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    植物靛藍(lán)與合成靛藍(lán)染料的快速鑒別方法

    2017-12-13 10:23:39陳鎮(zhèn)李馬斌
    中國(guó)纖檢 2017年11期
    關(guān)鍵詞:鑒別染料

    陳鎮(zhèn)+李馬斌

    摘要

    植物靛藍(lán)與合成靛藍(lán)染色效果相同、化學(xué)成分相似,但成本價(jià)格卻有著顯著差別。本文介紹了7種相對(duì)簡(jiǎn)單快捷的定性鑒別方法,并從鑒別原理、操作過(guò)程、結(jié)果判定及方法評(píng)價(jià)四方面進(jìn)行了比較分析,以期為靛藍(lán)染品的客戶(hù)與商家、從事靛藍(lán)印染加工的公司與企業(yè)提供參考。

    關(guān)鍵詞:植物靛藍(lán);合成靛藍(lán);染料;鑒別

    1 引言

    植物靛藍(lán)與合成靛藍(lán)統(tǒng)稱(chēng)為靛藍(lán)染料(Indigo blue、Vat Blue 1),分子式為C16H10N2O2,結(jié)構(gòu)式如圖1,按結(jié)構(gòu)分類(lèi)屬于靛類(lèi)染料,按應(yīng)用分類(lèi)屬于還原染料,傳統(tǒng)上主要用于棉、麻、絲、毛等天然纖維紡織品染色,近年來(lái),在滌、錦、氨、腈等合成纖維染色中應(yīng)用也越來(lái)越廣泛[1]。

    我國(guó)早在3600年前的夏朝就使用植物靛藍(lán)染料,它是藍(lán)草(菘藍(lán)、蓼藍(lán)、馬藍(lán)等)經(jīng)發(fā)酵提煉后制得的最早的天然染料,主要含有靛藍(lán)和靛玉紅(5%~20%)兩種色素成分,及極少量的靛棕、靛黃等色素[2]。經(jīng)其染色的纖維及紡織品色調(diào)高雅、手感豐滿(mǎn)、安全健康,并具有良好的藥用價(jià)值(抗菌、消炎等)和較高的藝術(shù)價(jià)值(扎染、藍(lán)印花布等),但也存在成本較高、染色重現(xiàn)性較差等缺點(diǎn)[3]。

    19世紀(jì)中葉,紡織工業(yè)革命及發(fā)展使得染料的需求激增,1880年德國(guó)科學(xué)家拜爾申請(qǐng)了第一個(gè)合成靛藍(lán)的專(zhuān)利;1897年巴斯夫公司實(shí)現(xiàn)了合成靛藍(lán)的工業(yè)化生產(chǎn)[4]。合成靛藍(lán)純度高(只含靛藍(lán)一種色素成分)、色澤艷麗、日曬牢度好、價(jià)格便宜,逐步取代了植物靛藍(lán)。

    但近現(xiàn)代以來(lái),隨著環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng),環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)的進(jìn)步,合成染料在生產(chǎn)、使用及廢棄過(guò)程中對(duì)環(huán)境、生態(tài)及人類(lèi)健康的不利影響越來(lái)越受到關(guān)注,而植物染料則因其天然、綠色、安全、易生物降解等優(yōu)勢(shì)越來(lái)越受到人們的青睞,植物靛藍(lán)也以個(gè)性、時(shí)尚、自然、健康的鮮明姿態(tài)成為染料市場(chǎng)越來(lái)越閃耀的明星。

    2 鑒別方法

    2.1 物理性狀法

    鑒別原理:根據(jù)植物靛藍(lán)與合成靛藍(lán)在物理性狀上的差異來(lái)鑒別。

    操作過(guò)程:分別取二者染料樣品(顆粒狀或液態(tài)狀),觀察其顏色、狀態(tài),聞其氣味。

    結(jié)果判定:合成靛藍(lán)染料以工業(yè)化大生產(chǎn)制得,產(chǎn)品純、顏色深、色澤艷,且無(wú)論粉末狀還是液態(tài)狀分散都較均勻,染料本身沒(méi)有明顯氣味;植物靛藍(lán)染料因其天然來(lái)源及制備工藝,顏色略萎暗,且?guī)Щ宜{(lán)色,同時(shí)其顆粒易結(jié)團(tuán),液體易凝塊,染料略含有草腥味。

    方法評(píng)價(jià):該法方便快捷,不需要儀器設(shè)備及試驗(yàn)操作,但需要較深的行業(yè)基礎(chǔ)和一定的從業(yè)經(jīng)驗(yàn),而對(duì)于非專(zhuān)業(yè)人士鑒別起來(lái)難度較大。

