surface Science, 2014. 317: 1052-1059.

    [8] Mittal A K, Chisti Y, Banerjee U C. Synthesis of metallic nanoparticles using plant extracts[J]. Biotechnology Advances, 2013, 31(2): 346-356.

    [9] Machado S, Stawiński W, Slonina P, et al. Application of green zero-valent iron nanoparticles to the remediation of soils contaminated with ibuprofen[J]. Science of the Total Environment, 2013(461-462): 323-329.

    [10] Huang L L, Luo F, Chen Z L, et al. Green synthesized conditions impacting on the reactivity of Fe NPs for the degradation of malachite green[J]. Spectrochimica Acta A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 2015, 137(2): 154-159.

    [11] Debarati M, Sourja G, Swachchha M, et al. Green synthesis of α-Fe2O3nanoparticles for arsenic(V) remediation with a novel aspect for sludge management[J]. Journal of Environmental Chemical Engineering, 2016, 4(1): 639-650.

    [12] Zou D H, Gao K, Ruan K S. Seasonal pattern of reproduction of hizikia fusiformis (sargassaceae, phaeophyta) from Nanao Island, Shantou, China[J]. Journal of Applied Phycology, 2006, 18(2): 195-201.

    [13] Nakkarike M, Sachindra E S, Maeda H. Radical scavenging and singlet oxygen quenching activity of marine carotenoid fucoxanthin and its metabolites[J]. J Agric Food Chem, 2007, 55(21): 8516-8522.

    [14] Cheng S P. Heavy metal pollution in China: origin, pattern and control[J]. Environ Sci Pollut Res, 2003, 10(3): 192-198.

    [15] Yin X C, Liu W, Ni J R. Removal of coexisting Cr(VI) and 4-chlorophenol through reduction and Fenton reaction in a single system[J]. Chemical Engineering Journal, 2014, 248: 89-97.

    [16] Wang T, Lin J J, Chen Z L, et al. Green synthesized iron nanoparticles by green tea and eucalyptus leaves extracts used for removal of nitrate in aqueous solution[J]. Journal of Cleaner Production, 2014, 83: 413-419.

    [17] Makarov V V, Makarova S S, Love A J, et al. Biosynthesis of stable iron oxide nanoparticles in aqueous extracts of hordeum vulgare and rumex acetosa rlants[J]. Langmuir, 2014, 30(20): 5982-5988.

    [18] Wang Z Q, Fang C, Megharaj M. Characterization of iron-polyphenol nanoparticles synthesized by three plant extracts and their fenton oxidation of Azo dye[J]. ACS Sustainable Chemistry & Engineering, 2014, 2(4): 1022-1025.

    [19] Wang T, Jin X Y, Chen Z L, et al. Green synthesis of Fe nanoparticles using eucalyptus leaf extracts for treatment of eutrophic wastewater[J]. Science of the Total Environent, 2014(466-467): 210-213.

    [20] Kuang Y, Wang Q P, Chen Z L, et al. Heterogeneous fenton-like oxidation of monochloro benzene using green synthesis of iron nanoparticles[J]. Journal of Colloid and Interface Science, 2013, 410: 67-73.

    [21] Chrysochoou M, Johnston C P, Dahal G. A comparative evaluation of hexavalent chromium treatment in contaminated soil by calcium polysulfide and green-tea nanoscale zero-valent iron[J]. Journal of Hazardous Materials, 2012(201-202): 33-42.

    [22] Huang L L, Weng X L, Chen Z L, et al. Green synthesis of iron nanoparticles by various tea extracts: Comparative study of the reactivity[J]. Spectrochimica Acta A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 2014, 130: 295-301.

    [23] Shahwan T, Sirriah S A, Nairat M, et al. Green synthesis of iron nanoparticles and their application as a Fenton-like catalyst for the degradation of aqueous cationic and anionic dyes[J]. Chem Eng J, 2011, 172(1): 258-266.

    [24] Machado S, Pacheco J G, Nouws H P, et al. Characterization of green zero-valent iron nanoparticles produced with tree leaf extracts[J]. Science of the Total Environment, 2015, 533: 76-81.

