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    噴墨打印助色劑的選擇與優(yōu)化

    2018-01-04 08:15:32黃習旋曾德朝鐘保民
    佛山陶瓷 2018年10期
    關鍵詞:發(fā)色粉料噴墨

    黃習旋 曾德朝 鐘保民

    摘 要:采用單因素實驗,以不同細度的SiO2、TiO2、ZnO、La2O3、CeO2等粉料為助色劑,以一定比例加入到陶瓷坯料中,球磨、干燥、壓制成形,分別將陶瓷噴墨滲花墨水(紅墨水、黃墨水、藍墨水)噴在生坯表面,干燥和燒成,對比助色劑對噴墨滲花墨水發(fā)色能力的促進效果,并采用正交實驗設計探討助色劑添加量對墨水發(fā)色的影響。單因素實驗表明,細度為3 μm的SiO2、100 nm TiO2和100 nm ZnO粉料分別對紅、黃、藍墨水的發(fā)色有增強作用。正交實驗分析表明,當助色劑在面料中的質量比為3%,且SiO2:TiO2:ZnO的質量比為98:1.5:0.5時,紅墨水、黃墨水、藍墨水的綜合發(fā)色效果最佳。

    關健詞:助色劑;墨水發(fā)色;顆粒細度;組分配比

    1 前言

    近年來,噴墨滲花裝飾技術發(fā)展迅速,已廣泛應用到各陶瓷企業(yè)的生產(chǎn)過程之中。所謂噴墨滲花墨水就是含有發(fā)色金屬鹽、溶劑、分散劑、改性劑及其它輔料的混合物[1]。滲花墨水的發(fā)色效果和色調變化受到多種因素的影響,如墨水的滲透能力、精細度和穩(wěn)定性,以及坯料配方、助色劑和助滲劑的適配性[2]。其中墨水助色劑主要是加在坯料之中,用于促進墨水發(fā)色。與現(xiàn)有技術相比,噴墨打印技術具有打印的圖案更為豐富、色彩更為多變、清晰度較高、打印時間短、不損壞坯體表面和減少拋光廢料等優(yōu)勢。但是國產(chǎn)墨水、助色劑和助滲劑的性能和品質還需進一步提升,包括墨水發(fā)色的鮮艷度和穩(wěn)定性,儲存穩(wěn)定性能和噴墨打印性能等等[3]。

    墨水助色劑一般采用納米原料,成本較高且容易對人體造成傷害,筆者針對噴墨滲花墨水常用的三原色(紅、黃、藍),研制了適合墨水的助色劑,將納米原料替換為微米級和納米級的若干種原料組合,增強墨水的發(fā)色效果,降低助色劑的成本,對市場上主流的墨水(D-900和M-900)進行助色效果測試,發(fā)色效果都達到了理想效果。

    本文以不同細度的SiO2、TiO2、ZnO、La2O3、CeO2等粉料為原料,通過單因素實驗選出合適的助色劑,然后以一定比例加入到陶瓷坯料中,再分別用將紅墨水、黃墨水、藍墨水噴在生坯表面,干燥、燒成,對比不同助色劑對噴墨滲花的助色效果,選出使墨水發(fā)色效果較好的若干種助色劑,并通過正交試驗得出助色劑的最優(yōu)組合。

    2 實驗原料及方法

    2.1 實驗原料

    SiO2為0.5 ~ 18.8 μm,廣州億峰化工有限公司;TiO2和SiO2為100 nm ~ 1μm,皓錫納米科技(上海)有限公司;CeO2和SnO2為1 μm,上海攀田粉體材料有限公司;La2O3為1 μm,鄭州升峰化工產(chǎn)品有限公司。陶瓷坯料:廣東某陶瓷廠提供。噴墨墨水:A墨水廠提供。助色劑以一定比例加入到陶瓷坯料中,球磨,干燥,壓磚,噴墨,干燥,入窯燒成。

    2.2 實驗方法

    本實驗主要考察助色劑對噴墨墨水的助色效果,優(yōu)選出使墨水發(fā)色效果好的助色劑配方。正交試驗當中以打分方式評測三原色的發(fā)色效果,10分制,1分為最差,10分為最佳。