    2.2 染色過(guò)程法

    鑒別原理:根據(jù)植物靛藍(lán)與合成靛藍(lán)染料在纖維染色過(guò)程中的性能差異來(lái)鑒別。

    操作過(guò)程:(1)植物靛藍(lán)與合成靛藍(lán)均難溶于水,必須先制得隱色體鈉鹽溶液,比較其顏色;(2)比較染液上染過(guò)程、著色難易程度及織物顏色變化;(3)比較染色過(guò)程中的助劑使用情況;(4)比較后續(xù)皂洗工藝中的掉色情況。

    結(jié)果判定(以棉織物染色為例)[5]:(1)合成靛藍(lán)隱色體鈉鹽溶液顏色為深藍(lán)色,而植物靛藍(lán)隱色體鈉鹽溶液呈綠色或黃綠色;(2)染色時(shí),合成靛藍(lán)對(duì)織物的上染相對(duì)較易,一道工序即可染出較深的顏色,但卻難以染出如月白這種極淺藍(lán);而植物靛藍(lán)染色時(shí),一道染色工序的色較淺,要想獲到深色,須經(jīng)過(guò)反復(fù)多道染色工序,由淺至深;(3)染色過(guò)程中,植物靛藍(lán)所需助劑較少(可僅添加堿劑及還原劑),而合成靛藍(lán)所需助劑較多(除堿劑、還原劑外,還需分散劑、固色劑等);(4)在后續(xù)皂洗工藝中,合成靛藍(lán)所染織物牢度較差,皂洗易掉色;而植物靛藍(lán)染色織物掉色不嚴(yán)重。

    方法評(píng)價(jià):該法緊密結(jié)合靛藍(lán)染色工藝過(guò)程,需要其他藥品、試驗(yàn)儀器及較專(zhuān)業(yè)人員操作,通過(guò)以上任意一點(diǎn),可初步判別植物靛藍(lán)與合成靛藍(lán),結(jié)合以上四點(diǎn),基本可完全鑒別出兩種染料。

    2.3 氧化顯色法

    鑒別原理:靛藍(lán)色素能被濃硝酸氧化成黃色,而靛玉紅色素不被濃硝酸氧化,根據(jù)靛藍(lán)與靛玉紅的抗氧能力差異來(lái)鑒別。

    操作過(guò)程:取二者染色織物,滴加濃硝酸氧化,觀察織物上色圈及水洗后色圈的顏色變化。

    結(jié)果判定:植物靛藍(lán)中含有靛玉紅色素,織物上滴加濃硝酸處由內(nèi)到外依次出現(xiàn)淡紫紅色、黃綠色兩個(gè)色圈,經(jīng)水洗后僅剩下紫紅色色圈的是植物靛藍(lán);織物上滴加濃硝酸處理由內(nèi)到外出現(xiàn)淡黃色、黃綠色色圈,經(jīng)水洗后色圈全部消失的是合成靛藍(lán)[6]。

    方法評(píng)價(jià):該法鑒別過(guò)程中,顏色現(xiàn)象的特征性與植物靛藍(lán)中靛玉紅的含量及均勻度有直接關(guān)系,若所取植物靛藍(lán)樣品純度相對(duì)較高,則顏色現(xiàn)象不是那么明顯,二者區(qū)分起來(lái)有一定難度,若所取植物靛藍(lán)樣品中靛玉紅的含量較高,則比較好區(qū)分和鑒別。

    2.4 薄層色譜法

    鑒別原理:根據(jù)薄層色譜法試驗(yàn)時(shí)所呈現(xiàn)的不同顏色色斑來(lái)鑒別。

    操作過(guò)程:參照薄層色譜法試驗(yàn)法[7],吸取植物靛藍(lán)和合成靛藍(lán)染料氯仿萃取后溶液,分別點(diǎn)于同一硅膠薄層板上,以苯-氯仿-丙酮(5:4:1)為展開(kāi)劑,展開(kāi)、取出、晾干。

    結(jié)果判定:由于植物靛藍(lán)中含有靛玉紅色素,因此,同時(shí)出現(xiàn)紫紅色和藍(lán)色色斑的是植物靛藍(lán);僅出現(xiàn)藍(lán)色色斑的是合成靛藍(lán)。

    方法評(píng)價(jià):該法結(jié)果判定與氧化顯色法類(lèi)似,受植物靛藍(lán)中靛玉紅的含量及均勻度影響較大,若所取植物靛藍(lán)樣品純度相對(duì)較高,二者區(qū)分起來(lái)有一定難度,反之,則比較好區(qū)分和鑒別。

    2.5 甲醇溶解法

    鑒別原理:靛藍(lán)色素微溶于甲醇,而靛玉紅色素易溶于甲醇,根據(jù)靛藍(lán)與靛玉紅在甲醇溶液中的溶解性能差異來(lái)鑒別。

    操作過(guò)程:分別取等量的兩種染料于兩杯甲醇溶液中,攪拌、靜置,觀察上清液顏色。

    結(jié)果判定:植物靛藍(lán)染料中因含有可溶性靛玉紅色素,其甲醇溶液呈紫紅色,而合成靛藍(lán)僅微溶,因此其甲醇溶液呈淺藍(lán)色。endprint

