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    硫化體系對(duì)CSM電纜料性能的影響

    2018-01-12 06:51:57朱沛然趙桂英代青云智振興張小萍
    化工時(shí)刊 2017年2期
    關(guān)鍵詞:氧指數(shù)阻燃性膠料

    朱沛然 趙桂英 代青云 智振興 張小萍

    (徐州工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院,江蘇 徐州 221140)

    隨著國(guó)家重點(diǎn)發(fā)展電力工業(yè)的需要,電纜產(chǎn)品需求量大幅度增加;作為電纜料,除了具有較好的加工工藝性能,力學(xué)性能、耐老化性能之外,還必須提高其阻燃性能才能安全使用,電纜料的阻燃性能與人的生命息息相關(guān),阻止火災(zāi)發(fā)生以及降低發(fā)生火災(zāi)的傷亡率,已成為電線電纜行業(yè)的發(fā)展方向[1,2]。

    氯磺化聚乙烯(CSM)是以聚乙烯為主原料經(jīng)氯化、氯磺化反應(yīng)而制得的具有高飽和化學(xué)結(jié)構(gòu)的含氯、硫元素的特殊彈性體,屬高性能特種橡膠品種;具有優(yōu)異的耐臭氧性、耐候性、耐熱性、難燃性、耐水性、耐化學(xué)藥品性、耐油性、耐磨性等;因此在電線電纜、防水卷材、汽車工業(yè)等領(lǐng)域已得到廣泛應(yīng)用[3]。CSM分子結(jié)構(gòu)中的亞磺酰氯基具有反應(yīng)性,它含有不穩(wěn)定的叔碳原子及在亞磺酰氯基a-位置上的活性氯原子,可與金屬氧化物、二元胺、多元醇、硫磺、硫脲及過(guò)氧化物等發(fā)生交聯(lián)反應(yīng);不同硫化體系與CSM交聯(lián)機(jī)理及交聯(lián)鍵類型不同,在一定程度上影響硫化物的性能[4]。

    采用TRA、季戊四醇、硫磺、TAIC及DCP五種硫化配合體系,對(duì)比分析不同硫化體系對(duì)CSM電纜料加工工藝性能、力學(xué)性能、老化性能及阻燃性能的影響,為進(jìn)一步探索和開發(fā)CSM高性能硫化配合體系提供參考。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 主要原材料

    氯磺化聚乙烯:連云港金泰達(dá)橡膠材料有限公司生產(chǎn),牌號(hào)CSM3550 ,氯含量為35%,硫含量為1.5%;四硫化雙戊亞甲基秋蘭姆(TRA)、二硫化二苯并噻唑(DM)、1,2-亞乙基硫脲(NA-22),連云港連連化學(xué)有限公司,工業(yè)級(jí);季戊四醇、三烯丙基異三聚氰酸酯(TAIC),上海方銳達(dá)化學(xué)品有限公司;氫氧化鋁:滄州鑫誠(chéng)盛化工有限公司;阻燃劑: 石家莊市茂豐化工有限公司;氧化鎂、硬脂酸、DCP:中國(guó)石化南京化工廠;硫磺、促進(jìn)劑、防老劑、軟化劑類等為市售產(chǎn)品。

    1.2 基本配方

    CSM 100份,微晶蠟1份,硬脂酸1份,氫氧化鋁55份,阻燃劑6份,軟化劑10份,防老劑2.5份,硫化體系為變量,有5種不同類型,如表1所示。

    表1 CSM電纜料的硫化體系Table1 the vulcanization system of CSM cable material

    1.3 主要設(shè)備與儀器

    開放式煉膠機(jī)XK-160、平板硫化機(jī)QLB-50D/Q均為無(wú)錫市第一橡塑機(jī)械有限公司;無(wú)轉(zhuǎn)子硫化儀GT-M2000-A:臺(tái)灣高鐵科技股份有限公司;高低溫拉力試驗(yàn)機(jī)GT-AI-7000-GD:臺(tái)灣高鐵科技股份有限公司;熱老化實(shí)驗(yàn)箱RLH-225:南京五和試驗(yàn)設(shè)備有限公司;沖片機(jī)CP-25、邵氏硬度計(jì):江都市試驗(yàn)機(jī)械廠;JF-3氧指數(shù)測(cè)試儀:南京江寧區(qū)分析儀器廠。