    [25] Sangeetha R K, Bhaskar N, Baskaran V. Comparative effects of β-carotene and fucoxanthin on retinol deficiency induced oxidative stress in rats[J]. Molecular and Cellular Biochemistry, 2009, 331: 59-67.

    [26] Kumar K M, Mandal B K, Kumar K S, et al. Biobased green method to synthesis palladium and iron nanoparticles using Terminalia Chebula aqueous extract[J]. Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 2013, 102: 128-133.

    [27] Das R K, Borthakur B B, Bora U. Green synthesis of gold nanoparticles using ethanolic leaf extract of Centella asiatica[J]. Materials Letters, 2010, 64(13): 1445-1447.

    猜你喜歡
    氯化鐵提取液提取物
    蟲草素提取物在抗癌治療中顯示出巨大希望
    中老年保健(2022年2期)2022-08-24 03:20:44
    中藥提取物或可用于治療肥胖
    中老年保健(2021年5期)2021-12-02 15:48:21
    原子吸收光譜法測(cè)定水處理劑氯化鐵中鋅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)
    亞麻木脂素提取液滲透模型建立與驗(yàn)證
    神奇的落葉松提取物
    穿山龍?zhí)崛∫翰煌兓椒ǖ谋容^
    中成藥(2018年2期)2018-05-09 07:20:06
    一次鹽水三氯化鐵加入量實(shí)驗(yàn)
    中國氯堿(2018年2期)2018-04-09 09:08:32
    探究氯化鐵溶液灼燒的變化
    紫地榆提取物的止血作用
    中成藥(2017年10期)2017-11-16 00:50:27
    山香圓葉提取液純化工藝的優(yōu)化
    中成藥(2017年4期)2017-05-17 06:09:28
    免费人成在线观看视频色| 热99国产精品久久久久久7| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 国产 精品1| 欧美极品一区二区三区四区| 国产在线视频一区二区| 久久久午夜欧美精品| 爱豆传媒免费全集在线观看| 精品午夜福利在线看| 成人黄色视频免费在线看| 99re6热这里在线精品视频| 一级毛片aaaaaa免费看小| 极品少妇高潮喷水抽搐| 国产精品久久久久久精品古装| av一本久久久久| 大片电影免费在线观看免费| 免费人妻精品一区二区三区视频| 国产黄色免费在线视频| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 国产成人freesex在线| 国产成人午夜福利电影在线观看| h视频一区二区三区| 久久婷婷青草| 久热这里只有精品99| 亚洲人成网站高清观看| 国产男女超爽视频在线观看| 丰满人妻一区二区三区视频av| 99久久综合免费| 成年av动漫网址| 国产成人freesex在线| 日韩一本色道免费dvd| 国产亚洲91精品色在线| 久久久久精品性色| 赤兔流量卡办理| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 亚洲精品国产色婷婷电影| 精品人妻熟女av久视频| 精品一品国产午夜福利视频| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 亚洲精品乱久久久久久| 国产淫片久久久久久久久| 久久精品国产亚洲av天美| 岛国毛片在线播放| www.