流動(dòng)注射分析海水中氰化物

應(yīng)忠真，金衍健，胡紅美，孫秀梅，郭遠(yuǎn)明

(浙江省海洋水產(chǎn)研究所，農(nóng)業(yè)部重點(diǎn)漁場業(yè)資源科學(xué)觀測實(shí)驗(yàn)站，浙江省海洋漁業(yè)資源可持續(xù)利用技術(shù)研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，浙江 舟山 31600)

流動(dòng)注射分析海水中氰化物

應(yīng)忠真，金衍健，胡紅美，孫秀梅，郭遠(yuǎn)明

(浙江省海洋水產(chǎn)研究所，農(nóng)業(yè)部重點(diǎn)漁場業(yè)資源科學(xué)觀測實(shí)驗(yàn)站，浙江省海洋漁業(yè)資源可持續(xù)利用技術(shù)研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，浙江 舟山 31600)

目的：獲得一種快速，準(zhǔn)確測定海水中氰化物的一種檢測方法應(yīng)用于海洋環(huán)境檢測中。方法：利用流動(dòng)注射分析技術(shù)，在線蒸餾，分析海水中氰化物。結(jié)果： 流動(dòng)注射分析方法測定海水中的氰化物的檢出限為0.001mg/L，線性范圍在0.010～0.200mg/L；呈直線，其相關(guān)系數(shù)rgt;0.9990樣品加標(biāo)回收率為90.0%～105.0%。結(jié)論:用流動(dòng)注射方法測定海水中的總氰化物在靈敏度高、線性范圍、精密度和準(zhǔn)確度方面符合檢測要求。

流動(dòng)注射分析；海水中總氰化物；海水檢測

氰化物是指帶有氰基的有毒化合物，在自然界廣泛存在。氰化物主要應(yīng)用于電鍍、金礦、油漆、燃料、橡膠等行業(yè)，可通過大氣干濕沉降、地面徑流和工業(yè)排放等途徑進(jìn)入海洋。在水產(chǎn)養(yǎng)殖中會(huì)用氰化物作為清塘藥物使用。氰化物的檢測是海水養(yǎng)殖中常規(guī)檢測的一項(xiàng)重要指標(biāo)。流動(dòng)注射法測氰化物最先運(yùn)用于測定飲用水標(biāo)準(zhǔn)中[3]，自動(dòng)進(jìn)樣測氰化物的方法，比傳統(tǒng)的分光光度法相比操作簡便，分析速度快等優(yōu)點(diǎn)。本實(shí)驗(yàn)用流動(dòng)注射測定海水中總氰化物的檢測方法進(jìn)行研究和探討[2-4]。

1 材料與方法

1.1 測定原理

在酸性條件下， 樣品經(jīng) 140℃高溫蒸餾， 釋放出的氰化氫氣體被氫氧化鈉溶液吸收。吸收液中的氰化物與氯胺 T 反應(yīng)生成氯化氰， 然后與異煙酸反應(yīng)水解生成戊烯二醛， 再與巴比妥酸作用生成藍(lán)紫色化合物， 于600 nm波長處測量吸光度值。

1.2 儀器與試劑

儀器：德國SEAL產(chǎn)的AA3流動(dòng)注射分析儀，蒸餾器，冷凝水機(jī)，超聲波儀；

試劑：本實(shí)驗(yàn)用到的所有試劑均需要超聲處理；

50%曲拉通溶液TRITON X-100：50%曲拉通和50%乙醇；

總氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液(美國安普)濃度為1000mg/L；

蒸餾試劑：磷酸二氫鉀30g檸檬酸60g氯化鉀10g去離子水500ml甘油500mL(加入是甘油防止水體中析出的鹽分堵住蒸餾器管路) ；

CN工作緩沖液 ：硼酸9g氫氧化鈉5g氯化鉀10g用去離子水稀釋到1000mL；

氯胺T：氯胺T 0.2g用去離子水稀釋到200mL；

異煙酸(pH值=7.0)：吡唑啉酮1.5g，N,N-二甲基甲酰胺20mL，氫氧化鈉(5mol/L) 6mL，異煙酸3.5g，去離子水稀釋到200mL。

1.3 樣品處理

試樣中存在活性氯等氧化性物質(zhì)干擾測定， 可在試樣中加入亞硫酸鈉(Na2SO3)溶液消除干擾；試樣中存在亞硝酸離子干擾測定，可在試樣中加氨基磺酸(NH2SO3H)消除干擾，試樣中存在硫化物干擾測定， 可在試樣中加碳酸鉛(PbCO3)固體粉末消除干擾[1]。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

