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    低汞觸媒在PVC生產(chǎn)中的工藝改進(jìn)與創(chuàng)新

    2018-03-07 08:50:44李友光肖國(guó)營(yíng)
    聚氯乙烯 2018年8期
    關(guān)鍵詞:列管觸媒床層

    李友光, 肖國(guó)營(yíng)

    (唐山三友氯堿有限責(zé)任公司,河北 唐山 063305)

    唐山三友氯堿有限責(zé)公司(以下簡(jiǎn)稱唐山三友公司)成立于2004年,目前生產(chǎn)能力達(dá)到50萬(wàn)t/a燒堿、40萬(wàn)t/a PVC、5萬(wàn)t/a PVC專用樹(shù)脂。氯乙烯單體裝置目前有轉(zhuǎn)化器136臺(tái),其中前臺(tái)72臺(tái)、后臺(tái)64臺(tái),分別于2005年第1期(列管Φ57 mm×3.5 mm,筒體DN 2 400 mm)、2006年第2期(列管Φ57 mm×3.5 mm,筒體DN 2 800 mm)、2008年第3期(列管Φ45 mm×3 mm,筒體DN 3 200 mm)、2012年第4期(列管Φ51 mm×3.5 mm,筒體DN 3 200 mm)4個(gè)階段投產(chǎn)運(yùn)行,分布于廠區(qū)的相鄰位置,其中第1期和第4期轉(zhuǎn)化系統(tǒng)、第2期和第3期轉(zhuǎn)化系統(tǒng)分開(kāi)運(yùn)行,合計(jì)產(chǎn)能45萬(wàn)t/a PVC。

    1 主要問(wèn)題

    按照國(guó)家環(huán)保部要求,2016年唐山三友公司全部使用了低汞觸媒,淘汰了高汞觸媒。

    在低汞觸媒使用過(guò)程中出現(xiàn)以下3方面問(wèn)題。

    (1)前臺(tái)轉(zhuǎn)化器反應(yīng)溫度偏高,轉(zhuǎn)化率偏高。

    (2)后臺(tái)轉(zhuǎn)化器溫度偏低,轉(zhuǎn)化率低,過(guò)量乙炔較多。

    (3)精餾尾氣量大、排放量大。

    2 原因分析

    轉(zhuǎn)化器能力受轉(zhuǎn)化器床層反應(yīng)溫度、循環(huán)熱水量、觸媒運(yùn)行時(shí)間等因素影響,前臺(tái)床層反應(yīng)溫度偏高(180 ℃),反應(yīng)比較劇烈;后臺(tái)反應(yīng)溫度為100 ℃,床層溫度偏低;前臺(tái)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率偏高,后臺(tái)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率偏低。

    3 試驗(yàn)方案

    針對(duì)以上存在的問(wèn)題,組織相關(guān)技術(shù)人員擬對(duì)轉(zhuǎn)化使用低汞觸媒實(shí)施調(diào)整試驗(yàn),具體思路分3個(gè)階段。第一階段:后臺(tái)轉(zhuǎn)化器通入混合氣來(lái)提高進(jìn)氣組分中乙炔和氯化氫含量;第二階段:拆除后臺(tái)轉(zhuǎn)化器芯桿,最終達(dá)到提高后臺(tái)轉(zhuǎn)化器床層溫度、提高觸媒轉(zhuǎn)化率、降低觸媒消耗的目的;第三個(gè)階段:優(yōu)化轉(zhuǎn)化器匹配,提高轉(zhuǎn)化率。

    4 具體措施

    4.1 提高床層溫度

    唐山三友公司觸媒供應(yīng)方主要有4家,通過(guò)2年的運(yùn)行數(shù)據(jù)總結(jié)出低汞觸媒存在的共同點(diǎn):前臺(tái)轉(zhuǎn)化率偏高,后臺(tái)轉(zhuǎn)化率偏低。進(jìn)一步分析,前臺(tái)反應(yīng)溫度在180 ℃以上,出口乙炔含量偏低,體積分?jǐn)?shù)在0.5%~15%。對(duì)比高汞觸媒,前臺(tái)一步轉(zhuǎn)化率太高,導(dǎo)致后臺(tái)進(jìn)氣組分中乙炔和氯化氫的分壓低,后臺(tái)反應(yīng)推動(dòng)力不足,反應(yīng)放出的熱量不足以維持轉(zhuǎn)化器床層溫度,直接表現(xiàn)為后臺(tái)轉(zhuǎn)化器床層溫度低(100~115 ℃),出口乙炔含量偏高,除了新裝填的觸媒外,大多數(shù)轉(zhuǎn)化器出口乙炔體積分?jǐn)?shù)在3%左右。

