• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    團簇V3BP成鍵及活性位點的研究

    2017-11-30 07:06:15崔遠東方志剛趙振寧徐詩浩韓建銘
    遼寧科技大學(xué)學(xué)報 2017年4期
    關(guān)鍵詞:成鍵構(gòu)型貢獻

    崔遠東,方志剛,趙振寧,張 偉,劉 琪,徐詩浩,韓建銘

    (遼寧科技大學(xué) 化學(xué)工程學(xué)院,遼寧 鞍山 114051)

    團簇V3BP成鍵及活性位點的研究

    崔遠東,方志剛,趙振寧,張 偉,劉 琪,徐詩浩,韓建銘

    (遼寧科技大學(xué) 化學(xué)工程學(xué)院,遼寧 鞍山 114051)

    密度泛函理論結(jié)合拓撲學(xué)原理,在B3LYP/Lan12dz水平下對團簇V3BP各個可能構(gòu)型進行優(yōu)化和頻率計算,現(xiàn)對其成鍵、軌道貢獻及活性位進行研究。結(jié)果表明金屬-非金屬鍵(V-P、V-B)是團簇V3BP穩(wěn)定性的主要貢獻者。金屬原子V是團簇V3BP潛在的活性位點。構(gòu)型1(4)~5(4)化學(xué)穩(wěn)定性好,構(gòu)型10(2)的反應(yīng)活性好,多重度對相同構(gòu)型團簇的化學(xué)反應(yīng)活性有一定的影響。

    團簇V3BP;成鍵;原子軌道;活性位;穩(wěn)定性

    原子簇是指由原子(或分子)結(jié)合在一起的團體結(jié)構(gòu),是介于原子(或分子)與固體粒子之間的團粒分子。而過渡金屬原子簇指的是含有一個或多個金屬-金屬鍵的兩核或多核金屬絡(luò)合物,這類絡(luò)合物由于獨特的微觀結(jié)構(gòu)特點和物理化學(xué)性質(zhì)使其在開發(fā)新材料[1-2]、催化劑和燒結(jié)劑制備[3-5]、光電子學(xué)[6-8]和磁學(xué)[9-10]等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用前景。當(dāng)前科學(xué)界對過渡金屬團簇的成鍵、軌道貢獻及活性位已有一些研究,Valencia H[11]等人在研究3d過渡金屬原子在石墨烯和碳納米管上的吸附趨勢中通過對分子軌道圖的分析來解釋說明金屬表面的結(jié)合能。Drautz R[12]等人對磁性過渡金屬的價鍵解析鍵級電位的系列研究中發(fā)現(xiàn)通過粗粒化的電子結(jié)構(gòu),從自旋密度泛函理論到鍵級電位緊密結(jié)合的Ginzburg-Landau擴張,可從磁性的基本模型得到實證模型。Valvekens P[13]等人通過討論MOF晶格中活性位點偶然或有意的形成,找出了一些控制這些活性位點數(shù)量和活性的策略,最終使MOF催化劑的性能得到改善。目前對于V-B化物的研究也已取得一些良好的進展,并發(fā)現(xiàn)其具有較好的性能[14-15],Hassanzadeh-Tabrizi S A[16]等在合成V-B納米粉體的實驗中發(fā)現(xiàn)在高能球磨機中進行100 min研磨后無需進一步熱處理V-B就能形成,此外所得到的VB化物聚集體由平均直徑約為36 nm的納米初級顆粒組成。V-B和V-P化合物還是很好的電極材料[17-18],VB2在堿性溶液中可以發(fā)生11電子氧化反應(yīng),理論放電比容量為4 060 mAh/g,幾乎是鋅空氣電池理論放電比容量(820 mAh/g)的5倍[19-21]。此外,V-P或P-B化物二元體系也具有不錯的催化[22-23]與磁學(xué)特性[24-25]。盡管關(guān)于二元體系V-B、V-P、P-B的研究已取得良好的進展,但關(guān)于三元體系V-B-P卻很少有報道,本文在二元體系V-B的基礎(chǔ)上引入非金屬磷,對其成鍵、軌道貢獻及活性位點進行研究,為進一步了解VB-P體系的特殊性能提供理論指導(dǎo)。

    1 計算方法

    根據(jù)拓撲學(xué)原理[26]和化學(xué)鍵理論[27],設(shè)計了20余種團簇V3BP可能的存在構(gòu)型。利用含相關(guān)能校正的密度泛函理論方法在B3LYP/Lan12dz水平下對其進行優(yōu)化,獲得最穩(wěn)定的團簇結(jié)構(gòu)。計算采用Hay P J等人[28]的含相對論校正的有效核電勢價電子從頭計算基組,且P加極化函數(shù)ξP.d=0.55[29]。所有計算在啟天M7150微機上用Gaussian09程序完成。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 構(gòu)型與成鍵分析

    排除相同構(gòu)型和含虛頻的不穩(wěn)定構(gòu)型,獲得團簇V3BP二、四重態(tài)穩(wěn)定構(gòu)型各10種,共20種優(yōu)化構(gòu)型,如圖1所示。

    圖1 團簇V3BP的穩(wěn)定存在結(jié)構(gòu)Fig.1 Stable and existing structures of cluster V3BP

