不同產(chǎn)地羅馬洋甘菊揮發(fā)油GC—MS分析

付春雪 武冬梅 王文強(qiáng)

摘要 [目的]研究黑龍江和新疆地區(qū)羅馬洋甘菊揮發(fā)油成分含量差異。[方法]水蒸氣蒸餾方法提取羅馬洋甘菊揮發(fā)油，GC-MS分析其中所含主要化學(xué)成分和特有化學(xué)成分。[結(jié)果]黑龍江地區(qū)羅馬洋甘菊揮發(fā)油確定化合物結(jié)構(gòu)共25種；新疆地區(qū)羅馬洋甘菊揮發(fā)油確定化合物結(jié)構(gòu)共28種。2個(gè)產(chǎn)地?fù)]發(fā)油的主要成分均為酯類。存在含量差異較大的主要成分是α-蒎烯、3-甲基-2-丁烯酸-3-甲基丁-2-烯酯、3-甲基-2-丁烯酸-3-甲基丁基酯、松香芹酮等。[結(jié)論]不同產(chǎn)地羅馬洋甘菊揮發(fā)油性狀相似，但成分含量差異較大，這可能是由于土質(zhì)及氣候差異所致。

關(guān)鍵詞 羅馬洋甘菊；揮發(fā)油；GC-MS；水蒸氣蒸餾

中圖分類號(hào) S567.2 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 0517-6611（2018）21-0172-03

Abstract [Objective] The research aimed to study the composition differences of volatile oils of Anthemis nobilis from Heilongjiang and Xinjiang. [Method] Volatile oils of Anthemis nobilis were extracted by water distillation. The GCMS was used for analyze the main chemical components and specific chemical components. [Result] 25 compounds were identified from the volatile oil of Anthemis nobilis produced in Heilongjiang and 28 compounds from Xinjiang. The main component in the two areas was esters. The components include αpinene， 3methylbut2enyl 3methyl2butenoate， 3methyl2butenoate3methylbutyl ester and pinocarvone had large difference in content. [Conclusion] The volatile oil of Anthemis nobilis produced in different areas have great difference， it could be due to differences in soil and climate.

Key words Anthemis nobilis；Volatile oil；GCMS；Steam distillation

羅馬洋甘菊（Anthemis nobilis），菊科春黃菊屬，外層花舌狀，白色，內(nèi)層花冠筒狀，黃色，為一年或多年生草本植物，原產(chǎn)于保加利亞、英國(guó)、法國(guó)等地，而后引進(jìn)我國(guó)，在新疆、北京地區(qū)大量種植。羅馬洋甘菊具有抗氧化、抗高血壓、抗菌、抗炎、催奶等作用[1-4]，其揮發(fā)油對(duì)抑郁癥、牙周炎有較好的效果[5-6]。羅馬洋甘菊可做花茶飲用，其精油和純露是市場(chǎng)上化妝品常見(jiàn)的原料。黑龍江省位于我國(guó)東北部，屬高寒地區(qū)，其土地條件居全國(guó)之首，土壤有機(jī)質(zhì)含量高于全國(guó)其他地區(qū)，是世界著名的三大黑土帶之一。目前黑龍江地區(qū)農(nóng)業(yè)種植結(jié)構(gòu)趨于調(diào)整，在黑龍江省佳木斯地區(qū)引種芳香植物如羅馬洋甘菊等。筆者對(duì)黑龍江引種的羅馬洋甘菊揮發(fā)油成分進(jìn)行了分析，并于新疆地區(qū)出產(chǎn)羅馬洋甘菊揮發(fā)油成分進(jìn)行對(duì)比，以期為黑龍江地區(qū)羅馬洋甘菊的深度開(kāi)發(fā)提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

試驗(yàn)所用羅馬洋甘菊均為黑龍江佳木斯地區(qū)佳木斯大學(xué)科技園種植和購(gòu)買于新疆和田地區(qū)；試驗(yàn)所用水均為三蒸水。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（Agilent6890GC/5973MSD型，美國(guó)安吉倫公司）；DZTW 型調(diào)溫電熱套（北京市永光明醫(yī)療儀器有限公司）；101-1 型恒溫干燥箱（江蘇省金壇市大地自動(dòng)化儀器廠）；FA2004分析天平（上海上天精密儀器有限公司）。

