基于β—環(huán)糊精碳納米片修飾電極的伏安傳感器快速檢測(cè)磺胺嘧啶

韋壽蓮 利健文 姚夙 歐陽(yáng)壯 魏承煬

摘 要 采用超聲電解的方法制備碳納米片（CNS），通過(guò)超聲分散法將β-環(huán)糊精（β-CD）負(fù)載在CNS上，再通過(guò)滴涂法將β-CD-CNS納米復(fù)合材料固載在玻碳電極表面，構(gòu)建磺胺嘧啶（SD）伏安傳感器。以差分脈沖溶出伏安法（DPSV）研究SD傳感器的電催化性能，考察和優(yōu)化了pH值、修飾量、掃描速度、攪拌速度和時(shí)間、沉積電位和時(shí)間等參數(shù)的影響。結(jié)果表明，β-CD-CNS納米復(fù)合材料在中性溶液對(duì)SD具有良好的催化活性，能顯著提高SD的電流響應(yīng)。在優(yōu)化的條件下，SD在+0.87 V產(chǎn)生一個(gè)靈敏的氧化峰，氧化峰電流ip（μA）與SD的濃度在0.05～13.5 μmol/L范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.999，檢出限為12.2 nmol/L（S/N=3）。本方法成功應(yīng)用于水和牛奶中SD殘留檢測(cè)，加標(biāo)回收率為80.0%～102%，RSD≤5.2%。

關(guān)鍵詞 磺胺嘧啶； 電化學(xué)檢測(cè)； 碳納米片； β-環(huán)糊精； 差分脈沖溶出伏安法

1 引 言

磺胺嘧啶（Sulfadiazines，SD）是一種廣譜抗菌藥物，廣泛應(yīng)用于預(yù)防和治療人類、水產(chǎn)和動(dòng)物養(yǎng)殖等細(xì)菌感染[1，2]。如果濫用或不正確使用會(huì)導(dǎo)致SD在人體、水產(chǎn)品、動(dòng)物食品、環(huán)境中殘留并累積，危及人體健康。我國(guó)《無(wú)公害水產(chǎn)品中漁藥殘留限量》（NY5070-2002） 和《農(nóng)業(yè)部第235號(hào)公告-動(dòng)物性食品中獸藥殘留最大限量》規(guī)定水產(chǎn)品、動(dòng)物性食品中SD最高殘留限量（MRLs）為100 μg/kg[3，4]。因此，開(kāi)發(fā)快速、靈敏和低成本的檢測(cè)環(huán)境水域和動(dòng)物產(chǎn)品中SD殘留對(duì)保護(hù)公眾健康至關(guān)重要。

目前已報(bào)道的用于SD殘留檢測(cè)的方法有很多，如高效液相色譜法（HPLC）[5，6]、毛細(xì)管電泳法[7，8]、流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法[9]、紫外光度法和熒光法[10，11]、免疫分析法[12]、電化學(xué)傳感器[13～17]等，其中HPLC和電化學(xué)傳感器應(yīng)用最廣泛。HPLC法選擇性高，靈敏、準(zhǔn)確可靠，但樣品前處理繁雜、分析速度慢、儀器昂貴、成本高。與其相比，電化學(xué)傳感器具有成本低、響應(yīng)快、靈敏、準(zhǔn)確、操作簡(jiǎn)易等優(yōu)勢(shì)，更有利于復(fù)雜樣品SD殘留的快速檢測(cè)。為了提高電化學(xué)傳感器檢測(cè)SD的靈敏度和選擇性，很多納米材料特別是碳納米及其復(fù)合材料被用于修飾電極[18]，但報(bào)道的納米材料成本高、制備過(guò)程復(fù)雜，制約了在SD檢測(cè)中的應(yīng)用。

