以107膠為基礎(chǔ)制備烷氧基封端聚二甲基硅氧烷的研究

張銀華，曾　戎，徐　珊

（1.廣州回天新材料有限公司，廣東 廣州 510800；2.暨南大學(xué)材料科學(xué)與工程系，廣東 廣州 510632）

單組分脫醇型室溫硫化（RTV）硅橡膠依靠空氣中的濕氣固化，無(wú)難聞氣味，無(wú)腐蝕性，粘接性能優(yōu)良，在復(fù)雜苛刻的環(huán)境中能保持良好的物理性能及電性能，是一種綜合性能優(yōu)異的單組分濕氣固化硅橡膠。

關(guān)于單組分縮合型硅橡膠的固化機(jī)理，目前尚未有定論。一種普遍的觀點(diǎn)是認(rèn)為活性較高的交聯(lián)劑，如丙酮型、醋酸型和酮肟型交聯(lián)劑會(huì)在密閉條件下先與107膠的Si-OH發(fā)生縮合反應(yīng)，使Si-OH全部轉(zhuǎn)化為帶有2個(gè)及以上可水解的活性基團(tuán)，接觸空氣后再進(jìn)一步水解交聯(lián)成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)[1]。而醇型交聯(lián)劑水解活性非常低，甲基三甲氧基硅烷等醇型交聯(lián)劑與107膠混合后發(fā)生縮合反應(yīng)的速度非常慢，主要還是在接觸濕氣后交聯(lián)劑先水解生成不穩(wěn)定的硅醇類(lèi)中間體，然后再與107膠發(fā)生縮合脫水反應(yīng)，進(jìn)一步交聯(lián)固化成彈性體。

在實(shí)際應(yīng)用中，采用107膠為基礎(chǔ)聚合物制備單組分脫醇型RTV硅橡膠，在制備過(guò)程中催化劑會(huì)先與107膠的硅羥基發(fā)生反應(yīng)，出現(xiàn)體系黏度急劇上升甚至凝膠的現(xiàn)象，通常稱之為“黏度高峰”，需高速剪切并放置一段時(shí)間才能使黏度降下來(lái)。同時(shí)，在存放過(guò)程中，硅羥基與硅烷發(fā)生反應(yīng)會(huì)有微量的醇釋放出來(lái)，在催化劑的作用下會(huì)與107膠發(fā)生反應(yīng)生成反應(yīng)活性很低的單烷氧基封端聚合物[2]，不能進(jìn)一步交聯(lián)固化，影響產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性，一般存放時(shí)間超過(guò)3個(gè)月后，產(chǎn)品的硫化速度就會(huì)出現(xiàn)明顯的下降，硫化后的拉伸強(qiáng)度、硬度等也會(huì)出現(xiàn)明顯的衰減。

107膠為基礎(chǔ)聚合物的單組分脫醇型硅橡膠在固化時(shí)，107膠2端的硅羥基先與交聯(lián)劑甲基三甲氧基硅烷的水解物發(fā)生反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為硅甲氧基封端聚合物，然后再進(jìn)一步交聯(lián)成為彈性體。而硅羥基的存在是導(dǎo)致黏度高峰及產(chǎn)生醇類(lèi)物質(zhì)的主要原因，因此從理論上來(lái)講，將硅羥基全部轉(zhuǎn)化為硅烷氧基，將從根本上消除黏度高峰，提高貯存穩(wěn)定性，同時(shí)并不影響其交聯(lián)固化。烷氧基封端PDMS可以配合有機(jī)錫或有機(jī)鈦催化劑使用，配方設(shè)計(jì)的自由度較高，生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，制備的RTV-1硅橡膠固化速度快，貯存穩(wěn)定性好，對(duì)各種基材有很好的粘接性，綜合性能優(yōu)異。