    表1列出了團簇V3BP二、四重態(tài)各穩(wěn)定構(gòu)型的平均鍵級。在構(gòu)型1(4)、2(4)、3(4)、4(4)、5(4)、1(2)、2(2)、3(2)、8(2)、10(2)中,P-B鍵級均為負值,說明非金屬-非金屬鍵(P-B)對這些構(gòu)型均成反鍵,不利于構(gòu)型的穩(wěn)定。在構(gòu)型 1(4)、2(4)、3(4)、4(4)、5(4)、10(4)、1(2)、2(2)、3(2)、8(2)、10(2)中,V-P、V-B的鍵級均大于零,且數(shù)值相對于其他原子間的成鍵鍵級較大(0.201 6~0.308 1;0.218 0~0.304 1),說明在上述各構(gòu)型中金屬-非金屬鍵(V-P、V-B)對構(gòu)型穩(wěn)定性起主要貢獻作用。在構(gòu)型6(4)、7(4)、8(4)、9(4)、4(2)、5(2)、6(2)、7(2)、9(2)中P-B的鍵級均大于零,且數(shù)值相對于其他原子間的成鍵鍵級較大(0.263 5~0.411 2),這說明在團簇V3BP的這些構(gòu)型中非金屬-非金屬鍵(P-B)相對于其它鍵而言有較強的成鍵作用,是這些構(gòu)型的穩(wěn)定性的主要貢獻者。對于V-V鍵而言,從表中數(shù)據(jù)可知與其它鍵鍵級相比其平均鍵級都不大,但也都不小,均大于零,表明金屬-金屬鍵(VV)對構(gòu)型穩(wěn)定性有部分貢獻作用。

    表2給出了原子簇優(yōu)化構(gòu)型中各鍵占總鍵級的比例,為能更加清晰直觀的研究分析各穩(wěn)定構(gòu)型中V-P、V-B鍵所占比例,圖2繪出了V-P、V-B鍵占總鍵級的比例柱狀圖。

    原子間鍵級的大小表明了原子相互作用的強度,鍵級越大,說明原子相互作用越強,原子間成鍵強度就越大。從表2數(shù)據(jù)中可以看出,各原子間成鍵鍵級占總鍵級的比例均不相同,說明不同原子間成鍵強度各不相同,因此對團簇穩(wěn)定性的貢獻也不同。從圖2中可以明顯看出,在三角雙錐(構(gòu)型 1(4)、10(4)、2(2)、3(2)),四棱錐(構(gòu)型 2(4)、3(4)、4(4)、1(2)、8(2)、10(2))和平面五邊形(構(gòu)型 5(4))中:V-P和V-B鍵鍵級之和占總成鍵鍵級比例很大(70.73%~95.90%)。另外對于各自成鍵鍵級而言,V-P鍵占總成鍵鍵級的比例最大(39.99%~49.08%),V-B鍵次之(36.02%~46.82%),V-V鍵所占比例相對于V-P鍵和V-B鍵而言最小(4.10%~18.31%)。對于P-B鍵,除在三角雙錐構(gòu)型10(4)中占少量比例外,其余構(gòu)型中P-B鍵對成鍵均沒有貢獻。因此,綜合以上分析可知團簇V3BP這些穩(wěn)定構(gòu)型的各鍵成鍵強弱順序與各鍵占總成鍵鍵級的百分比順序相同,均為:V-P>V-B>V-V>P-B。在圖2中,除三角雙錐構(gòu)型10(4),V-P、V-B鍵之和占總成鍵鍵級百分比均超過80%,,表明金屬-類金屬鍵(V-P、V-B)是團簇V3BP穩(wěn)定性的主要貢獻者。

    表1 團簇V3BP穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的鍵級Tab.1 Bond order in stable structures for cluster V3BP

    表2 團簇V3BP各鍵占總成鍵鍵級比例,%Tab.2 Ratio of each bond that is occupied in total bond order for cluster V3BP,%

    圖2 團簇V3BP穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的V-P,V-B鍵占總鍵級的比例,%Fig.2 Proportion of gross bond order of V-P,V-B in stable structures for cluster V3BP,%

    從表2數(shù)據(jù)中還可看出,在三角雙錐(構(gòu)型9(4)、5(2)、9(2))、四棱錐(構(gòu)型7(4)、6(2))、平面五邊形(構(gòu)型8(4)、4(2)、7(2))和戴帽三角錐(構(gòu)型6(4))中:P-B 鍵占總成鍵鍵級的比例最大(36.47%~49.64%),V-P鍵占總成鍵鍵級的比例為(15.26%~22.46%),V-B鍵占總成鍵鍵級的比例為(16.19%~21.82%),V-V鍵占總成鍵鍵級的比例為(16.03%~23.58%),它們占總成鍵鍵級的百分比基本接近,成鍵強弱為P-B鍵最強,V-P、V-B、V-V基本相同。從圖2中不難看出,P-B鍵占總成鍵鍵級百分比均超過40%(除三角雙錐構(gòu)型9(2)為36.47%)。綜上可知團簇V3BP的上述構(gòu)型的穩(wěn)定性由非金屬-非金屬鍵(PB)、金屬-非金屬鍵(V-P和V-B)和金屬-金屬鍵(VV)共同作用,其中非金屬-非金屬鍵(P-B)相對于其他三種鍵(V-P、V-B和V-V)對團簇穩(wěn)定性的貢獻較大。

    從重態(tài)方面而言,四重態(tài)構(gòu)型中金屬之間鍵級所占比例小(V-V:5.36%~18.92%),金屬與非金屬之間鍵級所占比例大(V-B/P:31.45%~94.77%),除構(gòu)型1(4)、2(4)、3(4)、4(4)、5(4)中P-B鍵鍵級對團簇的穩(wěn)定性沒有貢獻外,其余五種構(gòu)型P-B鍵鍵級對團簇的穩(wěn)定性均有貢獻,且在構(gòu)型6(4)、7(4)、8(4)、9(4)中P-B鍵鍵級對團簇穩(wěn)定性的貢獻最大(PB:46.67%~49.64%);與四重態(tài)類似,二重態(tài)構(gòu)型中金屬之間鍵級所占比例?。╒-V/%:4.10%~23.58%),金屬與非金屬之間鍵級所占比例大(VB/P:34.35%~95.90%),與四重態(tài)不同之處在于PB 鍵鍵級對構(gòu)型 1(2)、2(2)、3(2)、8(2)、10(2)的穩(wěn)定性沒有貢獻,而對構(gòu)型 4(2)、5(2)、6(2)、7(2)、9(2)的穩(wěn)定性起主要貢獻作用(P-B:36.47%~46.33%)。