碳納米片（CNS）擁有高的比表面積、納米級(jí)的厚度及優(yōu)越的電催化性能， 是一種理想的電化學(xué)修飾材料[19，20]。使用CNS作為電極修飾材料， 能夠?yàn)榇郎y(cè)物提供更多的附著位點(diǎn)， 有利于提高檢測(cè)靈敏度。β-環(huán)糊精（β-CD）的結(jié)構(gòu)形似一個(gè)兩端開(kāi)放的“桶”， 內(nèi)部疏水， 外部的多羥基具有親水性， 可通過(guò)多種作用力與有機(jī)物形成包合物[21]， 因而可增強(qiáng)碳納米材料在水相中的分散性， 提高有機(jī)物檢測(cè)的選擇性。本研究采用超聲電解方法制備CNS， 通過(guò)超聲分散方法將β-CD固載在CNS上， 制成β-CD-CNS/玻碳電極， 并采用差分脈沖溶出伏安法（Differential pulse stripping voltammetry， DPSV）研究了SD在電極上的電化學(xué)性質(zhì)以及影響檢測(cè)的參數(shù)， 建立了一種快速、靈敏可靠的方法檢測(cè)水和牛奶中SD。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器與試劑

CHI660E電化學(xué)分析儀 （中國(guó)上海辰華儀器公司）、鉑絲電極、玻碳電極（Φ 3 mm）、飽和甘汞電極（飽和KCl）、JSM6510掃描電鏡（中國(guó)深圳市瑞盛科技有限公司）；石墨棒（99.9%， 東莞市捷誠(chéng)石墨制品有限公司）；磺胺嘧啶和β-環(huán)糊精（≥98%， 上海阿拉丁生化科技股份有限公司）；純牛奶樣品均購(gòu)于超市。實(shí)驗(yàn)所用其它試劑均為分析純；實(shí)驗(yàn)用水為二次蒸餾水。

2.2 溶液的配制

0.2 mol/L Na2HPO4-檸檬酸（Cit）緩沖溶液：稱取38.428 g檸檬酸配成1 L 0.2 mol/L檸檬酸溶液， 與0.2 mol/L Na2HPO4溶液按比例配成不同pH值的緩沖液。

1 mmol/L SD標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：準(zhǔn)確稱取0.0250 g SD， 以無(wú)水甲醇溶解并定容至100 mL。

2.3 樣品的前處理

水樣取自實(shí)驗(yàn)室管道自來(lái)水， 自水龍頭放水5 min后， 采集水樣直接測(cè)定。

稱10.00 g牛奶于干凈研缽， 加6.0343 g硅藻土， 研磨30 s混合均勻。將乳液轉(zhuǎn)移到聚四氟乙烯試管， 加入25 mL乙腈-水溶液（1000∶30， V/V）， 渦旋振蕩1 min， 放于微波爐中高火模式下微波輻射1 min， 3000 r/min離心5 min[21]， 收集上清液。沉淀物中加入25 mL乙腈， 搖勻， 微波輻射1 min， 3000 r/min離心5 min， 合并上清液， 于45℃水浴中， 氮?dú)饬鞔蹈伞?zhǔn)確加10.00 mL乙腈-水溶液超聲溶解 [21]， 過(guò)0.22 μm濾膜， 棄去前2 mL濾液。取5.00 mL續(xù)濾液用， 0.2 mol/L Na2HPO4-檸檬酸溶液（pH 6.0）稀釋1倍后進(jìn)行電化學(xué)檢測(cè)。

2.4 β-CD-CNS/GC電極的制備

以20 mm直徑碳棒為正極， 20 mm直徑鈦棒為負(fù)極， 在500 mL 2.5 μmol/L磷酸鹽緩沖液 （pH=7.0）中進(jìn)行恒電流電解， 電極間距為5 mm， 電流0.2 A， 超聲功率80 W電解3 h， 得到均勻分散的CNS溶液。取1.0 mL CNS溶液， 加入0.0011 g β-CD超聲分散30 min， 得到β-CD-CNS分散液[20]。