    1.4 試樣制備

    1.4.1混煉膠制備

    1.4.2硫化試樣

    將混煉膠在室溫停放24 h后,采用平板硫化機(jī)進(jìn)行硫化試樣的制備;硫化條件為:溫度:170 ℃,時(shí)間:T90,壓力:15 MPa。硫化后的試片在室溫下停放12~36 h,采用沖片機(jī)進(jìn)行沖裁及性能測(cè)試。

    1.5 性能測(cè)試 [5]

    按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求進(jìn)行相關(guān)性能的測(cè)試;其中硫化特性測(cè)試溫度設(shè)定為170 ℃,壓力為0.35~0.6 Mpa;老化性能測(cè)試條件為:溫度為120 ℃,時(shí)間為70 h;阻燃試驗(yàn)采用氧指數(shù)測(cè)試方法。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 硫化體系對(duì)CSM電纜料硫化特性的影響

    硫化體系對(duì)CSM電纜料硫化特性的影響見表2。

    表2 硫化體系對(duì)CSM電纜料硫化特性的影響Table 2 Impact of the vulcanization system on the vulcanization characteristics of the CSM cable materials

    從表2可以看出,2#硫化體系膠料的T10最小,說(shuō)明該硫化體系膠料焦燒時(shí)間最短,硫化操作安全性較差,不易充滿模腔;4#硫化體系膠料的焦燒時(shí)間T10適中,加工安全性好,不易焦燒;5種硫化體系膠料的T90相差較大,其中2#硫化體系膠料的正硫化時(shí)間最短,為112 s,4#硫化體系膠料的工藝正硫化時(shí)間最長(zhǎng),達(dá)到336 s;但總體來(lái)看,5種硫化體系膠料的正硫化時(shí)間均較短,有利于節(jié)約能源,提高生產(chǎn)效率。

    2.2 硫化體系對(duì)CSM電纜料力學(xué)性能的影響

    硫化體系對(duì)CSM電纜料力學(xué)性能的影響見表3。

    表3 硫化體系對(duì)CSM電纜料力學(xué)性能的影響Table 3 Impact of the vulcanization system on themechanical properties of the CSM cable materials

    從表3可以看出,1#硫化體系膠料的硬度最大,達(dá)到68,5#硫化體系膠料的硬度最小,為63,2#和3#硫化體系膠料的硬度相同;1#硫化體系膠料的拉伸強(qiáng)度最大,2#硫化體系膠料的拉伸強(qiáng)度最小,伸長(zhǎng)率最大的是5#硫化體系膠料,2#硫化體系膠料的伸長(zhǎng)率最小;300%定伸應(yīng)力最大的3#硫化體系膠料;最小的是5#硫化體系膠料。撕裂強(qiáng)度最大的是2#硫化體系膠料,達(dá)到26.39N/mm,5#硫化體系膠料的撕裂強(qiáng)度最小,為23.12 N/mm,其余3種硫化體系膠料的撕裂強(qiáng)度相差不大;說(shuō)明在配方中采用氧化鎂/TRA/季戊四醇共硫化體系能改善膠料的撕裂性能,膠料在老化作用或受到尖銳物的撞擊時(shí)不易產(chǎn)生裂口、破損。