    (1)助色劑的選擇,通過單因素實驗,將同樣細度的不同種類的助色劑加入到面料中,球磨混合均勻,與底料一起壓磚,分別噴涂上紅、黃、藍墨水,干燥,再在電爐中升溫到1220℃保溫20 min,最后觀察瓷磚表面的墨水發(fā)色效果,并且評分,優(yōu)選出效果較好的若干種助色劑,再進行下一步實驗。

    (2)將單因素優(yōu)選出來的粉料進行復配,通過設計正交試驗進行配比實驗,將配好的助色劑以一定比例加入到面料中,按方法(1)步驟進行,最后觀察瓷磚表面的墨水發(fā)色效果,并且評分,找出最佳粉料細度、配比和加入量。

    3 實驗設計

    先進行單因素實驗,分別在同樣的坯料(高溫料)中加入3%,粒徑為1 μm的氧化硅、氧化鈦、氧化鋅、氧化鑭、氧化錫、氧化鈰,然后球磨5 min均勻混合,干燥,壓成,噴墨,燒成,檢驗不同助色劑對墨水的發(fā)色影響,并對發(fā)色效果進行評分,如表1所示。

    根據(jù)表1,添加SiO2、TiO2和ZnO助色劑的磚坯表面的墨水發(fā)色情況較好,所以優(yōu)選SiO2、TiO2和ZnO粉料作為實驗所用助色劑。SiO2粉料對紅色墨水的助色作用非常明顯,對黃色墨水發(fā)色也有促進作用,這是因為在高于1000℃的溫度下,α- Fe2O3會發(fā)生還原反應[4],而SiO2微晶相和SiO2玻璃相在高溫下會對α- Fe2O3進行包裹,使硅鐵紅色料中的α- Fe2O3仍能穩(wěn)定存在,使坯體呈桃紅色。

    TiO2粉料對黃色墨水的助色作用非常明顯,是因為在高溫下,金屬(Ni、Cr等)摻雜的TiO2呈現(xiàn)黃色[5],增強了墨水的發(fā)色效果。ZnO粉料則對藍色墨水的助色作用比較明顯,這主要是因為助色劑中Zn2+會在高溫下與墨水中的Co2+形成固溶體,引起晶格畸變,導致Co2+光學性質變化,最終影響CoAl2O4對可見光的反射性能[6]。其中,由于SiO2粉料助色效果最好,為得到最佳SiO2細度,首先對SiO2粉料進行優(yōu)化實驗,設定SiO2粉料加入到面料中的質量百分比為3%,如表2所示。

    根據(jù)表格2可知,1000目以下的SiO2粉料對墨水發(fā)色的促進效果較差,墨水的發(fā)色較為模糊。最優(yōu)的SiO2粉料細度為1000目、3000目和5000目,比表面積為180 ~ 220 m2/g,其中又以5000目SiO2助色效果最佳。當SiO2粉料的細度更高,達到11000目或以上時,墨水發(fā)色雖然清晰,但是發(fā)色越來越淺,達不到要求。同樣使用單因素實驗,對不同粒徑的TiO2和ZnO粉料對墨水的助色情況進行分析,如表3所示。

    根據(jù)表3可知,粒徑為20 nm的TiO2和ZnO粉料對墨水的助色效果較差,墨水的發(fā)色雖然較為清晰,但是顏色較淺。當TiO2和ZnO粉料粒徑為100 nm或500 nm時,比表面積為200 ~ 280 m2/g,發(fā)色清晰,分別表現(xiàn)為深黃色和深藍色,其中又以粒徑為100 nm的TiO2和ZnO粉料助色效果最佳。當TiO2和ZnO粉料粒徑更大,達到1 μm或以上時,墨水發(fā)色較為模糊,達不到要求。

    根據(jù)單因素實驗可知,SiO2粉料在助色劑中的比例達到90wt%以上時,紅色和黃色的墨水發(fā)色才能達到理想效果,為了進一步找出最優(yōu)的助色劑用量和優(yōu)化組合,分別選用粒徑為3 μm的SiO2、100 nm的TiO2和ZnO助色劑進行以下的正交試驗表頭設計,如表4所示。