玻碳電極（GC）用前在麂皮上以0.05 μm Al2O3進(jìn)行打磨， 再用純凈水超聲5 min， 自然晾干。用微型注射器將10 μL β-CD-CNS分散液滴涂在GC電極表面， 將電極置于紅外燈15 cm的高度下烘10 min， 得到β-CD-CNS/GC電極。

2.5 檢測(cè)方法

以β-CD-CNS/GC電極為工作電極，鉑絲電極作對(duì)電極，飽和甘汞電極作參比電極，在2.5×105 mol/L SD + 0.2 mol/L Na2HPO4-檸檬酸溶液（pH 6.0）進(jìn)行DPSV掃描。掃描參數(shù)：電位增量10 mV， 攪拌速度1600 r/min，攪拌時(shí)間60 s，沉積電位0.6 V，沉積時(shí)間60 s，振幅0.05 V，氮?dú)鈿夥障聹y(cè)定。

3 結(jié)果與討論

3.1 修飾電極的形貌

圖1是CNS和β-CD-CNS分別滴涂在玻碳電極后的SEM圖。從圖1A觀察到CNS的形貌呈錯(cuò)落的片狀， 重疊的納米片間形成縫隙。在CNS中加入β-CD后， 可觀察到許多粒狀晶體附著在CNS表面（圖1 B）， 說(shuō)明β-CD吸附在CNS表面的相容性較好。

3.2 電化學(xué)行為

β-CD-CNS/GC電極或GC電極在0.2 mol/L Na2HPO4-Cit緩沖液（pH 6.0）進(jìn)行DPSV檢測(cè)的曲線如圖2a所示，未觀察到氧化還原峰。

而GC電極（圖2b）和β-CD-CNS/GC電極（圖2c）分別在2.5×105 mol/L SD Na2HPO4-Cit緩沖液（pH 6.0）中進(jìn)行DPSV檢測(cè)，在0.87 V均出現(xiàn)一個(gè)明顯的SD氧化特征峰，且在β-CD-CNS/GC電極上產(chǎn)生的氧化峰電流遠(yuǎn)大于GC電極上產(chǎn)生的峰電流，說(shuō)明β-CD-CNS對(duì)SD有很好的催化氧化作用。這可能得益于碳納米片大的比表面積，為β-CD-CNS/GC電極表面富集SD提供豐富的吸附位點(diǎn)，進(jìn)而提高了反應(yīng)過(guò)程中電子的傳遞效率，加快反應(yīng)速率，使得SD在電極表面更容易被氧化，從而達(dá)到放大峰電流的效果。

3.3 修飾電極制備條件優(yōu)化

3.3.1 β-CD濃度的影響 制作負(fù)載不同濃度β-CD的碳納米片/GC電極， 按2.5節(jié)的方法對(duì)SD進(jìn)行DPSV檢測(cè)， 考察β-CD濃度對(duì)電極性能的影響。由圖3可知， 隨著β-CD濃度的增大， SD氧化峰電流先升高后降低， 在β-CD濃度為1.0 mmol/L達(dá)最大。添加β-CD后， 可能由于其“空腔”結(jié)構(gòu)， 對(duì)含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的SD有包合吸附作用， 提高了SD在電極表面的富集量， 從而提高了峰電流。但β-CD濃度過(guò)高， 可能會(huì)在碳納米片上占據(jù)過(guò)多的位點(diǎn)， 降低了CNS的性能， 從而增大電極阻力， 妨礙電子的有效傳輸， 導(dǎo)致氧化峰電流降低。且修飾材料因β-CD濃度太大而脫落， 故β-CD最優(yōu)濃度為1.0 mmol/L。

