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    粉煤灰提鋁殘渣、脫硫石膏、礦渣制備輕質(zhì)保溫板試驗研究*

    2018-06-11 08:47:58楊留栓
    無機鹽工業(yè) 2018年6期
    關(guān)鍵詞:保溫板殘渣輕質(zhì)

    金 彪,汪 瀟,楊留栓,2

    (1.河南城建學院材料與化工學院,河南平頂山467036;2.河南科技大學材料科學與工程學院)

    粉煤灰提鋁殘渣是采用酸溶法[1-2]、堿石灰燒結(jié)法[3]或酸堿聯(lián)合法提取Al2O3后的尾渣。提鋁工藝使得粉煤灰顆粒表面嚴重腐蝕,玻璃微珠結(jié)構(gòu)受到嚴重破壞,導致比表面積大、顆粒細小、疏松多孔[4],因此該尾渣具有較高的活性。粉煤灰提鋁殘渣綜合利用方式主要有生產(chǎn)水泥[5-7]、制備蒸壓磚[8]、生產(chǎn)陶粒[9]、增強瀝青混合料[10]等建筑材料方面。 脫硫石膏是對燃煤或者燃油等含硫燃料燃燒產(chǎn)生的硫氧化物進行脫硫凈化處理得到的石膏,主要產(chǎn)生于燃煤電廠的煙氣脫硫工藝。脫硫石膏的粒徑主要集中在20~80 μm[11],含有質(zhì)量分數(shù)約為 10%的游離水,主要礦物成分是二水硫酸鈣晶體(CaSO4·2H2O)。脫硫石膏的綜合利用方式主要是作為生產(chǎn)水泥的緩凝劑[12]、生產(chǎn)石膏板[13]和石膏砌塊、制備粉刷石膏和高強石膏、改良堿化土壤[14]等。發(fā)展以粉煤灰提鋁殘渣、脫硫石膏或礦渣等工業(yè)固體廢棄物為原材料制備輕質(zhì)保溫板,不僅能夠?qū)崿F(xiàn)固體廢棄物的二次利用,達到保護環(huán)境和節(jié)約能源的目的,而且對于中國可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略有著重要意義。

    筆者首先對粉煤灰提鋁殘渣和脫硫石膏的化學成分、顆粒形貌、礦物組成、粒度分布等基本特性進行分析,然后以粉煤灰提鋁殘渣、脫硫石膏或礦渣為主要原料采用模壓成型法制備輕質(zhì)保溫板,固體廢棄物得到二次利用,實現(xiàn)了社會、環(huán)境與經(jīng)濟效益的和諧統(tǒng)一。同時,研究了粉煤灰提鋁殘渣摻量對輕質(zhì)保溫板導熱系數(shù)、強度、密度的影響,得到生產(chǎn)輕質(zhì)保溫板最佳工藝配方。

    1 實驗部分

    1.1 粉煤灰提鋁殘渣基本特性

    實驗所用粉煤灰提鋁殘渣是高鋁粉煤灰通過堿石灰石燒結(jié)法提取Al2O3后的尾渣。粉煤灰提鋁殘渣是一種淺黃色粉狀固體顆粒,水分質(zhì)量分數(shù)為30%~50%,長期放置容易板結(jié)成塊狀固體,干燥后接近白色。

    1)化學成分。利用ZSX PrimusⅡX射線熒光光譜儀對干燥后的粉煤灰提鋁殘渣的化學組成進行分析,結(jié)果見表1。由表1可知,粉煤灰提取Al2O3后的尾渣主要含有Ca、Si元素,Ca來源于粉煤灰本身和堿石灰燒結(jié)法提鋁工藝;由于堿法提鋁技術(shù)無法將鋁完全提取,因此殘渣中仍含有少量Al元素;Fe、Mg等元素則是原粉煤灰中固有的。