然而，烷氧基封端PDMS并不是工業(yè)化生產(chǎn)的產(chǎn)品，很難直接獲得類(lèi)似的原料。目前，制備烷氧基封端PDMS的方法主要有環(huán)體聚合法、硅氫加成法和107膠縮合法。環(huán)體聚合法是從八甲基環(huán)四硅氧烷（D4）及D3～D6的混合環(huán)體（DMC）出發(fā)，采用低分子的烷氧基封端PDMS為封端劑，硅醇鉀鹽為催化劑[3]制備烷氧基封端PDMS。硅氫加成法可用乙烯基封端PDMS與三烷氧基硅烷加成反應(yīng)[4，5]，也可用氫硅氧基封端PDMS與乙烯基硅烷加成反應(yīng)[6，7]，2種反應(yīng)路線均采用鉑絡(luò)合物作催化劑。上述2種方式成本較高，不利于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)，僅適用于制備一些特殊的RTV-1硅橡膠，如耐油及耐防凍液[8]、高強(qiáng)度的單組分透明RTV硅膠[9]等。

107膠縮合法主要從工業(yè)化生產(chǎn)的107膠出發(fā)，以甲氧基硅烷為封端劑，各種路易斯酸或路易斯堿為催化劑，在高溫下通過(guò)縮合反應(yīng)來(lái)制備烷氧基封端PDMS。該工藝所采用的原材料107膠為工業(yè)化產(chǎn)品，簡(jiǎn)單易得，成本低廉，重點(diǎn)在催化劑的選擇。相關(guān)文獻(xiàn)中提到的催化劑有硅醇鉀[10]、 硅醇鋰[11]等強(qiáng)堿性催化劑，也有磷酸酯[12，13]、 鈦酸酯[14]、丁酮肟[15]、 硅藻土[16]等中性或酸性催化劑。但上述催化劑都存在可能導(dǎo)致聚合物裂解及單甲氧基封端的問(wèn)題，影響最終產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性和固化問(wèn)題。本文采用一種新型的仲胺鹽作為107膠縮合法制備烷氧基封端PDMS的催化劑，封端效率高、工藝簡(jiǎn)單，獲得的烷氧基封端聚合物貯存穩(wěn)定性好、成本低廉。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1　實(shí)驗(yàn)試劑

107膠，黏度20 000 mPa·s，日本信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社；二甲基硅油，黏度100 mPa·s，日本信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社；四甲氧基硅烷（TMOS）、甲基三甲氧基硅烷（MTMS），湖北新藍(lán)天新材料股份有限公司；乙烯基三甲氧基硅烷（VTMO），荊州市江漢精細(xì)化工有限公司；仲胺鹽催化劑，自制；丁酮肟，廣州化學(xué)試劑廠；鈦酸四異丙酯，阿拉丁試劑；硬脂酸處理納米碳酸鈣（322），Solvay公司；雙（乙酰乙酸乙酯）鈦酸二異丙酯（726），Dorf Ketal公司。

1.2　實(shí)驗(yàn)儀器

強(qiáng)力電動(dòng)攪拌機(jī)，上海標(biāo)本模具廠；HBDV-Ⅱ型數(shù)字黏度計(jì)，美國(guó)博力飛公司；AVANCE III HD系列核磁共振（NMR）波譜儀，德國(guó)布魯克公司；DLH-5型動(dòng)力混合機(jī)，佛山市金銀河智能裝備股份有限公司；LXA型邵氏硬度計(jì)，廣州果歐電子科技有限公司；AG-IC20KN 型電子萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)，島津儀器（蘇州）有限公司。

1.3　烷氧基封端聚二甲基硅氧烷的制備

取1 500 g黏度為20 000 mPa·s的107膠加入到2 000 mL的三口燒瓶中，攪拌，油浴加熱至80 ℃，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，加入封端劑和催化劑，80 ℃下攪拌反應(yīng)2 h。停止攪拌，關(guān)閉氮?dú)?，打開(kāi)真空，逐步升溫至120 ℃并保溫2 h脫除低沸物，脫低沸過(guò)程中注意控制真空閥門(mén)防止沖料。脫低沸結(jié)束將反應(yīng)物裝入密閉容器中放置待用。3種封端聚合物制備的配方如表1所示。