色视频.com| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 少妇精品久久久久久久| 中文字幕av成人在线电影| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 春色校园在线视频观看| h视频一区二区三区| 男的添女的下面高潮视频| 亚洲av福利一区| 春色校园在线视频观看| 久久久精品免费免费高清| 亚洲av日韩在线播放| av又黄又爽大尺度在线免费看| 又大又黄又爽视频免费| 2018国产大陆天天弄谢| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 国产一区有黄有色的免费视频| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 亚洲精品亚洲一区二区| 国产欧美亚洲国产| 高清视频免费观看一区二区| 国产在线男女| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 99re6热这里在线精品视频| 三级经典国产精品| 亚洲不卡免费看| 国产在线一区二区三区精| 人妻少妇偷人精品九色| 国产乱来视频区| 国产精品蜜桃在线观看| 免费黄频网站在线观看国产| 久久久久久久久久成人| 免费av不卡在线播放| 欧美区成人在线视频| 国产亚洲5aaaaa淫片| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 国产伦精品一区二区三区视频9| 黑人猛操日本美女一级片| 久久久久久久精品精品| 欧美另类一区| 激情五月婷婷亚洲| 一二三四中文在线观看免费高清| 伦理电影免费视频| 美女视频免费永久观看网站| 久久精品久久精品一区二区三区| av国产久精品久网站免费入址| 国产精品99久久99久久久不卡 | 免费人妻精品一区二区三区视频| 国产永久视频网站| 久久久午夜欧美精品| 亚洲欧美精品自产自拍| 亚洲欧美日韩东京热| av天堂中文字幕网| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 久久热精品热| 亚洲av欧美aⅴ国产| 国产极品天堂在线| 久久久久精品久久久久真实原创| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 激情五月婷婷亚洲| 最近手机中文字幕大全| 日韩一区二区三区影片| 日韩大片免费观看网站| 国产av一区二区精品久久 | 亚洲精品一区蜜桃| 丝瓜视频免费看黄片| av专区在线播放| 另类亚洲欧美激情| 亚洲成色77777| 欧美成人一区二区免费高清观看| 国产片特级美女逼逼视频| 韩国高清视频一区二区三区| 99热全是精品| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 黄色日韩在线| 熟妇人妻不卡中文字幕| 18禁动态无遮挡网站| 麻豆成人av视频| 99视频精品全部免费 在线| 看十八女毛片水多多多| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 国产91av在线免费观看| 久久午夜福利片| 男的添女的下面高潮视频| 亚洲精品自拍成人| h日本视频在线播放| 看免费成人av毛片| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 久久久久久九九精品二区国产| 直男gayav资源| 校园人妻丝袜中文字幕| 搡女人真爽免费视频火全软件| 婷婷色麻豆天堂久久| 色综合色国产| 丝瓜视频免费看黄片| 三级国产精品片| 日本黄色片子视频| 国产精品国产三级专区第一集| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 身体一侧抽搐| 国产一区二区三区av在线| 久久久久久伊人网av| 又大又黄又爽视频免费| 国产精品欧美亚洲77777| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 成年人午夜在线观看视频| 老司机影院成人| 亚洲精品第二区| 亚洲不卡免费看| 91狼人影院| 男女下面进入的视频免费午夜| 最近手机中文字幕大全| 伊人久久精品亚洲午夜| 日韩大片免费观看网站| 国产精品久久久久久精品古装| 成人亚洲欧美一区二区av| 啦啦啦在线观看免费高清www| 久久精品夜色国产| 国产有黄有色有爽视频| 精品少妇久久久久久888优播| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 免费观看在线日韩| 国产综合精华液| 国产深夜福利视频在线观看| 熟女电影av网| 七月丁香在线播放| 国产伦精品一区二区三区视频9| 日本黄大片高清| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 久久人人爽人人片av| 嫩草影院入口| 视频中文字幕在线观看| 久久99蜜桃精品久久| 高清午夜精品一区二区三区| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 蜜桃在线观看..