水基膠中甲醛測(cè)定乙酰丙酮分光光度法的應(yīng)用

宣燕飛

摘要：水基膠中甲醛用乙酰丙酮分光光度法測(cè)定相比于國家標(biāo)準(zhǔn)方法，本方法的準(zhǔn)確度、精密度均符合要求。而且本方法的操作簡單，成本低，工作效率高，通過實(shí)驗(yàn)證明此方法是有效、可行的。

關(guān)鍵詞：甲醛；乙酰丙酮分光光度法；樣品處理

在水基膠的檢測(cè)項(xiàng)目中，測(cè)定的國家標(biāo)準(zhǔn)方法所用到的儀器價(jià)格普遍較高。如果平常的經(jīng)典方法能夠應(yīng)用這項(xiàng)實(shí)驗(yàn)的話性價(jià)比會(huì)高很多。本人由水質(zhì)中甲醛的測(cè)定想到了水基膠中甲醛的測(cè)定，現(xiàn)在綜合二種國家標(biāo)準(zhǔn)方法提出水基膠中甲醛的測(cè)定方法——乙酰丙酮分光光度法來進(jìn)行試驗(yàn)，如果可行，則能大大提升實(shí)驗(yàn)的效率和降低企業(yè)的成本。

1 方法的原理

甲醛在過量銨鹽存在下，與乙酰丙酮生成黃色的化合物，該有色物質(zhì)在414nm波長處有最大吸收，有色物質(zhì)在3h內(nèi)吸光度基本不變。

2 儀器和設(shè)備

分析天平、分光光度計(jì)、恒溫水浴鍋、水平振蕩儀、高速離心機(jī)（轉(zhuǎn)速達(dá)到12000r/min）

3 試劑

甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液、乙酸銨、冰乙酸、乙酰丙酮等

4 分析步驟及測(cè)定結(jié)果對(duì)比

4.1 樣品的預(yù)處理比較

高效液相色譜法：

稱取0.5g試樣（精確至O.lmg）于25ml具塞三角瓶中，加入25.Oml水后置于振蕩器上，振蕩萃取15分鐘，準(zhǔn)確移取5.Oml萃取液到離心管中，于20℃下離心20min，轉(zhuǎn)速度為12000r/min。靜止后，準(zhǔn)確移取l.Oml上層清液于lOml容量瓶中，加入4ml衍生化試劑后用乙腈定容，放置15min進(jìn)行衍生化。然后用0.45μm有機(jī)濾膜過濾，濾液待高效液相色譜分析。

分光光度法：

準(zhǔn)確稱取l.Og試樣（精確至O.lmg）于25ml具塞三角瓶中，加入10.Oml蒸餾水，迅速密封瓶口，在振蕩儀上振蕩30min，振蕩頻率為140，把樣品全部倒入離心管中，在20℃下離心30min，轉(zhuǎn)速為12000r/min，靜止后取適量上清液于25ml比色管中。若待測(cè)試樣溶液的濃度超出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線濃度范圍，則對(duì)樣品前處理適當(dāng)調(diào)整后重新測(cè)定。

4 2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制一

（一）分光光度法：

甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用液：用蒸餾水將一定量的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級(jí)稀釋成每毫升含甲醛10.Oμg的標(biāo)準(zhǔn)使用液。臨用時(shí)現(xiàn)配。

（1）取數(shù)支25ml比色管，分別加入O，0.20，0.50，1.00， 3.00， 5.00， 8.OOml甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用液，加水至標(biāo)線。加入2.50ml乙酰丙酮溶液3.2，混勻。于60±℃度水浴中加熱30分鐘，取下冷卻。

（2）于波長414nm處以蒸餾水為參比，用lOmm比色皿測(cè)量吸光度。

（3）樣品的測(cè)定：

取處理好的樣品適量于25ml比色管中，以下按繪制校準(zhǔn)曲線的操作步驟進(jìn)行顯色和測(cè)量。

以水代替水樣，按相同操作步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)，同時(shí)做空白校正。