1.4　RTV-1硅酮膠的制備

取1 000 g基礎(chǔ)聚合物，100 g 100 mPa·s的二甲基硅油，800 g硬脂酸處理的納米碳酸鈣，加入5 L的動(dòng)力混合機(jī)中，混合均勻后升溫至130 ℃，打開(kāi)真空并保持在130～140 ℃攪拌脫水2 h。攪拌結(jié)束，取樣用卡爾費(fèi)休水分測(cè)試儀，測(cè)試水分含量低于1 000×10-6，再冷卻至室溫后加入50 g二甲基二氯硅烷處理的疏水型氣相法二氧化硅，真空條件下攪拌30 min，繼續(xù)加入40 g甲基三甲氧基硅烷、20 g乙烯基三甲氧基硅烷、30 g雙（乙酰乙酸乙酯）鈦酸二異丙酯，真空條件下攪拌30 min。攪拌結(jié)束后迅速將膠水壓入HDPE材質(zhì)的有機(jī)硅密封膠包裝管內(nèi)放置待用。分別采用107膠、TMOS封端PDMS和VTMO封端PDMS 3種基礎(chǔ)聚合物制備3種單組分脫醇型RTV硅橡膠。觀察實(shí)驗(yàn)過(guò)程，記錄加入交聯(lián)劑和催化劑后的試驗(yàn)現(xiàn)象。

表1　不同烷氧基封端PDMS的配方表Tab.1　Formulations of PDMS capped with different alkoxy groups

1.5　性能測(cè)試

（1）鈦酸酯測(cè)試法：取20 g PDMS聚合物，加入0.5 g鈦酸四異丙酯，快速攪拌觀察是否有凝膠增稠現(xiàn)象。攪拌均勻后放置30 min，觀察表面是否有結(jié)皮現(xiàn)象。

（2）高溫貯存穩(wěn)定性：取100 g封端PDMS聚合物，在25 ℃恒溫4 h以上測(cè)試初始黏度，然后將其加入到水熱合成反應(yīng)釜的聚四氟乙烯容器中，密封狀態(tài)下放入100 ℃烘箱中老化72 h。老化結(jié)束后同樣在25 ℃恒溫4 h以上測(cè)試?yán)匣蟮酿ざ取?/p>

（3）核磁共振硅譜（29Si-NMR）分析：采用核磁共振儀在常溫下對(duì)107膠和乙烯基二甲氧基封端PDMS進(jìn)行29Si-NMR結(jié)構(gòu)表征，以氘代氯仿為溶劑，四甲基硅烷為內(nèi)標(biāo)。

（4）表干時(shí)間：按照GB/T 13477.5—2002《建筑密封材料試驗(yàn)方法第5部分：表干時(shí)間的測(cè)定》的要求，在恒溫恒濕（25℃，65%相對(duì)濕度）條件下，將25℃下恒溫24 h的單組分脫醇型硅橡膠通過(guò)膠槍擠出在白紙上，開(kāi)始計(jì)時(shí)，每間隔一段時(shí)間用干凈光滑的手指輕觸膠水表面，直至手指上無(wú)粘附試樣為止，記錄此時(shí)的時(shí)間即為表干時(shí)間。每個(gè)試樣重復(fù)測(cè)試3次取平均值。

（5）擠出率：參照GB/T 13477.5—2002《建筑密封材料試驗(yàn)方法 第4部分：原包裝單組分密封材料擠出性的測(cè)定》的要求，將25 ℃下恒溫24 h的單組分硅膠管膠嘴切開(kāi)，擰上孔徑為（3±0.3）mm的標(biāo)準(zhǔn)擠出測(cè)試頭，裝入氣動(dòng)膠槍，調(diào)整氣壓為0.5 MPa，先排凈上端空氣，然后利用分析天平和秒表，記錄測(cè)試30 s左右的擠出膠水質(zhì)量，然后計(jì)算出擠出率（g/s）。每個(gè)包裝重復(fù)測(cè)試3次取平均值。