    從構(gòu)型方面研究成鍵對團簇穩(wěn)定性的貢獻可以看出:以金屬-類金屬鍵(V-P、V-B)為主要貢獻者的團簇構(gòu)型均為四重態(tài)和二重態(tài)穩(wěn)定構(gòu)型(構(gòu)型 10(4)、8(2)和 10(2)除外),并且金屬-類金屬鍵 V-P占總成鍵鍵級比例大于V-B鍵。此外,三角雙錐構(gòu)型(1(4)和 3(2))、四棱錐構(gòu)型(2(4)和 8(2)、3(4)和10(2)、4(4)和 1(2))均為相同構(gòu)型,但是重態(tài)不同。以非金屬-非金屬鍵(P-B)、金屬-非金屬鍵(V-P和V-B)和金屬-金屬鍵(V-V)共同作用的團簇V3BP構(gòu)型均為四重態(tài)和二重態(tài)次穩(wěn)定構(gòu)型,從圖1中可以看出這些構(gòu)型的P、B原子相距較近,并且三角雙錐構(gòu)型(9(4)和5(2))、四棱錐構(gòu)型(7(4)和6(2))以及平面五邊形(8(4)和7(2))也為不同重態(tài)下的相同構(gòu)型。綜上,從整體而言金屬-類金屬鍵(V-P、V-B)為團簇V3BP穩(wěn)定性的主要貢獻者,且V-P鍵占總成鍵鍵級比例大于 V-B 鍵。除相同構(gòu)型 5(4)和 4(2)成鍵對穩(wěn)定性的貢獻不同外,對于其它的相同構(gòu)型,雖然它們多重度不同,但是成鍵對穩(wěn)定性的貢獻幾乎相同。

    2.2 HOMO和LUMO軌道貢獻的分析

    表3列出了團簇V3BP的HOMO(EHOMO)、LUMO(ELUMO)、能隙差(EGAP=ELUMO-EHOMO)、單個V原子的HOMO和LUMO貢獻以及3個V原子在HOMO和LUMO的總貢獻。圖3為各構(gòu)型V原子的3d軌道在HOMO和LUMO上的總貢獻。

    結(jié)合表3和圖3來看,在V3BP團簇所有穩(wěn)定構(gòu)型中,過渡金屬釩原子在HOMO貢獻率總和為59.277%~92.078%,均大于59%,在LUMO貢獻率總和為73.230%~94.880%,均大于70%,說明過渡金屬原子V是團簇V3BP前線軌道的主要貢獻者,是催化反應(yīng)中潛在的活性位點。

    表3V3BP的能級參數(shù)及V原子3d軌道在HOMO和LUMO上的貢獻Tab.3 Parameters of energy level and 3d orbital contribution of V atoms in HOMO and LUMO of cluster V3BP

    圖3 各構(gòu)型V原子的3d軌道在HOMO和LUMO上的貢獻,%Fig.3 Contribution of 3d orbitals of V atom in HOMO and LUMO,%

    圖4是各構(gòu)型隨能量的增大能隙差(EGAP)變化曲線圖。四重態(tài)構(gòu)型能隙差變化有一定規(guī)律,從構(gòu)型 1(4)~5(4)能隙差保持不變,從 5(4)~6(4)能隙差減小,從構(gòu)型 7(4)~8(4)能隙差又增大,從7(4)~8(4)又減小,且下降幅度較大。對于二重態(tài)構(gòu)型,隨著能量的增加構(gòu)型出現(xiàn)無規(guī)律的震蕩性變化,且上下波動幅度較大。構(gòu)型 1(4)~5(4)能隙差最大且相同,穩(wěn)定性較好,化學(xué)反應(yīng)活性差。較為特殊的是不穩(wěn)定構(gòu)型5(2)的 EGAP值(EGAP=0.086 8 a.u)比穩(wěn)定的前五種構(gòu)型 1(4)~5(4)的 EGAP值(EGAP=0.083 6 a.u)高,這表明該構(gòu)型反應(yīng)活性差,不易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。綜合分析所有構(gòu)型可知,構(gòu)型1(2)和 2(2)(能隙差均為0.061 1 a.u)的EGAP值僅高于化學(xué)反應(yīng)活性好的構(gòu)型 10(2)( EGAP=0.045 6 a.u)和 7(2)( EGAP=0.058 0 a.u),而低于其他構(gòu)型,所以它們不僅穩(wěn)定性較好,而且也具有良好的化學(xué)反應(yīng)活性。構(gòu)型10(2)EGAP值(EGAP=0.045 6 a.u)最小,表明該構(gòu)型容易發(fā)生電子的傳遞和躍遷,反應(yīng)活性較其它構(gòu)型而言更好。不同重態(tài)下相同結(jié)構(gòu)構(gòu)型 1(4)和 3(2)、2(4)和 8(2)、3(4)和 10(2)、4(4)和 1(2)、5(4)和 4(2)、8(4)和 7(2)其EGAP相差較大,說明多重度對相同構(gòu)型團簇的化學(xué)反應(yīng)活性有一定的影響。

    圖4 團簇V3BP穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的能隙差EGAPFig.4 EGAPin stable structures of cluster V3BP