分光光度法，如果樣品渾濁，那對(duì)測(cè)定結(jié)果是有偏差的，所以在處理樣品時(shí)，一定不能有渾濁，離心時(shí)轉(zhuǎn)速高點(diǎn)，時(shí)間稍微長點(diǎn)，離心效果會(huì)好些。最好是每個(gè)樣品都測(cè)定一個(gè)樣品空白，以減少誤差。

計(jì)算：甲醛含量（ mg/kg ）=m×V1/（V，xw）

m：標(biāo)準(zhǔn)曲線查得的甲醛的量，單位為（μg）

V.樣品預(yù)處理時(shí)加入蒸餾水的量，單位為（ ml）

V，測(cè)定時(shí)取樣品溶液體積，單位為（ ml）

w：稱限試樣質(zhì)量，單位為（g）

按照水質(zhì)中甲醛的測(cè)定方法，此分光光度法的標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性方程為y=0.0094x+0.0017，相關(guān)系數(shù)r=0.9999，線性非常好，能夠符合實(shí)驗(yàn)的要求。

4.3 設(shè)定的乙酰丙酮分光光度法和國家標(biāo)準(zhǔn)方法高效液相色譜法測(cè)定結(jié)果對(duì)比如表1，取二種不同的膠水樣品來進(jìn)行比較。

實(shí)驗(yàn)證明，用國家標(biāo)準(zhǔn)方法和白創(chuàng)的方法所測(cè)得的樣品的濃度值不相上下，都在允許的誤差范圍內(nèi)（相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD合理控制在5%以內(nèi)）。分光光度法預(yù)處理時(shí)間短，可以縮短一半的時(shí)間，也可以一次做多個(gè)樣品，省時(shí)省力。測(cè)定結(jié)果的精密度、準(zhǔn)確度都很高，滿足實(shí)驗(yàn)的要求。

5 準(zhǔn)確度、精密度

5.1 用乙酰丙酮分光光度法對(duì)甲醛的二種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定，所得準(zhǔn)確度和精密度結(jié)果如表2所示，從表2可以看出，相對(duì)誤差都在允許范圍內(nèi)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（ RSD）合理控制在5%以內(nèi)。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，此方法的準(zhǔn)確度和精密度都是符合實(shí)驗(yàn)要求的。

5.2 加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)

把甲醛標(biāo)準(zhǔn)樣品加到三種不同的水基膠中，每種水基膠做三個(gè)平行樣，用同樣的樣品預(yù)處理方法進(jìn)行處理，最后用乙酰丙酮分光光度法測(cè)定樣品濃度，最后測(cè)得結(jié)果如表3，由此可見對(duì)不同的水基膠的加標(biāo)回收率都在96—105之間，說明此方法能較為可靠地測(cè)定水基膠中甲醛，符合實(shí)驗(yàn)的要求。

6 結(jié)束語

綜上所述，在水基膠的測(cè)定中，根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)方法而提出的樣品的前處理方法，把甲醛溶解到水中，使樣品的處理時(shí)間大大縮短，降低工作量，降低成本，而測(cè)定是用最經(jīng)典的方法——分光光度法來測(cè)定，操作非常簡便，對(duì)于分析人員的培訓(xùn)、儀器的維護(hù)保養(yǎng)等都是非常簡單，大大降低了成本，提高了工作效率。同時(shí)也保證了測(cè)定結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度，如果可以廣泛應(yīng)用到實(shí)驗(yàn)中，可以大大地提高實(shí)驗(yàn)效率，降低成本。

參考文獻(xiàn)：

[1]煙用水基膠甲醛的測(cè)定——高效液相色譜法[S].YC/T332

[2]水質(zhì)甲醛的測(cè)定——乙酰丙酮分光光度法[S].HJ601-2011