1.2 方法

1.2.1

羅馬洋甘菊揮發(fā)油的提取。

將不同產(chǎn)地羅馬洋甘菊花放入鼓風(fēng)式干燥箱中烘干，保存于干燥器皿中，備用。

根據(jù)2015版藥典揮發(fā)油提取方法[7]。稱取100 g干燥的洋甘菊花，置入圓底燒瓶中。向燒瓶中加入1 000 mL三蒸水完全浸泡洋甘菊樣品過(guò)夜，采用水蒸氣蒸餾法進(jìn)行提取，溶液沸騰后加熱3 h，即得羅馬洋甘菊揮發(fā)油，用無(wú)水硫酸鈉干燥后，保存于干燥器中，備用。

1.2.2 GC-MS檢測(cè)。

取樣品50 μL，加正己烷稀釋至1 mL，用0.22 μm有機(jī)濾膜進(jìn)行過(guò)濾，進(jìn)樣、分析。

檢測(cè)條件：DB-5MS色譜柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm），載氣為氦氣，流量1.0 mL/min。升溫程序：初始溫度40 ℃，以6 ℃/min的速率升溫至250 ℃。進(jìn)樣量1.0 μL，進(jìn)樣口溫度250 ℃，分流比為10∶1，溶劑延遲300 s。電子轟擊離子源（EI），電離能量70 eV；離子源溫度200 ℃；傳輸線溫度250 ℃；掃描范圍（m/z）：40～450 amu，采集速率10 spec/s。

采用計(jì)算機(jī)檢索并與內(nèi)存中的NIST標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜庫(kù)核對(duì)，匹配度在950以上認(rèn)為是可信的。采用峰面積歸一化法進(jìn)行相對(duì)定量分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 黑龍江和新疆羅馬洋甘菊揮發(fā)油提取率差異

從表1可看出，黑龍江產(chǎn)和新疆產(chǎn)羅馬洋甘菊揮發(fā)油性狀相似，提取率有較大差異。羅馬洋甘菊經(jīng)水蒸氣蒸餾后，黑龍江地區(qū)羅馬洋甘菊比新疆地區(qū)羅馬洋甘菊揮發(fā)油提取率高約0.4%，揮發(fā)油產(chǎn)量高約0.35 g，顏色均為深藍(lán)色且香氣濃郁。

2.2 黑龍江和新疆羅馬洋甘菊揮發(fā)油總體成分差異

經(jīng) GC-MS 分析，黑龍江和新疆地區(qū)羅馬洋甘菊揮發(fā)油總質(zhì)子流量圖見(jiàn)圖1，將離子流色譜圖中的各峰面積進(jìn)行歸一化，得到2個(gè)樣品中各化學(xué)組分的相對(duì)含量（表2）。黑龍江地區(qū)羅馬洋甘菊揮發(fā)油檢測(cè)到化學(xué)成分47種，確定其化合物結(jié)構(gòu)的共24種，其中酯類16種、烯烴類3種、酮類1種、醛類1種、其他類3種；新疆地區(qū)羅馬洋甘菊揮發(fā)油檢測(cè)到化學(xué)成分52種，確定其化合物結(jié)構(gòu)的共26種，其中酯類18種、烯烴類3種、酮類2種、醛類2種、其他類1種。

分析各類化學(xué)成分占比情況（表3）可見(jiàn)，酯類是2個(gè)地區(qū)羅馬洋甘菊揮發(fā)油的主要成分，黑龍江地區(qū)羅馬洋甘菊揮發(fā)油中酯類成分占66.67%，是烯烴類成分的5倍、酮類成分的16倍、醛類成分的16倍；而新疆產(chǎn)羅馬洋甘菊揮發(fā)油中酯類成分占69.23%，是烯烴類成分的6倍、酮類成分的9倍、醛類成分的9倍。酯類沸點(diǎn)低，這可能是羅馬洋甘菊揮發(fā)油香氣的主要來(lái)源。