（6）觸變性：按照ASTM D2196—1999《旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)（Brookfield型）測(cè)定非牛頓材料流變特性的測(cè)試方法》的要求，將單組分硅膠在25 ℃下恒溫24 h，然后將膠水?dāng)D出到合適的容器中，用數(shù)字黏度計(jì)分別測(cè)試2 r/min和20 r/min下的黏度，用2 r/min下的黏度值除以20 r/min下的黏度值，得到的比值即為觸變指數(shù)。由于單組分硅膠表干較快，每個(gè)樣品擠出后必須盡快測(cè)試，且只能測(cè)試一次。每個(gè)樣品重復(fù)測(cè)試3次取平均值

4.堅(jiān)持群眾公認(rèn)和民主集中的原則。勝利油田分公司純梁采油廠（以下簡(jiǎn)稱采油廠）在干部選拔上要堅(jiān)持走群眾路線，充分發(fā)揚(yáng)民主，堅(jiān)持群眾公認(rèn)和“公開(kāi)、平等、競(jìng)爭(zhēng)、擇優(yōu)”的原則，使選拔上來(lái)的干部能經(jīng)得起改革風(fēng)浪的考驗(yàn)，能團(tuán)結(jié)和帶領(lǐng)廣大職工努力開(kāi)拓，不斷進(jìn)取。同時(shí)，做到民主與集中的有機(jī)結(jié)合和統(tǒng)一，在民主推薦的基礎(chǔ)上，加強(qiáng)干部的考察工作，防止把工作能力不強(qiáng)、業(yè)務(wù)素質(zhì)不高的同志提拔到領(lǐng)導(dǎo)崗位上，做到既充分發(fā)揚(yáng)民主，又不簡(jiǎn)單地憑票取人。

（7）硬度：按照GB/T 531.1—2008《硫化橡膠或熱塑性橡膠 壓入硬度試驗(yàn)方法第1部分：邵氏硬度計(jì)法（邵爾硬度）》[17]的要求，將單組分硅膠制備成6 mm以上的表面光滑試片，并在室溫下固化7 d以上，然后采用邵氏A型硬度計(jì)測(cè)試不少于3個(gè)點(diǎn)的硬度值，取平均值。

（8）拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率：按照GB/T 528—2009《硫化橡膠和熱塑性橡膠拉伸性能的測(cè)定》[18]的要求，將單組分硅膠制備成（3±0.3）mm的試片，并室溫放置固化7 d后，裁切成啞鈴型試片，用電子萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)測(cè)試?yán)鞆?qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率。每個(gè)試樣測(cè)試3次，取平均值。

（9）貯存穩(wěn)定性

70 ℃老化：將包裝好的單組分硅膠整體放入70 ℃烘箱老化168 h，對(duì)比測(cè)試?yán)匣昂蟮谋砀蓵r(shí)間、擠出率、固化后的硬度、拉伸強(qiáng)度等技術(shù)指標(biāo)，評(píng)價(jià)其貯存穩(wěn)定性。

自然老化：按照GB／T 7123.2—2002《膠粘劑貯存期的測(cè)定》[19]的要求，將包裝好的單組分硅膠放在室溫環(huán)境中存放12個(gè)月，測(cè)試表干時(shí)間、擠出率、固化后的硬度、拉伸強(qiáng)度等技術(shù)指標(biāo)，評(píng)價(jià)其貯存穩(wěn)定性。

2　結(jié)果與討論

2.1　鈦酸酯測(cè)試

鈦酸四異丙酯為合成鈦酸酯螯合物催化劑的原料，帶有4個(gè)可水解基團(tuán)，其與硅羥基反應(yīng)的活性很高，因此可作為定性判斷107膠封端效果的檢驗(yàn)試劑。