    方法評(píng)價(jià):該法操作較簡(jiǎn)單,但鑒別結(jié)果仍然受植物靛藍(lán)中靛玉紅的含量及均勻度的影響,若所取植物靛藍(lán)樣品中靛玉紅色素含量較高,則可快速鑒別;反之,則有一定難度。

    2.6 紫外光譜法

    鑒別原理:根據(jù)靛藍(lán)與靛玉紅二者紫外吸收峰的差異來(lái)鑒別。

    操作過(guò)程:用紫外可見(jiàn)光分光光度儀在400nm~700nm波長(zhǎng)處掃描植物靛藍(lán)及合成靛藍(lán)染料的甲醇溶液。

    結(jié)果判定:植物靛藍(lán)甲醇溶液在610nm處附近有一個(gè)明顯的吸收峰(靛藍(lán)),并在543nm處附近還有一吸收峰(靛玉紅);而合成靛藍(lán)溶解液僅在610nm處有吸收峰(靛藍(lán))[8]。

    方法評(píng)價(jià):該法簡(jiǎn)單高效,避免了甲醇溶解法中鑒別結(jié)果受植物靛藍(lán)染料中靛玉紅的含量及均勻度的影響,結(jié)果較準(zhǔn)確。

    2.7 熒光光譜法

    鑒別原理:根據(jù)靛藍(lán)與靛玉紅二者熒光性能的差異來(lái)鑒別。

    操作過(guò)程:采用熒光光譜儀在200nm~700nm波長(zhǎng)處掃描植物靛藍(lán)與合成靛藍(lán)染料甲醇溶液。

    結(jié)果判定:靛藍(lán)色素沒(méi)有熒光性能,而靛玉紅具有一定強(qiáng)度的熒光性能,因而,染料甲醇溶液在495nm處出現(xiàn)特征性發(fā)射峰是植物靛藍(lán);而在200nm~700nm范圍內(nèi)沒(méi)有出現(xiàn)特征性熒光峰的是合成靛藍(lán)[9]。

    方法評(píng)價(jià):該法原理、過(guò)程及結(jié)果判定與紫外光譜法相似,鑒別結(jié)果也較準(zhǔn)確,但熒光光譜儀的操作略復(fù)雜。

    3 結(jié)語(yǔ)

    植物靛藍(lán)與合成靛藍(lán)染料的鑒別方法有很多,要獲得更精確的鑒定結(jié)果,可選擇氣相、液相色譜法,但過(guò)程比較復(fù)雜,本文選擇性介紹了7種相對(duì)簡(jiǎn)單快捷的定性鑒別方法,以便于客戶(hù)、商家、企業(yè)能在實(shí)際應(yīng)用中選擇與使用,提供參考與幫助。

    參考文獻(xiàn):

    [1]袁霞.靛藍(lán)浸染合成纖維的研究進(jìn)展[J].上海紡織科技,2013,41(10):4-6,17.

    [2]張華玲.靛藍(lán)染料制備方法及染色工藝的發(fā)展[J].寧德師專(zhuān)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版), 2010,22(4):364-367.

    [3]賈秀玲.植物靛藍(lán)染料染色及固色工藝研究[D].東華大學(xué),2012.

    [4]姚繼明,吳遠(yuǎn)明.靛藍(lán)染料的生產(chǎn)及應(yīng)用技術(shù)進(jìn)展[J]. 精細(xì)與專(zhuān)用化學(xué)品,2013,21(4):13-18.

    [5]賈秀玲,崔運(yùn)花,韓雅嵐,等. 植物靛藍(lán)染料的開(kāi)發(fā)應(yīng)用現(xiàn)狀及展望[J].紡織科技進(jìn)展,2011(2):24-26.

    [6]劉健,劉文鳳,余志成.天然靛藍(lán)和合成靛藍(lán)染色棉織物的鑒別[J].現(xiàn)代紡織技術(shù),2014(3):49-52.

    [7]汪瑗,朱若華,陳惠.薄層色譜分析法及其進(jìn)展[J].大學(xué)化學(xué),2006,21(3):34-40.

    [8]何桂華,鄭新華,韓煥美,等.人工合成色素靛藍(lán)標(biāo)準(zhǔn)樣品的研制[J]. 食品研究與開(kāi)發(fā),2013,34(22):11-13.

    [9]劉文鳳,余志成.采用3種光譜技術(shù)鑒別天然靛藍(lán)染色蠶絲織物[J].蠶業(yè)科學(xué),2015,41(6):1050-1054.

    (作者單位:陳鎮(zhèn),湖南工程學(xué)院、生態(tài)紡織材料及染整新技術(shù)湖南省高校重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室;李馬斌,紹興市赤兔化工有限公司)endprint

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