    3 結(jié)論

    對于三角雙錐(構(gòu)型 1(4)、10(4)、2(2)、3(2)),四棱錐(構(gòu)型 2(4)、3(4)、4(4)、1(2)、8(2)、10(2))和平面五邊形(構(gòu)型5(4)),金屬-類金屬鍵(V-P、V-B)是其穩(wěn)定性的主要貢獻者。對于三角雙錐(構(gòu)型9(4)、5(2)、9(2)),四棱錐(構(gòu)型7(4)、6(2)),平面五邊形(構(gòu)型8(4)、4(2)、7(2))和戴帽三角錐(構(gòu)型6(4)),它們的穩(wěn)定性由非金屬-非金屬鍵(P-B)、金屬-非金屬鍵(V-P和V-B)和金屬-金屬鍵(V-V)共同作用。從整體而言金屬-類金屬鍵(V-P、V-B)為團簇V3BP穩(wěn)定性的主要貢獻者,且V-P鍵占總成鍵鍵級比例大于V-B鍵。根據(jù)對團簇V3BP各原子前線軌道貢獻的分析可知V原子是體系潛在的活性位點。構(gòu)型 1(4)~5(4)穩(wěn)定性好,化學(xué)反應(yīng)活性差,構(gòu)型10(2)的反應(yīng)活性好,化學(xué)穩(wěn)定性差。多重度對相同構(gòu)型團簇的化學(xué)反應(yīng)活性有一定的影響。

    [1]PING J,F(xiàn)AN Z,SINDORO M,et al.Recent advances in sensing applications of two-dimensional transition metal dichalcogenide nanosheets and their composites[J].Advanced Functional Materials,2017,27(19):

    [2]BALIS N,STRATAKIS E,KYMAKIS E.Graphene and transition metal dichalcogenide nanosheets as charge transport layers for solution processed solar cells[J].Materials Today,2016,19(10):580-594.

    [3]MA G,BINDER A,CHI M,et al.Stabilizing gold clusters by heterostructured transition-metal oxide-mesoporous silica supports for enhanced catalytic activities for CO oxidation[J].Chemical Communications,2012,48(93):11413-11415.

    [4]ROYER S,DUPREZ D.Catalytic oxidation of carbon monoxide overtransition metaloxides [J].Chem-CatChem,2011,3(1):24-65.

    [5]LI S,TUEL A,LAPRUNE D,et al.Transition-metal nanoparticles in hollow zeolite single crystals as bifunctional and size-selective hydrogenation catalysts[J].Chemistry of Materials,2014,27(1):276-282.

    [6]XU H G,ZHANG Z G,F(xiàn)ENG Y,et al.Vanadiumdoped small silicon clusters:Photoelectron spectroscopy and density-functional calculations[J].Chemical Physics Letters,2010,487(4):204-208.

    [7]LI S,ZHAI H J,WANG L S,et al.Structural and electronic properties of reduced transition metal oxide clusters,M4O10 and M4O10-(M=Cr,W),from photoelectron spectroscopy and quantum chemical calculations[J].The Journal of Physical Chemistry A,2012,116(21):5256-5271.

    [8]CHOY W C H,CHAN W K,YUAN Y.Recent advances in transition metal complexes and light-management engineering in organic optoelectronic devices[J].Advanced Materials,2014,26(31):5368-5399.

    [9]CAO C,WU M,JIANG J,et al.Transition metal adatom and dimer adsorbed on graphene:Induced magnetization and electronic structures[J].Physical Review B,2010,81(20):205424.

    [10]GHOSH D,PERIYASAMY G,PANDEY B,et al.Computational studies on magnetism and the optical properties of transition metal embedded graphitic carbon nitride sheets[J].Journal of Materials Chemistry C,2014,2(37):7943-7951.

    [11]VALENCIA H,GIL A,F(xiàn)RAPPER G.Trends in the adsorption of 3d transition metal atoms onto graphene and nanotube surfaces:a DFT study and molecular orbital analysis[J].The Journal of Physical Chemistry C,2010,114(33):14141-14153.

    [12]DRAUTZ R,PETTIFOR D G.Valence-dependent analytic bond-order potential for magnetic transition metals[J].Physical Review B,2011,84(21):214114.

    [13]VALVEKENS P,VERMOORTELE F,De VOS D.Metal-organic frameworks as catalysts:the role of metal active sites[J].Catalysis Scienceamp;Technology,2013,3(6):1435-1445.

    [14]PRYTULIAK A,MARUYAMA S,MORI T.Anomalous effect of vanadium boride seeding on thermoelectric properties of YB22C2N[J].Materials Research Bulletin,2013,48(5):1972-1977.

    [15]GONCHAROV A A,PETUKHOV V V,TERPII D N,et al.Nanostructured films of vanadium borides[J].Inorganic materials,2005,41(7):696-699.

    [16]HASSANZADEH-TABRIZI S A,DAVOODI D,BEYKZADEH A A,et al.Fast mechanochemical combustion synthesis of nanostructured vanadium boride by a magnesiothermic reaction[J].Ceramics International,2016,42(1):1812-1816.

    [17]LAMBERT T N,DAVIS D J,LIMMER S J,et al.New multi-electron high capacity anodes based on nanoparticle vanadium phosphides[J].Chemical Communications,2011,47(34):9597-9599.

    [18]LICHT S,GHOSH S,WANG B,et al.Nanoparticle facilitated charge transfer and voltage of a high capacity VB2anode[J].Electrochemical and Solid-State Letters,2011,14(6):A83-A85.

    [19]STUART J,HOHENADEL A,LI X,et al.The net discharge mechanism of the VB2/air battery[J].Journal of The Electrochemical Society,2015,162(1):A192-A197.

    [20]LICHT S,HETTIGE C,LAU J,et al.Nano-VB2synthesis from elemental vanadium and boron:nano-VB2anode/air batteries[J].Electrochemical and Solid-State Letters,2011,15(1):A12-A14.