    為此,筆者進(jìn)行了提高進(jìn)氣組分和對(duì)單臺(tái)轉(zhuǎn)化器進(jìn)行控水提溫的操作,具體數(shù)據(jù)如下。

    (1)調(diào)整后臺(tái)轉(zhuǎn)化器熱水循環(huán)為強(qiáng)制循環(huán),且利用DN50上水管進(jìn)行補(bǔ)水,適當(dāng)減小熱水閥門(mén)開(kāi)度。

    (2)將第4期后臺(tái)2#、3#轉(zhuǎn)化器進(jìn)氣倒換成前臺(tái)混合氣,采用DN20軟管接到轉(zhuǎn)化器進(jìn)氣。

    采用以上兩種方式調(diào)整后,結(jié)果如表1和表2所示。

    表1 調(diào)整前轉(zhuǎn)化器的溫度與出口氣體含量

    表2 調(diào)整后轉(zhuǎn)化器的溫度與出口氣體含量

    第4期后臺(tái)2#、3#轉(zhuǎn)化器經(jīng)過(guò)調(diào)整后,熱點(diǎn)溫度明顯提高,回水溫度也相應(yīng)提高,重要的是轉(zhuǎn)化率明顯提升。

    如果只是單純地增加通氣量,雖然能夠?qū)崿F(xiàn)后臺(tái)轉(zhuǎn)化器床層溫度的提高,但出口乙炔含量會(huì)升高。若想在保障合成氣含量的前提下,要使轉(zhuǎn)化器維持較高的床層溫度,在現(xiàn)有生產(chǎn)設(shè)備條件下,在不增加后臺(tái)轉(zhuǎn)化器進(jìn)氣量的條件下,需要進(jìn)一步提高進(jìn)口乙炔和氯化氫的含量來(lái)提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化量,通過(guò)反應(yīng)熱的增加促使反應(yīng)溫度升高。通過(guò)提高后臺(tái)轉(zhuǎn)化器進(jìn)氣組分中乙炔含量和控制循環(huán)熱水量來(lái)提高反應(yīng)床層溫度,有益于提高后臺(tái)轉(zhuǎn)化器轉(zhuǎn)化率。

    4.2 拆除后臺(tái)轉(zhuǎn)化器芯桿

    2012年使用高汞觸媒時(shí),為提高單臺(tái)轉(zhuǎn)化器能力,降低單臺(tái)轉(zhuǎn)化器溫度,對(duì)轉(zhuǎn)化器進(jìn)行增加芯桿的改造,可提高單臺(tái)轉(zhuǎn)化器產(chǎn)能20%。在轉(zhuǎn)化器列管內(nèi)增加一根空心竿來(lái)改變熱能傳導(dǎo),能夠有效解決列管內(nèi)部觸媒溫度局部過(guò)高導(dǎo)致觸媒燒結(jié)的問(wèn)題,在不改變混合氣通量的前提下,有效降低轉(zhuǎn)化器溫度10~20 ℃,所以可以繼續(xù)增加通量,達(dá)到提產(chǎn)的目的。

    后臺(tái)轉(zhuǎn)化器使用低汞觸媒后,床層溫度低,沒(méi)有必要讓床層溫度更加均勻,需要進(jìn)一步提高床層溫度。所以將后臺(tái)轉(zhuǎn)化器內(nèi)部的芯桿抽出,降低流速,提高溫度。2017年2月經(jīng)過(guò)測(cè)試,抽出2臺(tái)后臺(tái)轉(zhuǎn)化器芯桿后能夠有效提高床層溫度2~3 ℃。結(jié)合后臺(tái)轉(zhuǎn)化器保溫、提高進(jìn)氣組分含量、減少循環(huán)熱水量等措施,能夠有效提高后臺(tái)轉(zhuǎn)化器轉(zhuǎn)化率。

    4.3 調(diào)整前后臺(tái)轉(zhuǎn)化器配比

    為保持生產(chǎn)整體穩(wěn)定性,設(shè)計(jì)采用兩段氯乙烯催化轉(zhuǎn)化(即前臺(tái)轉(zhuǎn)化器和后臺(tái)轉(zhuǎn)化器),前臺(tái)轉(zhuǎn)化器催化轉(zhuǎn)化70%~80%,后臺(tái)轉(zhuǎn)化器催化轉(zhuǎn)化20%~30%,前后臺(tái)轉(zhuǎn)化器配比應(yīng)根據(jù)設(shè)計(jì)和實(shí)際生產(chǎn)情況進(jìn)行調(diào)整,存在以下兩種問(wèn)題。