3.3.2 β-CD-CN滴涂量的影響 分別將2、4、6、8、10和12 μL β-CD-CNS溶液滴加到玻碳電極表面制成修飾電極， 按2.5節(jié)方法對(duì)SD進(jìn)行DPSV檢測(cè)， 考察β-CD-CNS修飾量對(duì)電極性能的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn)， 隨滴涂量增加， SD氧化峰電流迅速增大， 說(shuō)明β-CD-CNS/GC電極對(duì)磺胺嘧啶具有很好的電催化活性。

當(dāng)?shù)瓮苛繛?2 μL時(shí)，SD氧化峰電流稍有降低，可知10 μL滴涂量的電極達(dá)到飽和狀態(tài)（ip=2.755 μA），繼續(xù)增大滴涂量反而會(huì)削弱電極對(duì)SD的響應(yīng)效率。實(shí)驗(yàn)選擇10 μL為最佳滴涂量。

3.4 傳感器測(cè)定條件優(yōu)化

3.4.1 底液及pH值 探究2.5×105 mol/L SD在濃度均為0.2 mol/L的HCl、H2SO4、NaAc（pH 6.0）、Na2HPO4-Cit（pH 6.0）、磷酸鹽溶液（pH 7.0）等底液中的電化學(xué)響應(yīng)。由圖4可見(jiàn)，以H2SO4、HCl為底液，SD的氧化峰電位和背景電流高，峰形不對(duì)稱，延伸長(zhǎng)（圖4a和4e）；以NaAc、磷酸鹽溶液為底液，SD的氧化峰電位低，但背景電流高，峰形延伸長(zhǎng)（圖4c和4b）；以Na2HPO4-檸檬酸溶液為底液，SD的氧化峰電位和背景電流低，峰形對(duì)稱尖銳（圖4d），故選0.2 mol/L Na2HPO4-Cit溶液為底液?？疾觳煌琾H值Na2HPO4-Cit溶液對(duì)SD電化學(xué)響應(yīng)的影響，發(fā)現(xiàn)SD的氧化峰電位隨pH值減小而不斷正移，峰形不斷變寬，說(shuō)明溶液的H+濃度對(duì)峰電位和峰形有很大影響，同時(shí)發(fā)現(xiàn)SD的峰電流隨pH值增加而增大，在pH 6.0時(shí)達(dá)到最大，此后隨pH值增加而減小，說(shuō)明有H+參與電極反應(yīng)。以SD氧化峰電位對(duì)pH值進(jìn)行擬合，發(fā)現(xiàn)在pH 3.0～8.0范圍內(nèi)與峰電位呈現(xiàn)線性關(guān)系， Ep=0.033pH +1.065（r=0.9965），根據(jù)能斯特方程：E=0.059znpH+EΘ計(jì)算出SD氧化反應(yīng)過(guò)程的質(zhì)子（z）的數(shù)目和電子轉(zhuǎn)移數(shù)（n）之比（z/n=0.5），即每轉(zhuǎn)移2個(gè)電子就有1個(gè)質(zhì)子參與到電極反應(yīng)[22]，原因是磺胺嘧啶結(jié)構(gòu)中苯環(huán)上的酰胺基被氧化所致[15]， 可能涉及以下反應(yīng)：

3.4.2 掃描速率 為進(jìn)一步探究SD電極反應(yīng)性質(zhì)， 采用循環(huán)伏安法考察掃描速率對(duì)SD氧化峰電流的影響。1.0×105 mol/L SD在0.2 mol/L Na2HPO4-檸檬酸溶液（pH 6.0）的循環(huán)伏安曲線上， 0.9 V附近出現(xiàn)一個(gè)氧化峰， 沒(méi)有相應(yīng)的還原峰， 表明SD在β-CD-CNS/GC電極上的電化學(xué)反應(yīng)不可逆；且隨掃描速率增大， SD的氧化峰電流增加， 峰電位正移。以SD的峰電流ip（μA）對(duì)掃描速率v（V/s）進(jìn)行擬合， 得到SD的峰電流與掃描速率的線性關(guān)系為ip =91.77v + 10.44 （R=0.994）。SD的峰電流與掃描速率成正比， 說(shuō)明磺胺嘧啶在β-CD-CNS/GC電極表面的氧化過(guò)程受電極反應(yīng)速度控制。