    表1 粉煤灰提鋁殘渣化學成分

    2)粒度分布。采用LS-900型激光粒度分析儀對粉煤灰提鋁殘渣的粒度分布進行檢測,結(jié)果(見圖1a)為 D(10)=6.71 μm,D(50)=17.00 μm,D(90)=30.74 μm。采用錐形球磨機球磨 1 h,結(jié)果為 D(10)=1.72 μm,D(50)=6.05 μm,D(90)=13.59 μm;球磨2 h 結(jié)果為 D(10)=1.65 μm,D(50)=2.20 μm,D(90)=9.72 μm。因此,可以通過球磨的方式對粉煤灰提鋁殘渣進行活化處理。

    3)物相組成。采用X′Pert PRO MPD型X射線衍射儀對粉煤灰提鋁殘渣進行物相分析,結(jié)果見圖1b。由圖1b可知,粉煤灰提鋁殘渣主晶相為硅酸二鈣、CaCO3、Ca(OH)2等,另有少量其他礦物相。

    圖1 粉煤灰提鋁殘渣粒度分布(a)及XRD譜圖(b)

    4)酸堿性測定。稱取1 g粉煤灰提鋁殘渣放入500 mL燒杯中,加入200 mL蒸餾水,超聲波分散5min,攪拌5min,靜置30min。取上層清液,用PHS-3C型pH計測得pH為10.61,呈堿性。

    5)顯微形貌。采用QUANTA 450型掃描電子顯微鏡對粉煤灰提鋁殘渣表面形貌進行觀察,結(jié)果見圖2。由圖2看出,堿法提取Al2O3過程對粉煤灰顆粒表面造成了嚴重的腐蝕,顆粒大小不均、表面粗糙不平,玻璃微珠結(jié)構(gòu)遭到破壞,呈疏松多孔狀。表面疏松多孔有利于提高殘渣的活性。

    圖2 粉煤灰提鋁殘渣SEM照片

    1.2 脫硫石膏基本特性

    1)化學組成。實驗所用脫硫石膏為平頂山市某燃煤電廠濕法煙氣脫硫技術(shù)產(chǎn)生的工業(yè)副產(chǎn)石膏,化學成分見表2。使用時在105℃干燥12 h進行脫水處理。由表2可知,脫硫石膏主要組分SO3質(zhì)量分數(shù)為38.73%。假如試樣中的硫均以SO3的形式存在,將對應81.12%的二水石膏,CaO的對應量為27.11%。然而實際測得CaO的質(zhì)量分數(shù)為33.23%,說明原料中的鈣不都是以二水石膏的形式存在。

    表2 脫硫石膏化學成分

    2)物相組成和顯微結(jié)構(gòu)分析。圖3為脫硫石膏XRD譜圖(a)和SEM照片(b)。將圖3a中脫硫石膏XRD譜圖與標準譜圖PDF-72-1937、PDF-21-0816、PDF-02-0458對比可知,脫硫石膏中除含有CaSO4·2H2O 外,還含有一定量 SiO2和 CaCO3。

    由圖3b可知,脫硫石膏顆粒大小不均、形貌多樣,主要有圓餅狀、板狀、不規(guī)則顆粒狀和球狀。

    3)粒度分布。圖4為脫硫石膏粒度分布圖。由圖4看出,脫硫石膏顆粒尺寸主要分布在10~100 μm,顆粒整體較粗,且分布較寬。

    圖4 脫硫石膏粒度分布圖

    1.3 礦渣性能

    實驗所用礦渣為市售礦粉,主要性能見表3。

    表3 礦渣的性能

    1.4 輕質(zhì)保溫板的制備

    將原料干燥處理,按表4進行配料,在強制式攪拌機中攪拌混合5 min,加入外加劑和水之后再攪拌2 min。外加劑為水玻璃,添加量為5%(質(zhì)量分數(shù))。

    表4 輕質(zhì)保溫板配方

    將原料混合均勻后倒入模具中在壓力機上壓制成型,成型壓力為 20 MPa,成型尺寸為 240 mm×120 mm×25 mm,保壓1 min。以礦渣為摻合料的保溫板在濕度為90%的環(huán)境下養(yǎng)護7 d,然后在自然條件下養(yǎng)護7 d;以脫硫石膏為摻合料的保溫板在自然條件下養(yǎng)護14 d。