    [21]WANG Y D,GUANG X Y,PAN M.Mechanochemical synthesis and high-capacity performances of transition-metal borides as aqueous anode materials[J].Chinese Science Bulletin,2012,32(57):4225-4228.

    [22]BEHERA G C,PARIDA K M.Liquid phase catalytic oxidation of benzyl alcohol to benzaldehyde over vanadium phosphate catalyst[J].Applied Catalysis A:General,2012,413:245-253.

    [23]WANG F,DUBOIS J L,UEDA W.Catalytic dehydration of glycerol over vanadium phosphate oxides in the presence of molecular oxygen[J].Journal of Catalysis,2009,268(2):260-267.

    [24]ZHANG Y,YAO C,CHAO Y,et al.Influence of annealing treatment on microstructure and soft magnetic properties of Fe-BP nanoparticles prepared by aqueous chemical reduction[J].Hyperfine Interactions,2013,219(1-3):101-105.

    [][]

    [25]PATEL N,KALE A,MIOTELLO A.Improved dehydrogenation of ammonia borane over Co-PB coating on Ni:A single catalyst for both hydrolysis and thermolysis[J].Applied Catalysis B:Environmental,2012,111:178-184.

    [26]XUEGANG Y.Hyperbolic multi-topology and the basic principle in quantum mechanics[J].Advances in Applied Clifford Algebras,1999,9(1):109-118.

    [27]NOURY S,COLONNA F,SAVIN A,et al.Analysis of the delocalization in the topological theory of chemical bond[J].Journal of molecular structure,1998,450(1):59-68.

    [28]HAY P J,WADT W R.Ab initio effective core potentials for molecular calculations.Potentials for K to Au including the outermost core orbitals[J].The Journal of Chemical Physics,1985,82(1):299-310.

    [29]PACCHIONI G,BAGUS P S.Metal-phosphine bonding revisited.sigma.-Basicity.pi.-acidity,and the role of phosphorus d orbitals in zerovalent metal-phospine complexes[J].Inorganic Chemistry,1992,31(21):4391-4398.

    Study on bond and active site of cluster V3BP

    CUI Yuandong,F(xiàn)ANG Zhigang,ZHAO Zhenning,ZHANG Wei,LIU Qi,XU Shihao,HAN Jianming

    (School of chemical Engineering,University of Science and Technology Liaoning,Anshan 114051,china)

    Based on density functional theory and topological principle,the possible configurations of cluster V3BP are optimized and frequency is calculated at the B3LYP/Lan12dz level.The contribution of the cluster V3BP to bond and orbital and,the active sites have been investigated.The result shows that metal-nonmetal bonds(V-P,V-B)are the major contributors to the stability of cluster V3BP.Metal atom V is a potential active site of cluster V3BP.The stability of configurations 1(4)to 5(4)is good and configuration 10(2)has the better reactive activity.The chemical reaction activity of the same configuration clusters is affected by the multiplicity.

    cluster V3BP;bonding;atomic orbital;active site;stability

    July 12,2017)

    O641.121

    A

    1674-1048(2017)04-0258-08

    10.13988/j.ustl.2017.04.004

    2017-07-12。

    2017年國家級大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練計劃(201710146000277);2017年國家級大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練計劃(201710146000355);2016年國家級大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練計劃(201610146033);2017年遼寧省大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練計劃(201710146000097);2016年遼寧省大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練計劃(201610146044);國家自然科學(xué)基金重點項目(51634004)。