表2列出了107膠和1～3#封端聚合物進(jìn)行鈦酸酯測(cè)試的結(jié)果。1#封端聚合物采用丁酮肟為催化劑，2#、3#封端聚合物均使用了仲胺鹽催化劑，采用2種催化劑封端后的產(chǎn)物經(jīng)鈦酸酯測(cè)試均無(wú)凝膠現(xiàn)象，表明硅羥基基本反應(yīng)完畢。同時(shí)所有混合物放置30 min后表面均有結(jié)皮現(xiàn)象出現(xiàn)，表明封端后的聚合物2端至少有2個(gè)甲氧基，在濕氣參與下可交聯(lián)固化，可以作為單組分脫醇型RTV硅橡膠的基礎(chǔ)聚合物使用。

表2　107膠及各封端聚合物的鈦酸酯測(cè)試結(jié)果Tab.2　Titanate test results of 107 silicone rubber and its capped products

2.2　黏度測(cè)試

對(duì)封端反應(yīng)前后PDMS的黏度進(jìn)行對(duì)比測(cè)試，測(cè)試結(jié)果如表3所示。2#、3#使用仲胺鹽催化劑的封端聚合物黏度較107膠黏度都有所下降，這主要是因?yàn)榱u基轉(zhuǎn)化為甲氧基之后，硅羥基的氫鍵作用減弱，黏度明顯下降[20]。 Hsien Kun Chu等[21]采 用 硅 醇 鋰 作 為 催化劑，封端后的產(chǎn)物黏度下降了10%，與本實(shí)驗(yàn)的結(jié)果基本一致。

使用丁酮肟作為催化劑，封端后的產(chǎn)物黏度反而上升了29.79%，這主要是因?yàn)檩p微的交聯(lián)反應(yīng)使聚合物分子質(zhì)量變大，黏度上升。丁酮肟作為封端催化劑，先與四甲氧基硅烷進(jìn)行酯交換反應(yīng)，生成單丁酮肟基三甲氧基硅烷，由于丁酮肟基硅烷具有較高的催化活性，在沒(méi)有催化劑存在的情況可與107膠進(jìn)行縮合反應(yīng)，生成三甲氧基封端PDMS。由于四甲氧基硅烷大大過(guò)量，酯交換反應(yīng)的主要產(chǎn)物為單丁酮肟基三甲氧基硅烷，但同時(shí)也存在極少量的副反應(yīng)，生成二丁酮肟基或者三丁酮肟基硅烷，從而使107膠出現(xiàn)輕微的交聯(lián)，分子質(zhì)量增加，黏度升高。

2.3　29Si-NMR分析

圖 1為 107膠 的29Si-NMR譜 圖 ， 圖 2為VTMO封端PDMS的29Si-NMR譜圖。圖1中化學(xué)位移δ為-22.334～-21.587處和圖2中化學(xué)位移δ為-21.993～-19.201處的特征峰均為(CH3)2SiO中的硅原子產(chǎn)生。圖1中化學(xué)位移δ在-10.483處的特征峰為Si-OH中硅原子產(chǎn)生，而圖2中Si-OH的硅原子特征峰不明顯，表明VTMO封端PDMS中Si-OH基本反應(yīng)完全。

表3　107膠及各封端聚合物的黏度測(cè)試結(jié)果Tab.3　Viscosity of 107 silicone rubber and its capped products