| 成人亚洲欧美一区二区av| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 免费看光身美女| 久久热精品热| 亚洲欧美精品专区久久| 各种免费的搞黄视频| 国产亚洲最大av| 性色avwww在线观看| 妹子高潮喷水视频| 在线观看一区二区三区激情| 久热这里只有精品99| 伦精品一区二区三区| 国产有黄有色有爽视频| 观看av在线不卡| 毛片一级片免费看久久久久| 在线观看人妻少妇| 大香蕉久久网| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91 | 亚洲精华国产精华液的使用体验| 国产一区亚洲一区在线观看| 久热久热在线精品观看| av.在线天堂| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图 | 国产女主播在线喷水免费视频网站| 久久久久久久大尺度免费视频| 亚洲人成网站在线观看播放| 老司机影院毛片| 亚洲av.av天堂| 爱豆传媒免费全集在线观看| 熟女人妻精品中文字幕| 18+在线观看网站| 在线播放无遮挡| 黄色一级大片看看| 亚洲国产高清在线一区二区三| 国国产精品蜜臀av免费| 日本欧美国产在线视频| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 欧美 日韩 精品 国产| 老司机影院毛片| 26uuu在线亚洲综合色| 热99国产精品久久久久久7| 91精品一卡2卡3卡4卡| av播播在线观看一区| 久久久久人妻精品一区果冻| 国产老妇伦熟女老妇高清| 国产乱人偷精品视频| 涩涩av久久男人的天堂| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 99热国产这里只有精品6| 久久精品久久精品一区二区三区| av在线app专区| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 久久久久久久久大av| 日本欧美国产在线视频| 精品亚洲成a人片在线观看 | 久久久久久久久大av| 简卡轻食公司| 高清视频免费观看一区二区| 黄片wwwwww| 伦理电影免费视频| 99久国产av精品国产电影| 男人添女人高潮全过程视频| 在线看a的网站| 激情 狠狠 欧美| 少妇熟女欧美另类| 99热这里只有是精品50| 欧美三级亚洲精品| 一本色道久久久久久精品综合| 日韩中字成人| 国产在视频线精品| 搡女人真爽免费视频火全软件| 亚洲av国产av综合av卡| 搡老乐熟女国产| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 少妇熟女欧美另类| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 日日啪夜夜撸| 最近最新中文字幕免费大全7| 最后的刺客免费高清国语| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 亚洲精品日韩av片在线观看| 国产亚洲欧美精品永久| 亚洲国产精品成人久久小说| 青春草视频在线免费观看| 国产av精品麻豆| 国产男人的电影天堂91| 99久久精品国产国产毛片| 美女中出高潮动态图| 我的老师免费观看完整版| 爱豆传媒免费全集在线观看| 久久综合国产亚洲精品| 亚洲av不卡在线观看| 三级经典国产精品| 亚洲,一卡二卡三卡| 成人午夜精彩视频在线观看| 黑人高潮一二区| 国产爽快片一区二区三区| 国产黄色免费在线视频| 国产美女午夜福利| 中文天堂在线官网| 成年人午夜在线观看视频| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 亚洲精品国产av成人精品| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 久久99热这里只频精品6学生| 国产又色又爽无遮挡免| 亚洲欧洲日产国产| 黄色欧美视频在线观看| 99久久中文字幕三级久久日本| 香蕉精品网在线| 国产精品国产三级专区第一集| 精品一区二区三区视频在线| 我的老师免费观看完整版| 一级毛片我不卡| 亚洲中文av在线| 欧美性感艳星| 国产伦在线观看视频一区| 色哟哟·www| tube8黄色片| 日韩制服骚丝袜av| 欧美成人午夜免费资源| 搡女人真爽免费视频火全软件| 美女视频免费永久观看网站| 欧美日韩视频精品一区| 婷婷色av中文字幕| 亚洲熟女精品中文字幕| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 亚洲成人中文字幕在线播放| 晚上一个人看的免费电影| av在线观看视频网站免费| 在线免费十八禁| 天堂中文最新版在线下载| 日韩欧美精品免费久久| 黑丝袜美女国产一区| 91在线精品国自产拍蜜月| 91狼人影院| 日韩强制内射视频| 午夜免费男女啪啪视频观看| 久久ye,这里只有精品| 国产欧美日韩精品一区二区| 色哟哟·www| 国产色婷婷99| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 