    崔遠東(1996—),男,河南平頂山人。

    方志剛(1964—),男,遼寧鞍山人,教授。

    猜你喜歡
    成鍵構(gòu)型貢獻
    構(gòu)建“三步法”模型解決大π鍵問題
    團簇MnPS3成鍵及熱力學(xué)穩(wěn)定性分析
    中國共產(chǎn)黨百年偉大貢獻
    分子和離子立體構(gòu)型的判定
    為加快“三個努力建成”作出人大新貢獻
    SixGey(n=x+y,n=2~5)團簇成鍵條件與解離行為的密度泛函緊束縛方法研究
    高考化學(xué)中一種解決中心原子雜化、成鍵等問題的有效方法
    考試周刊(2018年39期)2018-04-19 10:39:44
    貢獻榜
    海洋貢獻2500億
    商周刊(2017年6期)2017-08-22 03:42:37
    航天器受迫繞飛構(gòu)型設(shè)計與控制
    两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 欧美性猛交黑人性爽| 在线天堂最新版资源| 国产精品亚洲美女久久久| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 熟女人妻精品中文字幕| av在线天堂中文字幕| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 一a级毛片在线观看| 久久精品人妻少妇| 日韩中文字幕欧美一区二区| 免费av不卡在线播放| 国内精品美女久久久久久| 欧美日韩黄片免| 最好的美女福利视频网| 久久99热这里只有精品18| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 性插视频无遮挡在线免费观看| 最新在线观看一区二区三区| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 免费av观看视频| 18+在线观看网站| 精品日产1卡2卡| 亚洲人成伊人成综合网2020| 91久久精品国产一区二区成人| 最近最新免费中文字幕在线| 亚洲av第一区精品v没综合| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 99国产综合亚洲精品| 日韩av在线大香蕉| 好男人在线观看高清免费视频| 国产人妻一区二区三区在| 免费人成视频x8x8入口观看| 国产主播在线观看一区二区| 999久久久精品免费观看国产| 国产精品1区2区在线观看.| 日本熟妇午夜| 国产精品亚洲美女久久久| 精品福利观看| 久久久久久九九精品二区国产| av中文乱码字幕在线| 男人舔女人下体高潮全视频| 天堂动漫精品| 最近视频中文字幕2019在线8| 欧美在线黄色| 日韩中文字幕欧美一区二区| 黄色日韩在线| 精品国产亚洲在线| 此物有八面人人有两片| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 成年女人看的毛片在线观看| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| av天堂在线播放| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 亚洲熟妇熟女久久| 亚洲性夜色夜夜综合| 一个人免费在线观看电影| 高清日韩中文字幕在线| 深夜a级毛片| 久久精品人妻少妇| 日韩中文字幕欧美一区二区| 一级黄色大片毛片| 午夜福利高清视频| 精品人妻视频免费看| 欧美午夜高清在线| 日韩欧美免费精品| 精品欧美国产一区二区三| 成人鲁丝片一二三区免费| 在线免费观看不下载黄p国产 | 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 最后的刺客免费高清国语| 国产亚洲av嫩草精品影院| 在线免费观看不下载黄p国产 | 亚洲在线自拍视频| 国产午夜精品论理片| 国产免费男女视频| 可以在线观看毛片的网站| 又爽又黄无遮挡网站| 欧美乱妇无乱码| 全区人妻精品视频| 欧美乱色亚洲激情| 久久久久久久久久成人| 国产精品乱码一区二三区的特点| 激情在线观看视频在线高清| 两个人的视频大全免费| 少妇的逼好多水| 久久亚洲真实| 亚洲精品久久国产高清桃花| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 免费av毛片视频| 深夜a级毛片| 久久热精品热| 99国产极品粉嫩在线观看| 亚洲国产精品sss在线观看| 香蕉av资源在线| 搡老妇女老女人老熟妇| 99在线视频只有这里精品首页| 欧美3d第一页| 成年人黄色毛片网站| 美女cb高潮喷水在线观看| 99久久无色码亚洲精品果冻| 嫁个100分男人电影在线观看| 一区二区三区四区激情视频 | 免费观看的影片在线观看| 国产视频内射| 三级毛片av免费| 久久性视频一级片| 国产精品久久视频播放| 亚洲av熟女| 欧美xxxx性猛交bbbb| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 国内精品久久久久久久电影| 99久久99久久久精品蜜桃| 成人av一区二区三区在线看| 搡女人真爽免费视频火全软件 | www.色视频.com| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 少妇的逼好多水| 偷拍熟女少妇极品色| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 亚洲人成网站在线播| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 午夜免费成人在线视频| 少妇被粗大猛烈的视频| 又紧又爽又黄一区二区| 免费无遮挡裸体视频| 一个人看视频在线观看www免费| 国产精品1区2区在线观看.| 国产精品国产高清国产av| 国产高清视频在线播放一区| 午夜福利免费观看在线| 精品日产1卡2卡| 日本成人三级电影网站| 国产精品一区二区三区四区久久| 免费搜索国产男女视频| 久久99热6这里只有精品| 一本一本综合久久| 色播亚洲综合网| 天美传媒精品一区二区| 嫩草影院入口| 久久久国产成人免费| 国产精品久久久久久久久免 | 国产主播在线观看一区二区| 可以在线观看的亚洲视频| 国产在线男女| 亚洲专区中文字幕在线| 男女床上黄色一级片免费看| 91久久精品国产一区二区成人| 我要看日韩黄色一级片| 88av欧美| 亚洲国产欧美人成| 搡老妇女老女人老熟妇| 一区二区三区免费毛片| 久久99热6这里只有精品| 啦啦啦韩国在线观看视频| 又粗又爽又猛毛片免费看| 丰满乱子伦码专区| 真人一进一出gif抽搐免费| 国产中年淑女户外野战色| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 成年女人毛片免费观看观看9| 午夜福利成人在线免费观看| 最近最新中文字幕大全电影3| 午夜日韩欧美国产| 免费在线观看影片大全网站| 天堂动漫精品| 亚洲欧美精品综合久久99| 黄色一级大片看看| 婷婷色综合大香蕉| 亚洲无线在线观看| 成人无遮挡网站| 欧美zozozo另类| 亚洲最大成人手机在线| 三级毛片av免费| 怎么达到女性高潮| 亚洲欧美日韩东京热| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 国产成人福利小说| 国产成人av教育| 日韩欧美在线二视频| 18+在线观看网站| 看黄色毛片网站| 中文资源天堂在线| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 又黄又爽又免费观看的视频| 