2.4　封端聚合物貯存穩(wěn)定性

封端聚合物中催化劑的殘留會(huì)導(dǎo)致封端聚合物在存貯過(guò)程中出現(xiàn)聚合或者降解的問(wèn)題，從而導(dǎo)致聚合物黏度上升或下降，最終導(dǎo)致制備的單組分脫醇型RTV硅橡膠黏度不穩(wěn)定，影響產(chǎn)品質(zhì)量。通過(guò)100 ℃密閉條件下的加速老化，可以在較短時(shí)間內(nèi)判斷出封端聚合物的長(zhǎng)期貯存穩(wěn)定性。表4列出了107膠和1#、2#、3# 3種封端聚合物老化前后的黏度值及黏度變化率。2#和3#封端聚合物均使用仲胺鹽催化劑，封端后的產(chǎn)物經(jīng)過(guò)100 ℃老化3 d，黏度下降比例低于3%，顯示出較好的貯存穩(wěn)定性。使用丁酮肟催化劑的1#封端聚合物，黏度較封端后的初始黏度進(jìn)一步上升了22.5%，表明在高溫下交聯(lián)反應(yīng)還在進(jìn)一步發(fā)生，室溫存放3個(gè)月后甚至出現(xiàn)凝膠的現(xiàn)象，不適合長(zhǎng)期貯存。

圖1　107膠的29Si-NMR圖Fig.1　29Si-NMR diagram of 107 silicone rubber

圖2　 VTMO封端聚合物的Si-NMR圖Fig.2 Si-NMR diagram of capped PDMS with VTMO

2.5　不同基礎(chǔ)聚合物對(duì)單組分脫醇型RTV硅橡膠制備工藝及基本性能的影響

表4　107膠及各封端聚合物高溫老化前后黏度變化Tab.4　Viscosity of 107 silicone rubber and its capped products before and after

3種基礎(chǔ)聚合物制備的單組分脫醇型RTV硅膠擠出放置5 min后的形態(tài)圖如圖3所示，107膠制備的單組分RTV硅橡膠黏度較高，擠出后無(wú)法保持直立狀態(tài)，TMOS封端PDMS的單組分硅橡膠能保持直立狀態(tài)，但上端彎曲并出現(xiàn)輕微的拉絲現(xiàn)象，而VTMO封端PDMS的單組分硅橡膠能保持直立狀態(tài)且無(wú)拉絲現(xiàn)象。從表5的各項(xiàng)數(shù)據(jù)來(lái)看，107膠制備的單組分脫醇型RTV硅橡膠黏度高，擠出率低，觸變指數(shù)低，施工工藝性較差。而以TMOS和VTMO封端PDMS為基礎(chǔ)聚合物的單組分脫醇型硅膠黏度相對(duì)較低，擠出率較高，具有非常好的施工工藝性。尤其是VTMO封端PDMS為基礎(chǔ)聚合物的單組分硅橡膠，觸變指數(shù)為3.64，在高剪切力下黏度下降較大，靜止?fàn)顟B(tài)保持形狀而不出現(xiàn)塌陷、拉絲或者流動(dòng)的現(xiàn)象，屬于典型的非牛頓流體，具有高擠出、高觸變的特性，尤其適合機(jī)器施膠。

2.6　 不同基礎(chǔ)聚合物對(duì)單組分脫醇型RTV硅橡膠貯存穩(wěn)定性的影響

圖3　不同基礎(chǔ)聚合物的脫醇型RTV化硅橡膠的觸變性Fig.3　Thixotropy of dealcohol RTV silicone rubbers preparedwith different base-polymer

表5　不同基礎(chǔ)聚合物的單組分脫醇型RTV化硅橡膠基本性能Tab.5　Basic properties of one-component dealcoholized RTV silicone rubbers prepared with different base-polymer