    A因素是助色劑在面料中所占的質量百分比,分別設定為1%,3%和5%,B是SiO2占助色劑的質量百分比,分別設為92%,95%和98%,C是助色劑中TiO2與ZnO的質量比,分別設為3:1,1:1,1:3;通過表頭設計得到正交實驗表5所示。

    通過正交試驗表5可知,影響墨水發(fā)色效果的因素主次為:A>C>B,即助色劑占坯料比例對墨水發(fā)色影響最大,其次是SiO2粉料占助色劑比例,影響最小的是TiO2和ZnO質量比。選擇A2B3C1作為最佳的優(yōu)化組合,即選擇助色劑在面料中加入量為3%,SiO2粉料為主要添加劑,細度為5000目,比表面積200 m2/g,添加量為助色劑的98wt%,TiO2和ZnO粉料粒徑為100 nm,比表面積280 m2/g,添加量為助色劑的3%,質量比例為3:1。A廠家的助色劑的評分為7分,本實驗中助色劑最優(yōu)組合得分為9分,結果表明,本實驗中助色劑對A廠家的墨水助色效果稍優(yōu)于A廠家的助色劑。

    4 結論

    (1) SiO2粒徑為3 μm,比表面積200 m2/g時,對紅色墨水的發(fā)色效果最好。

    硅鐵紅色料的包裹機理是利用石英顆粒在573℃左右發(fā)生晶型轉變,產(chǎn)生 0.82%的體積效應,從而產(chǎn)生微裂紋,α-Fe2O3向微裂紋、玻化膜和顆粒間隙中遷移擴散,防止了α- Fe2O3被還原[7]。當SiO2粉料太細時(20 nm ~ 500 nm),助色效果反而不佳,因為納米SiO2可能比墨水中的陶瓷色料顆粒更細,著色劑 Fe2O3無法滲透到微裂紋中,SiO2只能附著在Fe2O3表面,對Fe2O3保護效果不好。當SiO2顆粒太粗時,會使墨水團聚,且滲透較淺,發(fā)色模糊。

    (2) 當TiO2和ZnO粉料粒徑為100 nm,比表面積280 m2/g時,分別對黃色和藍色墨水的助色效果最好。不同于硅鐵紅色料的發(fā)色機理,金屬(Ni、Cr等)摻雜的TiO2則是在高溫下呈現(xiàn)金黃色,高溫下納米TiO2比表面積較大,與墨水中的色料顆粒結合更緊密,發(fā)色效果更好;納米ZnO的細度與墨水中的陶瓷色料細度相當,高溫下助色劑中Zn2+會與色料中的Co2+形成固溶體,引起晶格畸變,增強墨水的發(fā)色效果。

    (3) 當助色劑在面料中加入量為3%,且SiO2:TiO2:ZnO的配比為98:1.5:0.5時,對促進紅墨水、黃墨水、藍墨水的綜合發(fā)色效果最佳。

    參考文獻

    [1] 黃惠寧, 柯善軍, 孟慶娟,等. 噴墨打印用陶瓷墨水的研究現(xiàn)狀及其發(fā)展趨勢(連載)[J]. 中國陶瓷, 2012, 19(1):1-4.

    [2] 孟慶娟, 張國濤. 淺談陶瓷磚噴墨墨水發(fā)展及墨水發(fā)色的影響因素[J]. 山東陶瓷, 2017(6).

    [3] 張柏清, 王德良, 鐘樹銘. 陶瓷噴墨打印技術的現(xiàn)狀及發(fā)展[J]. 佛山陶瓷, 2011, 21(9):1-5.

    [4] 俞康泰, 彭長琪, 張勇,等. 硅鐵紅色料包裹機理的研究[J]. 陶瓷, 2000(3):23-26.

    [5] 杜麗娜, 葉明泉, 韓愛軍. 鈦黃顏料的制備及其性能影響因素的研究進展[J]. 中國陶瓷, 2009(4):52-55.

    [6] 陳云霞, 胡琪, 曹春娥,等. Zn~(2+)、Cr~(3+)摻雜對水熱合成納米CoAl2O4尖晶石色料的影響[J]. 無機材料學報, 2012, 27(12):1317-1320.

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