国产精品久久久久久久久免 | 亚洲欧美日韩高清在线视频| 欧美激情国产日韩精品一区| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 在线观看av片永久免费下载| 欧美成人性av电影在线观看| 国产在视频线在精品| 国产一区二区三区视频了| 久久久精品欧美日韩精品| 人妻久久中文字幕网| 亚洲精品在线美女| 成人午夜高清在线视频| 丁香六月欧美| 他把我摸到了高潮在线观看| 亚洲黑人精品在线| 国产精品伦人一区二区| 日韩欧美国产在线观看| 欧美一级a爱片免费观看看| 99久久99久久久精品蜜桃| 精品福利观看| 国产男靠女视频免费网站| 国产免费av片在线观看野外av| АⅤ资源中文在线天堂| 毛片女人毛片| 国产精品亚洲美女久久久| 久久国产乱子伦精品免费另类| 乱人视频在线观看| 成年人黄色毛片网站| 国产69精品久久久久777片| 久久人妻av系列| 亚洲成av人片在线播放无| 欧美+亚洲+日韩+国产| 一进一出好大好爽视频| 69人妻影院| 久久伊人香网站| 亚洲 国产 在线| 夜夜爽天天搞| 老师上课跳d突然被开到最大视频 久久午夜综合久久蜜桃 | 亚洲,欧美,日韩| 亚洲经典国产精华液单 | 免费看美女性在线毛片视频| 嫁个100分男人电影在线观看| 国产精品久久久久久久久免 | 深夜a级毛片| 淫秽高清视频在线观看| 日韩av在线大香蕉| 好男人在线观看高清免费视频| 欧美丝袜亚洲另类 | 99久久精品国产亚洲精品| 淫妇啪啪啪对白视频| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 五月玫瑰六月丁香| 久久久色成人| 国产 一区 欧美 日韩| 欧美高清成人免费视频www| 一级黄色大片毛片| 99国产极品粉嫩在线观看| 中文字幕熟女人妻在线| 简卡轻食公司| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 欧美日韩黄片免| 男女之事视频高清在线观看| 黄色丝袜av网址大全| 久久精品91蜜桃| 哪里可以看免费的av片| 国产成人av教育| 国产伦在线观看视频一区| 午夜a级毛片| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 精品熟女少妇八av免费久了| 久久国产精品人妻蜜桃| 国产黄片美女视频| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 国产69精品久久久久777片| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 婷婷精品国产亚洲av在线| 国产精品爽爽va在线观看网站| 午夜福利成人在线免费观看| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 国产成人福利小说| 国产中年淑女户外野战色| 成人一区二区视频在线观看| 人人妻人人看人人澡| 在线a可以看的网站| 欧美在线黄色| av视频在线观看入口| 国产精品伦人一区二区| 看十八女毛片水多多多| 国产三级黄色录像| 中文字幕免费在线视频6| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 色哟哟·www| 男人的好看免费观看在线视频| 亚洲avbb在线观看| 午夜日韩欧美国产| 成人av一区二区三区在线看| www.999成人在线观看| 美女 人体艺术 gogo| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 噜噜噜噜噜久久久久久91| 男女那种视频在线观看| 国产乱人视频| 岛国在线免费视频观看| 99热这里只有精品一区| 国产精品亚洲美女久久久| 神马国产精品三级电影在线观看| 久久久成人免费电影| 国产精品女同一区二区软件 | 亚洲第一区二区三区不卡| 婷婷六月久久综合丁香| 亚洲av不卡在线观看| 成年女人看的毛片在线观看| 日本 欧美在线| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 国产精品av视频在线免费观看| 丝袜美腿在线中文| 免费搜索国产男女视频| 69av精品久久久久久| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 内射极品少妇av片p| 久久九九热精品免费| av黄色大香蕉| 亚洲成人久久性| 听说在线观看完整版免费高清| 色综合欧美亚洲国产小说| 小说图片视频综合网站| 亚洲国产欧美人成| 中出人妻视频一区二区| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 免费人成视频x8x8入口观看| 亚洲三级黄色毛片| 亚洲精品亚洲一区二区| 两个人视频免费观看高清| 成人美女网站在线观看视频| 午夜影院日韩av| 国产美女午夜福利| 精品福利观看| 欧美一区二区亚洲| 成人永久免费在线观看视频| 亚州av有码| 级片在线观看| 亚洲成人精品中文字幕电影| 国产成人欧美在线观看| 亚洲一区二区三区色噜噜| 国产精品久久视频播放| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 国产日本99.免费观看| 在线天堂最新版资源| 国产精品久久视频播放| 91狼人影院| 色综合站精品国产| 国产色爽女视频免费观看| 色综合亚洲欧美另类图片| 国产人妻一区二区三区在| 我的老师免费观看完整版| 五月玫瑰六月丁香| 国产色爽女视频免费观看| 丁香欧美五月| 亚洲av不卡在线观看| 日本黄大片高清| 亚洲最大成人手机在线| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 日日干狠狠操夜夜爽| 色5月婷婷丁香| 亚洲av免费在线观看| 黄色丝袜av网址大全| 亚洲精品一区av在线观看| 亚洲人与动物交配视频| 国产一级毛片七仙女欲春2| a在线观看视频网站| 色5月婷婷丁香| 极品教师在线免费播放| a级一级毛片免费在线观看| 国产一区二区激情短视频| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 3wmmmm亚洲av在线观看| 久久99热6这里只有精品| 男人舔奶头视频| 美女 人体艺术 gogo| 欧美三级亚洲精品| 国产精华一区二区三区| 少妇高潮的动态图| 久久久久久大精品| 十八禁国产超污无遮挡网站| 日本 av在线| 欧美成人一区二区免费高清观看| 亚洲一区二区三区不卡视频| av视频在线观看入口| 亚洲成av人片在线播放无| 听说在线观看完整版免费高清| 色综合欧美亚洲国产小说| 国产一区二区在线观看日韩| 少妇人妻精品综合一区二区 | 日韩欧美三级三区| 国产 一区 欧美 日韩| 99热只有精品国产| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 精品乱码久久久久久99久播| 黄色丝袜av网址大全| 91麻豆精品激情在线观看国产| 国产成人欧美在线观看| 精品国产三级普通话版| 日韩欧美国产在线观看| 婷婷六月久久综合丁香| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 在线播放国产精品三级| 久久久成人免费电影| 人妻久久中文字幕网| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 老司机午夜十八禁免费视频| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 久9热在线精品视频| 日本免费一区二区三区高清不卡| 禁无遮挡网站| 