3.4.3 電位增量 采用DPSV檢測(cè)， 考察電位增量對(duì)2.5×105 mol/L SD氧化峰電流的影響。結(jié)果表明， 隨電位增量增大， SD的氧化峰電流逐漸增大， 峰電位正移， 10 mV時(shí)峰電流達(dá)最大， 故電位增量選擇10 mV。

3.4.4 攪拌速率與時(shí)間 采用DPSV檢測(cè)，考察不同攪拌速度下β-CD-CNS/GC電極在2.5×10

Symbolm@@ 5 mol/L SD+0.2 mol/L Na2HPO4-Cit溶液（pH 6.0）的峰電流。結(jié)果表明，隨攪拌速度增加，SD峰電流迅速增大，1600 r/min時(shí)峰電流達(dá)最大，此后隨攪拌速度增大峰電流有所下降。可能攪拌加快了SD分子的擴(kuò)散速率，增大碰撞幾率，提高了SD在電極表面的富集量，達(dá)到增大響應(yīng)電流的效果，但轉(zhuǎn)速過(guò)大也會(huì)導(dǎo)致電極表面吸附的SD部分脫落，從而使峰電流降低。

探究攪拌時(shí)間對(duì)SD氧化峰電流的影響， 發(fā)現(xiàn)不攪拌， SD氧化峰電流低。隨攪拌時(shí)間延長(zhǎng)， SD峰電流迅速升高， 60 s時(shí)峰電流最大。說(shuō)明攪拌60 s， SD在電極表面富集達(dá)到飽和， 繼續(xù)延長(zhǎng)攪拌時(shí)間， SD的峰電流反而減小， 可能是持續(xù)攪拌會(huì)引起電極表面SD脫附。因此攪拌時(shí)間選擇60 s。

3.4.5 沉積電位 考察了不同沉積電位富集對(duì)SD峰電流的影響。結(jié)果表明，當(dāng)沉積電位從0 V到0.6 V變化時(shí)， SD的氧化峰電流逐漸升高，在0.6 V時(shí)達(dá)到最大值。繼續(xù)增大沉積電位，峰電流降低，可能由于SD在修飾電極表面的氧化電位范圍0.7～0.9 V，沉積電位過(guò)大，會(huì)導(dǎo)致SD在測(cè)定前在電極表面氧化，導(dǎo)致響應(yīng)電流降低。由于沉積和攪拌同時(shí)進(jìn)行，沉積時(shí)間也是60 s。從沉積過(guò)渡到檢測(cè)需要靜置。隨靜置時(shí)間由2 s增大至10 s，SD的氧化峰電流稍降低，故靜置時(shí)間選擇2 s。

3.5 線性范圍和檢出限

在最優(yōu)的條件下， 分別對(duì)濃度為0、0.050、0.25、0.75、1.5、4.5、9.0和13.5 μmol/L SD標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行DPSV掃描（圖5）， 以測(cè)得的氧化峰電流ip（μA）對(duì)相應(yīng)的SD濃度c（μmol/L）進(jìn)行線性擬合（圖6）， 得到SD的線性方程為ip =0.2437c-0.0209 （r=0.999）， 線性范圍為5.00×108～ 1.35×105 mol/L， 檢出限（S/N=3）為12.2 nmol/L。按2.3節(jié)處理牛奶樣品， 牛奶中SD的檢出限為6.11 μg/kg， 農(nóng)業(yè)部第235號(hào)公告《動(dòng)物性食品中獸藥殘留最大限量》規(guī)定牛奶中SD最高殘留限量為100 μg/kg[4] ， 本方法可滿足環(huán)境和食品中痕量SD檢測(cè)要求。