国产色爽女视频免费观看| 男女下面进入的视频免费午夜| 免费看日本二区| 国产精品偷伦视频观看了| 久久人人爽人人片av| 日韩一本色道免费dvd| 老司机影院成人| 日本-黄色视频高清免费观看| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 国产探花极品一区二区| 日本av手机在线免费观看| 麻豆成人av视频| 天堂8中文在线网| 久久久久久伊人网av| 一本色道久久久久久精品综合| 国产大屁股一区二区在线视频| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 大香蕉97超碰在线| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 中文欧美无线码| 国产一区二区三区av在线| 亚洲精品视频女| 大话2 男鬼变身卡| 黄色一级大片看看| 99久久精品一区二区三区| 日本欧美视频一区| 久久久久久久亚洲中文字幕| 国产 一区 欧美 日韩| 亚洲美女搞黄在线观看| 亚洲图色成人| 成年av动漫网址| 国产乱人偷精品视频| 中文在线观看免费www的网站| 丝袜喷水一区| 国产极品天堂在线| 色吧在线观看| 日日撸夜夜添| 久久久久视频综合| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91 | tube8黄色片| 久久婷婷青草| 国产色爽女视频免费观看| 男人添女人高潮全过程视频| 少妇的逼水好多| 亚洲在久久综合| 少妇高潮的动态图| 国产男女超爽视频在线观看| 在线天堂最新版资源| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 亚洲av中文av极速乱| 91aial.com中文字幕在线观看| 最新中文字幕久久久久| 亚洲怡红院男人天堂| 久久久久视频综合| 国产视频首页在线观看| 日韩成人av中文字幕在线观看| 美女福利国产在线 | 欧美xxxx性猛交bbbb| 国产精品久久久久久精品古装| 老女人水多毛片| 亚洲av成人精品一区久久| 联通29元200g的流量卡| 日韩成人伦理影院| 亚洲中文av在线| 国产精品一区二区在线观看99| 国产av码专区亚洲av| 亚洲一区二区三区欧美精品| 最黄视频免费看| 一本色道久久久久久精品综合| 搡老乐熟女国产| 国产成人免费无遮挡视频| 男人和女人高潮做爰伦理| 亚洲欧美一区二区三区国产| 91精品国产九色| av在线app专区| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 久久久久国产网址| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 3wmmmm亚洲av在线观看| 爱豆传媒免费全集在线观看| 久久综合国产亚洲精品| 高清欧美精品videossex| 久久人人爽人人片av| 亚洲美女搞黄在线观看| 赤兔流量卡办理| 成人亚洲欧美一区二区av| 中文字幕av成人在线电影| 成人国产麻豆网| 国产精品爽爽va在线观看网站| 一级毛片我不卡| 天堂俺去俺来也www色官网| 九九爱精品视频在线观看| 99久久精品一区二区三区| 亚洲av二区三区四区| 在线观看av片永久免费下载| 观看av在线不卡| 免费av中文字幕在线| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 建设人人有责人人尽责人人享有的 | 大香蕉久久网| 欧美精品一区二区大全| 精品国产三级普通话版| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 美女福利国产在线 | 中文在线观看免费www的网站| 内射极品少妇av片p| 国产永久视频网站| 日本wwww免费看| 欧美另类一区| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 男人狂女人下面高潮的视频| 秋霞伦理黄片| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 亚洲熟女精品中文字幕| 国产精品欧美亚洲77777| 人妻系列 视频| 看十八女毛片水多多多| 中国三级夫妇交换| 五月天丁香电影| 国产精品不卡视频一区二区| 久久久午夜欧美精品| 国产av国产精品国产| 少妇精品久久久久久久| av国产免费在线观看| 春色校园在线视频观看| 99久久人妻综合| 黄色一级大片看看| 夫妻性生交免费视频一级片| 欧美三级亚洲精品| 日本wwww免费看| 在线观看免费高清a一片| 国产精品久久久久久久久免| 在线播放无遮挡| 中文字幕av成人在线电影| 高清av免费在线| 免费观看的影片在线观看| 亚洲av在线观看美女高潮| 色综合色国产| 美女主播在线视频| 亚洲,一卡二卡三卡| 国产精品一二三区在线看| 