成人av一区二区三区在线看| 精品欧美国产一区二区三| 一区二区三区高清视频在线| 国产亚洲精品久久久com| 国产一区二区三区视频了| 成人无遮挡网站| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 99riav亚洲国产免费| 国产午夜福利久久久久久| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 中文字幕av在线有码专区| 深夜精品福利| 看黄色毛片网站| 欧美一区二区亚洲| 91狼人影院| 成人午夜高清在线视频| 国产精品乱码一区二三区的特点| 18美女黄网站色大片免费观看| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 国产v大片淫在线免费观看| 精品久久久久久久久亚洲 | 成人永久免费在线观看视频| 欧美性猛交黑人性爽| 国产伦在线观看视频一区| 国产亚洲欧美在线一区二区| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 真人一进一出gif抽搐免费| 在线观看66精品国产| 欧美成狂野欧美在线观看| 日本成人三级电影网站| 一级作爱视频免费观看| 免费在线观看影片大全网站| 久久99热6这里只有精品| 三级国产精品欧美在线观看| 99久久精品国产亚洲精品| 丁香欧美五月| 精品日产1卡2卡| 免费av毛片视频| 久久精品国产亚洲av天美| 亚洲av美国av| 一本精品99久久精品77| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 国产精品人妻久久久久久| 国产精品三级大全| 91九色精品人成在线观看| 午夜福利免费观看在线| 真人做人爱边吃奶动态| 高清日韩中文字幕在线| 内地一区二区视频在线| 白带黄色成豆腐渣| 不卡一级毛片| 亚洲精品一区av在线观看| xxxwww97欧美| 动漫黄色视频在线观看| 欧美黑人巨大hd| 国产在线男女| 丰满人妻一区二区三区视频av| 欧美一区二区亚洲| 国产精品久久电影中文字幕| 一区二区三区高清视频在线| 99精品久久久久人妻精品| 好男人电影高清在线观看| 久久亚洲真实| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 色视频www国产| 村上凉子中文字幕在线| 亚洲人成网站在线播| 亚洲精品成人久久久久久| 内地一区二区视频在线| 99久久精品热视频| 欧美最黄视频在线播放免费| 亚洲自偷自拍三级| 99久久99久久久精品蜜桃| 亚洲国产欧美人成| 亚洲最大成人中文| 18禁在线播放成人免费| 欧美+日韩+精品| 日本 欧美在线| 亚洲经典国产精华液单 | 欧美+日韩+精品| 日本 欧美在线| h日本视频在线播放| 精品欧美国产一区二区三| 国内精品美女久久久久久| 国产视频内射| avwww免费| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 天美传媒精品一区二区| 老司机深夜福利视频在线观看| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 国产精品综合久久久久久久免费| 热99re8久久精品国产| 久久精品国产自在天天线| 亚洲av不卡在线观看| 五月玫瑰六月丁香| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 欧美性感艳星| 久久国产精品影院| 青草久久国产| 日韩欧美精品v在线| 亚洲欧美精品综合久久99| 日韩欧美三级三区| 亚洲第一电影网av| 久久精品综合一区二区三区| 欧美激情久久久久久爽电影| 色精品久久人妻99蜜桃| 欧美+亚洲+日韩+国产| 国产日本99.免费观看| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 欧美一级a爱片免费观看看| 国产三级黄色录像| 日韩精品中文字幕看吧| 久久久久国内视频| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 在线看三级毛片| 免费av毛片视频| 色综合婷婷激情| 舔av片在线| 麻豆成人av在线观看| 毛片女人毛片| 亚洲精品日韩av片在线观看| 国产在线精品亚洲第一网站| 长腿黑丝高跟| 老司机深夜福利视频在线观看| 日本a在线网址| 999久久久精品免费观看国产| 欧美黄色淫秽网站| 在线观看一区二区三区| 中文字幕久久专区| 成人特级av手机在线观看| 成年版毛片免费区| 成人av在线播放网站| 亚洲精品亚洲一区二区| 色尼玛亚洲综合影院| 亚洲精品色激情综合| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| a在线观看视频网站| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 亚洲欧美精品综合久久99| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 少妇的逼水好多| 亚洲黑人精品在线| 动漫黄色视频在线观看| 国产v大片淫在线免费观看| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 成人一区二区视频在线观看| 亚洲av熟女| 欧美区成人在线视频| 亚洲成a人片在线一区二区| 高清日韩中文字幕在线| 99久久精品一区二区三区| 欧美成人a在线观看| 国产伦一二天堂av在线观看| 亚洲五月婷婷丁香| 精品人妻视频免费看| 欧美国产日韩亚洲一区| or卡值多少钱| 成人永久免费在线观看视频| 日韩亚洲欧美综合| 搡老岳熟女国产| 中文在线观看免费www的网站| 免费大片18禁| 国内精品美女久久久久久| 国内精品久久久久久久电影| 国产精品免费一区二区三区在线| 国产精品电影一区二区三区| 嫩草影院入口| 麻豆成人av在线观看| 亚洲最大成人手机在线| 欧美bdsm另类| 亚洲人成网站高清观看| 成人午夜高清在线视频| 成人国产一区最新在线观看| 亚洲精品456在线播放app | 男女视频在线观看网站免费| 日韩精品青青久久久久久| 日本黄色片子视频| 天堂√8在线中文| 成人国产综合亚洲| 成年人黄色毛片网站| 少妇丰满av| 精品久久久久久成人av| 亚洲最大成人av| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 国产麻豆成人av免费视频| 久久99热这里只有精品18| 十八禁国产超污无遮挡网站| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 神马国产精品三级电影在线观看| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 欧美最新免费一区二区三区 | 99久久精品一区二区三区| 91久久精品国产一区二区成人| 午夜福利在线在线| 欧美另类亚洲清纯唯美| 我要看日韩黄色一级片| 三级国产精品欧美在线观看| 欧美丝袜亚洲另类 | 他把我摸到了高潮在线观看| 欧美日韩国产亚洲二区| 成人午夜高清在线视频| 国产精品影院久久| 天堂网av新在线| 最近视频中文字幕2019在线8| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 欧美色欧美亚洲另类二区| 亚洲美女视频黄频| 中文字幕高清在线视频| 午夜福利视频1000在线观看| av国产免费在线观看| 国产精品人妻久久久久久| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 99在线人妻在线中文字幕| 黄色一级大片看看|