3.6 重現(xiàn)性和穩(wěn)定性

在優(yōu)化條件下， 以同一支β-CD-CNS/GC電極對(duì)5 μmol/L SD+0.2 mol/L Na2HPO4-Cit溶液（pH 6.0）連續(xù)進(jìn)行10次DPSV掃描， 結(jié)果表明， SD峰電流的RSD=0.03%；制備5支β-CD-CNS/GC電極， 對(duì)5 μmol/L SD+0.2 mol/L Na2HPO4-Cit溶液（pH 6.0）進(jìn)行DPSV掃描， 5支電極測(cè)得的峰電流的RSD=2.5%；將β-CD-CNS/GC電極于4℃儲(chǔ)存2周， 1周后峰電流響應(yīng)減少了1.2%， 2周后峰電流響應(yīng)減少了2.7 %， 表明β-CD-CNS/GC電極具有良好的穩(wěn)定性與重現(xiàn)性。

3.7 干擾物的影響

批量制備β-CD-CNS/GC電極。在最優(yōu)條件下， 考察常見(jiàn)共存物質(zhì)對(duì)5 μmol/L SD檢測(cè)的干擾， 結(jié)果發(fā)現(xiàn)， 2000倍Cl， 1000倍Na+、K+和Ca2+， 250倍SO24、Mg2+和葡萄糖， 100倍甘氨酸和尿素， 50倍氯霉素， 30倍抗壞血酸， 20倍組氨酸以及3倍多巴胺分別共存時(shí)， 測(cè)定結(jié)果的相對(duì)誤差<±5.0%， 說(shuō)明除多巴胺外， 其它物質(zhì)對(duì)測(cè)定沒(méi)有顯著干擾， 制備的修飾電極對(duì)SD檢測(cè)具有高的選擇性。這可能是因?yàn)槎喟桶放cSD結(jié)構(gòu)較類似， 氧化電位較接近。

3.8 樣品分析

樣品按2.3方法處理后， 用β-CD-CNS/GC電極于最佳條件下進(jìn)行DPSV測(cè)試， 同時(shí)采用GB/T 21316-2007液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法[22]對(duì)每個(gè)樣品平行測(cè)定3次， 結(jié)果見(jiàn)表1。本方法和國(guó)標(biāo)方法均未在自來(lái)水和牛奶中檢出SD。對(duì)所檢樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)， 加標(biāo)濃度分別為0.25、0.50和1.00 μmol/L， 自來(lái)水和牛奶的加標(biāo)回收率為80.0%～102.0%， RSD≤5.2%。如表2總結(jié)所示， 傳感器簡(jiǎn)便快速、線性范圍寬、靈敏度高、準(zhǔn)確可靠， 可應(yīng)用于實(shí)際樣品中SD殘留分析。

4 結(jié) 論

采用超聲電解和超聲分散的方法制備碳納米片和β-CD-CNS材料，在玻碳電極表面采用滴涂法制備β-CD-CNS/GC電極，研究了SD在電極上的電化學(xué)行為，建立了檢測(cè)SD的傳感器方法。此方法成本低、快速、靈敏度高，重現(xiàn)性和抗干擾能力強(qiáng)，適于復(fù)雜樣品SD殘留的快速檢測(cè)。

References

1 Wang S， Zhang H Y， Wang L， Duan Z J， Kennedy I. Food Addit. Contam.， 2006， 23： 362-384

2 Sisson M E， Rieder M J， Bird I A， Almawi W Y. Int. J. Immunopharmacol.， 1997， 19： 299-304

3 Maximum Residue Limits for Veterinary Drugs in Animal Food （appendix 2）. Announcement of the Ministry of Agriculture of the People's Republic of China （no. 235）

動(dòng)物性食品中獸藥最高殘留限量（附錄2）. 中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)部公告（第235號(hào)）