    2 實驗結(jié)果分析

    2.1 輕質(zhì)保溫板的密度

    圖5為不同摻量粉煤灰提鋁殘渣制備輕質(zhì)保溫板的密度。由圖5看出,隨著粉煤灰提鋁殘渣用量的增加,保溫板的密度整體呈現(xiàn)下降趨勢,這是因為粉煤灰提鋁殘渣表觀密度小、疏松多孔,導致保溫板的密度降低。摻合料為脫硫石膏時保溫板的密度由1.29 g/cm3降至1.02 g/cm3,摻合料為礦渣時保溫板的密度由1.33 g/cm3降至1.09 g/cm3。摻脫硫石膏的試樣密度較摻礦渣的試樣密度低,這是由于礦渣和脫硫石膏的表觀密度不同引起的。當粉煤灰提鋁殘渣摻量由35%增加到40%時,為保證順利成型,水的加入量由25%增加至30%,體系的固體物質(zhì)含量降低,且粉煤灰提鋁殘渣的活性較低,加入的水有一部分以自由水的狀態(tài)存在,自然養(yǎng)護過程中水分蒸發(fā)導致氣孔率增加,最終使得保溫板的密度降低。

    圖5 不同摻量粉煤灰提鋁殘渣制備輕質(zhì)保溫板密度

    2.2 輕質(zhì)保溫板的強度

    不同摻量粉煤灰提鋁殘渣制備輕質(zhì)保溫板抗壓強度和抗折強度見圖6。隨著粉煤灰提鋁殘渣用量增加,保溫板的強度整體呈現(xiàn)下降趨勢,摻合料為脫硫石膏時抗折強度由1.1 MPa降至0.6 MPa,抗壓強度由12.2 MPa降至 9.4 MPa;摻合料為礦渣時抗折強度由 1.7 MPa降至 1.0 MPa,抗壓強度由14.1 MPa降至9.8 MPa。粉煤灰提鋁殘渣的活性相對于礦渣和脫硫石膏是很低的,隨著粉煤灰提鋁殘渣用量增加,膠凝作用物質(zhì)相對減少;同時,粉煤灰提鋁殘渣比表面積大、多孔疏松、吸水量大,會相對減少脫硫石膏水化時的可用水量,這都不利于板強度的增強。摻礦渣試樣的強度均比摻脫硫石膏試樣的強度高,這是因為水玻璃除了起到黏結(jié)作用外,還作為一種化學激發(fā)劑提高礦渣的活性,生成具有膠凝性的物質(zhì),從而提高試樣的強度。

    圖6 不同摻量粉煤灰提鋁殘渣制備輕質(zhì)保溫板強度

    2.3 輕質(zhì)保溫板的導熱系數(shù)

    圖7 不同摻量粉煤灰提鋁殘渣制備輕質(zhì)保溫板導熱系數(shù)

    3 結(jié)論

    1)粉煤灰提取Al2O3后的尾渣呈堿性,主要含Ca、Si元素,另有少量的 Al、Fe、Mg 等元素;粒度分布為 D(10)=6.71 μm,D(50)=17.00 μm,D(90)=30.74 μm;主晶相為硅酸二鈣、CaCO3、Ca(OH)2;提鋁過程對粉煤灰顆粒表面造成了嚴重腐蝕,玻璃微珠結(jié)構(gòu)遭到破壞,呈疏松多孔狀。

    2)脫硫石膏顆粒大小不均、形貌多樣,尺寸主要分布在10~100μm,顆粒整體較粗,且分布較寬;原料中除CaSO4·2H2O外,還含有一定量的SiO2和CaCO3。

    3)以粉煤灰提鋁殘渣、脫硫石膏或礦渣為主要原料制備輕質(zhì)保溫板,隨著粉煤灰提鋁殘渣摻量的增加,保溫板的密度、導熱系數(shù)、強度均呈下降趨勢。摻礦渣試樣的密度、導熱系數(shù)、強度均比摻脫硫石膏試樣的高。最佳配方:脫硫石膏為15%,粉煤灰提鋁殘渣為40%,水為30%,河砂為15%。以此配方制備出了密度為1.06 g/cm3、抗壓強度為11.6 MPa、抗折強度為 0.7 MPa、導熱系數(shù)為 0.22 W/(m·K)的輕質(zhì)保溫板。

    參考文獻:

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