通過(guò)表6的對(duì)比實(shí)驗(yàn)結(jié)果，可以看出以107膠為基礎(chǔ)聚合物的單組分RTV硅橡膠的貯存穩(wěn)定性較差，70 ℃老化7 d后變干時(shí)間由3.5 min延長(zhǎng)到40 min，硬度下降47.4%，而室溫存放12個(gè)月后基本不能固化。這主要是因?yàn)楣枇u基與硅烷發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生微量的甲醇所致。在催化劑的作用下，甲醇會(huì)與PDMS發(fā)生反應(yīng)生成反應(yīng)活性很低的單烷氧基封端聚合物，從而降低硫化彈性體的交聯(lián)密度，導(dǎo)致表干時(shí)間和硬度在經(jīng)過(guò)70 ℃老化7 d后出現(xiàn)大幅下降。通過(guò)添加羥基清除劑，反應(yīng)掉生成的甲醇，可改善其貯存穩(wěn)定性，徐珊等[21]采用六甲氧基二硅氮烷作為游離醇的清除劑，顯著提升了單組分脫醇型硅橡膠的貯存穩(wěn)定性。同時(shí)也看到以107膠為基礎(chǔ)聚合物的單組分RTV硅橡膠初始擠出率僅為0.83 g/s，老化后其擠出率有顯著提升，與TMOS和VTMO封端PDMS制備的單組分脫醇型RTV硅橡膠基本一致。

表6　不同基礎(chǔ)聚合物的單組分脫醇型室溫硫化硅橡膠的貯存穩(wěn)定性Tab.6　Shelf-life of one-component dealcoholized RTV silicone rubbers prepared with different base-polymer

TMOS和VTMO封端PDMS制備的單組分脫醇型RTV硅橡膠70℃老化7 d或室溫存放12個(gè)月后，拉伸強(qiáng)度保持率大于90%，硬度保持率大于80%，顯示出較好的貯存穩(wěn)定性。室溫存放1 d后的表干時(shí)間衰減較為嚴(yán)重，結(jié)合硬度和拉升強(qiáng)度的數(shù)據(jù)可以看出基礎(chǔ)聚合物分子結(jié)構(gòu)變化較小，可能是催化劑因?yàn)榘b管的密封性等因素而部分消耗導(dǎo)致。

貯存穩(wěn)定性的評(píng)估經(jīng)常采用的方式是70℃或者40 ℃的加速老化，但由于高溫加速老化沒(méi)有考慮空氣濕度等因素，往往在評(píng)估上存在一定的誤差。從表6可以看出，采用封端PDMS的單組分RTV硅橡膠加速老化和室溫存放的結(jié)果基本一致，具有可參照性，但采用107膠的單組分RTV硅橡膠室溫存放的貯存穩(wěn)定性很差，不具有可參照性。這可能是因?yàn)榧铀倮匣瘯r(shí)間較短，同時(shí)甲醇揮發(fā)之后有一定的損耗，降低了甲醇對(duì)PDMS的影響。

3　結(jié)論

（1）仲胺鹽作為封端催化劑的封端聚合物，硅羥基基本反應(yīng)完畢，鈦酸酯測(cè)試無(wú)黏度高峰，高溫老化后黏度變化低于3%，貯存穩(wěn)定性優(yōu)異，而采用丁酮催化劑的封端聚合物，雖然鈦酸酯測(cè)試無(wú)黏度高峰，但貯存穩(wěn)定性差。

（2）封端聚合物制備單組分硅膠不會(huì)出現(xiàn)黏度高峰現(xiàn)象，硅膠黏度相對(duì)更低，其中VTMO封端聚合物因端基含有乙烯基，具有很好的觸變性，適合用于制備高觸變性產(chǎn)品。

（3）107膠因含有硅羥基，存放過(guò)程中有甲醇釋放，導(dǎo)致貯存穩(wěn)定性下降明顯，室溫存放后實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與加速老化后實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)并不一致，加速老化無(wú)法準(zhǔn)確評(píng)判107膠體系的貯存穩(wěn)定性。封端聚合物的貯存穩(wěn)定性非常好，存放12個(gè)月后仍能正常固化，加速老化和室溫存放后的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)具有對(duì)應(yīng)性，70 ℃下加速老化可作為封端聚合物體系的單組分室溫硫化硅橡膠貯存穩(wěn)定性的評(píng)估方法。

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