    2.3 硫化體系對(duì)CSM電纜料老化性能的影響

    硫化體系對(duì)CSM電纜料老化性能的影響見表4。

    由表4可知,經(jīng)過(guò)120 ℃,70 h的熱空氣老化后,5種硫化體系膠料的硬度均有所增加,其中5#硫化體系膠料的硬度變化值最大,其余4種硫化體系膠料的硬度變化值相差不大;4#、5#硫化體系膠料老化后拉伸強(qiáng)度大于老化前,其它3種硫化體系老化后拉伸強(qiáng)度均有所下降,其中1#硫化體系膠料的拉伸強(qiáng)度變化百分率最大;5種硫化體系膠料老化后伸長(zhǎng)率均較老化前明顯減少,其中3#硫化體系膠料伸長(zhǎng)率變化百分率最大,為-22%,4#硫化體系膠料伸長(zhǎng)率變化百分率最小,為-11%;老化后5種硫化體系膠料300%定伸應(yīng)力明顯大于老化前。

    表4 硫化體系對(duì)CSM電纜料老化性能的影響Table 4 Impact of the vulcanization system on the mechanical properties of the CSM cable materials after aging

    2.4 硫化體系對(duì)CSM電纜料阻燃性能的影響

    目前測(cè)試橡膠阻燃性的方法有:垂直燃燒法、水平燃燒法和氧指數(shù)法;。氧指數(shù)法就是在規(guī)定的實(shí)驗(yàn)條件下,在氧氮混合氣流中,測(cè)定剛好維持試樣燃燒所需的最低氧濃度;一般氧指數(shù)大于27%的為高難燃材料;氧指數(shù)小于22%的為易燃材料;氧指數(shù)在22%~27%范圍內(nèi)的為難燃材料[6]。硫化體系對(duì)CSM電纜料氧指數(shù)的影響見表5。

    表5 硫化體系對(duì)CSM電纜料氧指數(shù)的影響Table 5 Impact of the vulcanization system on the oxygen index of the CSM cable material

    從表5可以看出,2#硫化體系膠料的氧指數(shù)最小,電纜料阻燃性較差,而4#硫化體系膠料的氧指數(shù)最大,電纜料阻燃性最好;總體來(lái)講,硫化體系對(duì)CSM電纜料阻燃性的影響不大。

    3 結(jié) 論

    (1)5種硫化體系膠料正硫化時(shí)間均較短,有利于節(jié)約能源,提高生產(chǎn)效率,其中4#硫化體系膠料的焦燒時(shí)間T10適中,加工安全性好,不易焦燒。

    (2)1#硫化體系膠料的硬度、拉伸強(qiáng)度最大;5#硫化體系膠料的伸長(zhǎng)率最大,2#硫化體系膠料的撕裂強(qiáng)度最大,抗裂口擴(kuò)展性能最好。

    (3)經(jīng)過(guò)120 ℃,70 h的熱空氣老化試驗(yàn),5種硫化體系膠料均呈現(xiàn)硬度增加,伸長(zhǎng)率減小的趨勢(shì),4#、5#硫化體系膠料老化后的拉伸強(qiáng)度大于老化前,4#硫化體系膠料的伸長(zhǎng)率變化百分率最小,膠料的氧指數(shù)最大;總體來(lái)看,4#硫化體系膠料的綜合性能最佳。

    [1] 劉玲,葉衛(wèi)哄.無(wú)鹵阻燃聚烯烴電纜料的發(fā)展?fàn)顩r[J].石化技術(shù)與應(yīng)用,1999,17(1):40~43.

    [2] 楊柳松,馮正祥.淺析阻燃電線電纜的概況與發(fā)展[J].建筑設(shè)備與建筑材料,2007,27(S1):198.

    [3] 田維生.SABS認(rèn)證礦纜用RS6型CSM護(hù)套的配方研究[J].安徽化工,2013,39(6):44-46.

    [4] 林孔勇摘譯.氯磺化聚乙烯加工技術(shù)[J].橡膠譯叢,1996,01:43-52.

    [5] 趙桂英,王忠光.高分子材料性能測(cè)試技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2013,08.

    [6] 張殿榮,辛振祥.現(xiàn)代橡膠配方設(shè)計(jì)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2002,09.

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