2.3 黑龍江和新疆羅馬洋甘菊揮發(fā)油化學(xué)成分差異

由表2可見(jiàn)，2種產(chǎn)地羅馬洋甘菊揮發(fā)油的共有成分是20種，主要成分一致，但其含量成分有較大差異，主要有α-蒎烯、3-甲基2-丁烯酸-3-甲基丁-2-烯酯、松香芹酮、3-甲基-2-丁烯酸-3-甲基丁基酯、環(huán)丙烷羧酸-3-甲基丁基酯等。黑龍江產(chǎn)羅馬洋甘菊揮發(fā)油特有成分有4種，分別是丁酸異戊酯（0.77%）、三甲基-2-己烯（0.67%）、母菊薁（0.48%）、鄰苯二甲酸二異丁酯（0.21%）；新疆產(chǎn)羅馬洋甘菊揮發(fā)油的特有成分有6種，分別是莰烯（0.30%）、3-甲基丁酸2-甲基丙酯（0.32%）、2-甲基丙酸-3-甲基丁酯（0.74%）、己酸異丁酯（0.34%）、龍腦烯醛（0.44%）、（1R）-（+）-諾蒎酮（0.19%）。2種產(chǎn)地羅馬洋甘菊揮發(fā)油的特有成分主要是酯類，但新疆地區(qū)羅馬洋甘菊揮發(fā)油的特有成分中含有醛類和酮類，黑龍江地區(qū)羅馬洋甘菊揮發(fā)油的特有成分中不含有這2類成分。由此可知，2種產(chǎn)地羅馬洋甘菊揮發(fā)油在主要成分含量及特有成分種類上有較大差異。

3 討論

2個(gè)產(chǎn)地羅馬洋甘菊揮發(fā)油顏色均為藍(lán)色油狀液體，這與Sharafzadeh 等[8]的研究結(jié)果一致。黑龍江地區(qū)羅馬洋甘菊花朵比新疆地區(qū)羅馬洋甘菊花朵較小、味道濃郁、更緊實(shí)，2個(gè)產(chǎn)地羅馬洋甘菊揮發(fā)油提取率差異較大。經(jīng)GC-MS檢測(cè)證實(shí)，黑龍江地區(qū)和新疆地區(qū)羅馬洋甘菊揮發(fā)油化學(xué)成分的種類和各化學(xué)成分含量有較大差異，黑龍江地區(qū)羅馬洋甘菊揮發(fā)油特有成分4種，新疆地區(qū)羅馬洋甘菊揮發(fā)油特有成分6種。

朱棟梁等[9]對(duì)新疆伊犁地區(qū)羅馬洋甘菊揮發(fā)油進(jìn)行GC-MS檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)揮發(fā)油中含有超過(guò)50%的酯類，其中水蒸氣蒸餾方法所得的主要成分為3-甲基-2-丁烯酸-2-丙烯酯、2-甲基-2-丁烯酸-2-羥基-2-甲基-3-丁烯酯、松香芹酮等。其中主要成分之一松香芹酮與該試驗(yàn)2個(gè)地區(qū)羅馬洋甘菊揮發(fā)油的主要成分一致，含量為8.81%，而該試驗(yàn)中2個(gè)地區(qū)的羅馬洋甘菊揮發(fā)油中松香芹酮含量分別為4.64%和5.01%；其他主要成分與該試驗(yàn)中2個(gè)地區(qū)羅馬洋甘菊揮發(fā)油的主要成分不同，但大部分都是酯類，這也說(shuō)明羅馬洋甘菊揮發(fā)油的主要成分為酯類。

由上述可知，不同產(chǎn)地羅馬洋甘菊揮發(fā)油主要成分差異較大，這可能是由于不同地區(qū)土壤質(zhì)量、氣候、溫度以及花朵采摘時(shí)間、烘干溫度和烘干時(shí)間等有所不同，故而導(dǎo)致不同產(chǎn)地羅馬洋甘菊揮發(fā)油中化學(xué)成分的種類和含量有較大差異。

參考文獻(xiàn)

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