人妻 亚洲 视频| 亚洲一区二区三区欧美精品| 丰满乱子伦码专区| 久久久久精品性色| 男人添女人高潮全过程视频| 久久人妻熟女aⅴ| 最近最新中文字幕免费大全7| 嫩草影院入口| 高清毛片免费看| 看十八女毛片水多多多| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 国产爽快片一区二区三区| 国产成人精品福利久久| 少妇被粗大猛烈的视频| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 国产av国产精品国产| 99热这里只有精品一区| 网址你懂的国产日韩在线| 又大又黄又爽视频免费| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 内地一区二区视频在线| 波野结衣二区三区在线| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 午夜老司机福利剧场| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 99精国产麻豆久久婷婷| 黑人高潮一二区| 成年人午夜在线观看视频| h视频一区二区三区| 久久久亚洲精品成人影院| 久久久精品94久久精品| 人妻系列 视频| 亚洲最大成人中文| 国产伦精品一区二区三区视频9| 性色avwww在线观看| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 日本黄大片高清| 一级a做视频免费观看| 国产精品一二三区在线看| 免费大片黄手机在线观看| 少妇人妻 视频| 春色校园在线视频观看| 秋霞伦理黄片| 少妇人妻一区二区三区视频| 日日摸夜夜添夜夜爱| 九九爱精品视频在线观看| 精品熟女少妇av免费看| 丰满乱子伦码专区| 香蕉精品网在线| 老司机影院毛片| 一级片'在线观看视频| 国产亚洲一区二区精品| 女性生殖器流出的白浆| 日韩三级伦理在线观看| 国产中年淑女户外野战色| 久久鲁丝午夜福利片| 久久久久久伊人网av| 欧美精品亚洲一区二区| 亚洲性久久影院| 色婷婷av一区二区三区视频| 水蜜桃什么品种好| 日韩,欧美,国产一区二区三区| av免费在线看不卡| 乱系列少妇在线播放| 日韩,欧美,国产一区二区三区| av免费在线看不卡| 99热6这里只有精品| 性高湖久久久久久久久免费观看| 成人国产av品久久久| 国产免费视频播放在线视频| 国产日韩欧美在线精品| av播播在线观看一区| 国产成人a∨麻豆精品| 精品视频人人做人人爽| 久久99蜜桃精品久久| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 国产成人午夜福利电影在线观看| 婷婷色综合大香蕉| 大香蕉97超碰在线| 在线精品无人区一区二区三 | 天堂俺去俺来也www色官网| 国产精品一区二区在线观看99| 免费av中文字幕在线| 亚洲不卡免费看| 午夜日本视频在线| 最后的刺客免费高清国语| 尾随美女入室| 十分钟在线观看高清视频www | 搡女人真爽免费视频火全软件| 简卡轻食公司| 成人亚洲精品一区在线观看 | 91精品伊人久久大香线蕉| 熟女av电影| 国产成人a∨麻豆精品| www.av在线官网国产| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 纯流量卡能插随身wifi吗| 国产高潮美女av| 91在线精品国自产拍蜜月| 国产免费又黄又爽又色| 日韩人妻高清精品专区| 日本爱情动作片www.在线观看| 亚洲av成人精品一区久久| av免费观看日本| 最近的中文字幕免费完整| 99精国产麻豆久久婷婷| 午夜免费鲁丝| 中文字幕久久专区| 99热国产这里只有精品6| 国产中年淑女户外野战色| 精品熟女少妇av免费看| 日日摸夜夜添夜夜爱| 亚洲精品一二三| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 亚洲成人一二三区av| 中文字幕av成人在线电影| 国产在视频线精品| 岛国毛片在线播放| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 国产大屁股一区二区在线视频| av免费观看日本| 久久久久性生活片| 1000部很黄的大片| 一区二区三区乱码不卡18| 久久精品国产亚洲av涩爱| 久久6这里有精品| 三级经典国产精品| 天天躁日日操中文字幕| 性高湖久久久久久久久免费观看| av卡一久久| .国产精品久久| 99久久综合免费| av天堂中文字幕网| 一区二区三区免费毛片| 成人亚洲精品一区在线观看 | 秋霞在线观看毛片| 日本黄大片高清| 99久久精品国产国产毛片| 久久久久久久久久人人人人人人| 亚洲精品久久午夜乱码| 国产成人一区二区在线| 久久久久人妻精品一区果冻| 国产淫语在线视频| 亚洲av福利一区|