    (1)前臺(tái)轉(zhuǎn)化器太多,后臺(tái)轉(zhuǎn)化器太少,混合氣體在后臺(tái)轉(zhuǎn)化器內(nèi)高壓力、高流速的條件下,轉(zhuǎn)化率低; 后臺(tái)轉(zhuǎn)化器過(guò)量乙炔較多,影響產(chǎn)量。

    (2)前臺(tái)轉(zhuǎn)化器太少,后臺(tái)轉(zhuǎn)化器太多,導(dǎo)致前臺(tái)轉(zhuǎn)化器溫度太高,觸媒損失加大,影響產(chǎn)量。

    根據(jù)行業(yè)經(jīng)驗(yàn)結(jié)合轉(zhuǎn)化器轉(zhuǎn)化率控制,前后臺(tái)轉(zhuǎn)化器數(shù)量配比應(yīng)控制為(1.2~1.4)∶1。

    綜上進(jìn)行前后臺(tái)轉(zhuǎn)化器配比改造,即對(duì)進(jìn)出氣管線進(jìn)行改造,實(shí)現(xiàn)了單臺(tái)轉(zhuǎn)化器具備多功能,既能作前臺(tái)轉(zhuǎn)化器又能作后臺(tái)轉(zhuǎn)化器。前臺(tái)轉(zhuǎn)化器通過(guò)出氣管改造實(shí)現(xiàn)兩種功能,既可作為前臺(tái)轉(zhuǎn)化器,又可作為一對(duì)轉(zhuǎn)化器使用。后臺(tái)轉(zhuǎn)化器通過(guò)進(jìn)出氣管線改造實(shí)現(xiàn)3種功能,既可作為后臺(tái)轉(zhuǎn)化器或前臺(tái)轉(zhuǎn)化器,又可作為一對(duì)轉(zhuǎn)化器使用。這實(shí)現(xiàn)了自由控制前后臺(tái)轉(zhuǎn)化器數(shù)量的目的,有效降低了翻倒頻次,減少了觸媒翻倒損耗。

    第1期48臺(tái)轉(zhuǎn)化器,運(yùn)行配置前臺(tái)轉(zhuǎn)化器28臺(tái),后臺(tái)轉(zhuǎn)化器20臺(tái),比例為1.4∶1。

    第2期36臺(tái)轉(zhuǎn)化器,運(yùn)行配置前臺(tái)轉(zhuǎn)化器21臺(tái),后臺(tái)轉(zhuǎn)化器15臺(tái),比例為1.4∶1。

    第4期26臺(tái)轉(zhuǎn)化器,運(yùn)行配置前臺(tái)轉(zhuǎn)化器15臺(tái),后臺(tái)轉(zhuǎn)化器11臺(tái),比例為1.36∶1。

    第3期26臺(tái)轉(zhuǎn)化器因管道布置較為復(fù)雜,未實(shí)施改造。

    通過(guò)以上改造,能夠順利地改變前后臺(tái)轉(zhuǎn)化器的配置數(shù)量,靈活多變,也可根據(jù)觸媒在不同反應(yīng)階段的轉(zhuǎn)化率,進(jìn)行前后臺(tái)轉(zhuǎn)化器功能性的倒換來(lái)提高轉(zhuǎn)化率。

    5 經(jīng)濟(jì)效益

    通過(guò)以上3個(gè)方面的改進(jìn),在保證生產(chǎn)能力的前提下,生產(chǎn)1 t PVC可降低觸媒消耗0.1 kg,按照45萬(wàn)t/a PVC產(chǎn)能、觸媒單價(jià)4.3萬(wàn)元/t計(jì),降低觸媒消耗節(jié)約的資金為:

    0.1÷1 000×45×4.3×10 000=193.5(萬(wàn)元/a)。

    6 結(jié)論

    唐山三友公司根據(jù)低汞觸媒特性來(lái)進(jìn)行工藝改進(jìn)和創(chuàng)新,在現(xiàn)有136臺(tái)轉(zhuǎn)化器的基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)了單體產(chǎn)能52萬(wàn)t/a,同時(shí)降低了觸媒消耗,提高了經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)保效益。

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