在實(shí)驗(yàn)條件下用4g/L的氫氧化鈉溶液定容1000mg/L的氰化物儲存液來配置總氰化物0.010，0.020,0.050,0.100，0.150，0. 200mg/L標(biāo)準(zhǔn)濃度作為試驗(yàn)的工作曲線，測吸光數(shù)值。結(jié)果在0-0.200mg/L的范圍內(nèi)，吸光值與總氰化物濃度呈線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)在0.9990到1.0000之間[6]。

圖1 標(biāo)準(zhǔn)曲線圖(注：R2=0.9999)

2.2 實(shí)際海水樣品實(shí)驗(yàn)

在正常的試驗(yàn)條件下用流動(dòng)注射分析法測定人工海水樣品和某地養(yǎng)殖塘海水樣品，每組測2次取平均值，同時(shí)進(jìn)行加標(biāo)回收計(jì)算。見表1。

表1 總氰化物在海水中的回收試驗(yàn)結(jié)果

養(yǎng)殖塘海水中的平均回收率略低于去離子水和人工海水，在正?；厥章实姆秶鷥?nèi)，滿足檢測標(biāo)準(zhǔn)要求。

2.3 精密度實(shí)驗(yàn)

精密度實(shí)驗(yàn)對比見表2。

表2 精密度實(shí)驗(yàn)對比

對一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)液各測定6次，并計(jì)算其平均值及相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果如表2?？梢娫谑褂昧鲃?dòng)注射測總氰化物中相對標(biāo)準(zhǔn)偏差值均較小，證明此方法有著良好的精密度，滿足檢測標(biāo)準(zhǔn)要求[5]。

3 結(jié)論

本次實(shí)驗(yàn)用去離子水做載體用流動(dòng)注射法測海水中的總氰化物結(jié)果與其他水樣的結(jié)果相差不大，且在工作曲線的線性，平行樣的重復(fù)性與回收率實(shí)驗(yàn)中完全滿足檢測要求，適用于檢測海水中總氰化物。

[1] 國家環(huán)境保護(hù)總局.J823-2017，水質(zhì) 氰化物的測定流動(dòng)注射-分光光度法[S].北京：國環(huán)境科學(xué)出版社，2017.

[2] 張 琰，盧海燕，伍人暾.流動(dòng)注射分析法測定環(huán)境中總氰化物[J].廣州化工，2011,39(8)：109-110.

[3] 王春來.流動(dòng)注射測定飲水中揮發(fā)酚和氰化物方法研究[J].微量元素與健康研究，2008，25(3):39-41.

[4] 徐 燕.流動(dòng)注射分析水中揮發(fā)酚、氰化物及陰離子合成洗滌劑[J].預(yù)防醫(yī)學(xué)論壇，2014,20(6)：437-438.

[5] 付生錄，魏 燕.流動(dòng)注射-分光光度法測定水中氰化物[J].中國無機(jī)分析化學(xué)，2013,3(2)：39-42.

[6] 李春穎.流動(dòng)注射法測定水中總氰化物[J].環(huán)境科學(xué)與管理，2015,30(6):101-102.

(本文文獻(xiàn)格式：應(yīng)忠真，金衍健，胡紅美，等.流動(dòng)注射分析海水中氰化物[J].山東化工，2017，46(20)：75，79.)

2017-08-16

浙江省科技廳院所專項(xiàng)(No: 2016F50040)浙江省科技廳院所專項(xiàng)(2017C33142)浙江省科技廳院所專項(xiàng)(2017F10020)

應(yīng)忠真(1992—)，本科，主要從事海洋環(huán)境檢測與調(diào)查評價(jià)與相關(guān)參數(shù)檢測。

X853

B

1008-021X(2017)20-0075-01