4 NY5070-2002， Residue Limits of Fishery Drugs in the Pollution-Free Food Aquatic Products. Industry Standards of Ministry of Agriculture of the People's Republic of China

NY5070-2002， 無(wú)公害食品水產(chǎn)品中漁藥殘留限量. 中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)部行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

5 Lu Y， Cong B， Tan Z， Yan Y. Ecotox. Environ. Safe.， 2016， 133： 105-113

6 Jansomboon W， Boontanon S K， Boontanon N， Polprasert C， Da C T. Food Chem.， 2016， 212： 635-640

7 Tong F， Zhang Y， Chen F， Li Y， Ma G， Chen Y， Liu K， Dong J， Ye J， Chu Q. J. Chromatogr. B， 2013， 942-943： 134-140

8 XIE Yu-Xuan， XIE TianYao， LIU Qiu-Ying，Guan Chun-Hua. Journal of Instrumental Analysis， 2006， 25（3）： 100-102

謝玉璇， 謝天堯， 劉秋英， 官春華. 分析測(cè)試學(xué)報(bào)， 2006， 25（3）： 100-102

9 Lu F， Li H， Sun M， Fan L， Qiu H， Li X， Luo C. Anal. Chim. Acta， 2012， 718： 84-91

10 Errayess S A， Lahcen A A， Idrissi L， Marcoaldi C， Chiavarini S， Amine A. Spectrochim. Acta A， 2017， 181： 276-285

11 Rodríguez N， Ortiz M C， Sarabia L A， Herrero A. Anal. Chim. Acta， 2010， 657： 136-146

12 Zhang H， Wang S. J. Immunol. Methods， 2009， 350（1-2）： 1-13

13 Almeida S A A， Heitor A M， Montenegro M C B S M， Sales M G F. Talanta， 2011， 85（3）： 1508-1516

14 Campestrini I， Braga O C， Vieira I C， Spinelli A. Electrochim. Acta， 2010， 55（17）： 4970-4975

15 Sadeghi S， Motaharian A. Mat. Sci. Eng. C， 2013， 33（8）： 4884-4891

16 Ghoreishi S M， Behpour M， Khoobi A， Masoum S. Arab. J. Chem.， 2017， 10： s3156-s3166

17 He B， Chen W. Int. J. Electrochem. Sci.， 2015， 10： 4335-4345

18 AN Xiao-Gang， DU Jie， LU Xiao-Quan. Chinese J. luminescence， 2017， 38（5）： 675-684

安曉剛， 杜 捷， 盧小泉. 發(fā)光學(xué)報(bào)， 2017， 38（5）： 675-684

19 XING Guo-Zheng， JIN Li-E， XIE Xiao-Ling. Carbon Tech.， 2016， 35（5）： 11-13

邢國(guó)政， 靳利娥， 解小玲. 炭素技術(shù)， 2016， 35（5）： 11-13

20 Yao S， Hu Y， Li G. Electrochim. Acta， 2015， 15： 305-311

21 DENG Ying-Hui， SU Li-Na， PANG Yan-Hua， GUO Ya-Fei， WANG Fen， LIAO Xia-Li， YANG Bo. Chinese J. Anal. Chem.， 2017， 45（5）： 648-653

鄧穎慧， 蘇麗娜， 龐艷華， 郭亞飛， 王 芬， 廖霞俐， 楊 波. 分析化學(xué)， 2017， 45（5）： 648-653

22 GB/T 21316-2007， Determination of Residues of Sulfonamides in Foodstuffs of Animal Origin- LC-MS/MS. National Standards of the People's Republic of China

動(dòng)物源性食品中磺胺類藥物殘留量的測(cè)定-液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法. 中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn). GB/T 21316-2007

23 Momberg V A， Carrera B M E， Baer D V， Bruhn F C. Anal. Chim. Acta， 1984， 159： 119-127