徐 靜,楊曉麗,鄭 勇,董作為,呂學(xué)鵬
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溫度穩(wěn)定型Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12陶瓷的微波介電性能研究
徐 靜,楊曉麗,鄭 勇,董作為,呂學(xué)鵬
(南京航空航天大學(xué) 材料科學(xué)與技術(shù)學(xué)院,江蘇 南京 210016)
采用固相反應(yīng)法制備了Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12陶瓷,研究了Co2+取代對(duì)其相結(jié)構(gòu)和微波介電性能的影響,并通過添加TiO2調(diào)節(jié)了該陶瓷的τ值。結(jié)果表明:不同Co2+取代的Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12陶瓷均顯示出單相釩鐵銅礦結(jié)構(gòu)。隨著Co2+取代量的增加,陶瓷的致密化溫度顯著降低,相對(duì)密度和·值均呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢(shì)。當(dāng)=0.1時(shí),陶瓷具有相對(duì)較好的微波介電性能:r=10.85,·= 65 031 GHz,τ= –73×10–6/℃。添加TiO2能夠有效調(diào)節(jié)Li2Zn2Mo3O12陶瓷的τ值向正值方向移動(dòng),0.4Li2(Zn0.9Co0.1)2Mo3O12-0.6TiO2陶瓷的介電性能較佳:r= 15.80,·= 22 991 GHz,τ= –4.5×10–6/℃。
Li2Zn2Mo3O12陶瓷;固相反應(yīng);離子取代;顯微結(jié)構(gòu);介電性能;TiO2
近年來,隨著互聯(lián)網(wǎng)技術(shù)的蓬勃發(fā)展,移動(dòng)通信的信息容量及通信設(shè)備的運(yùn)行頻率大幅提高,相對(duì)介電常數(shù)小于15、介電損耗低且能夠滿足高頻和高速應(yīng)用的低介電常數(shù)微波介質(zhì)陶瓷體系的研究已越來越受關(guān)注[1]。低溫共燒陶瓷(LTCC)具有優(yōu)異的電學(xué)、機(jī)械及工藝性能,是一種用于實(shí)現(xiàn)高集成度、高性能的電子封裝技術(shù),為了滿足LTCC的需求,需要開發(fā)出能夠與Ag(熔點(diǎn)為961℃)或Cu(熔點(diǎn)為1083℃)內(nèi)電極共燒的陶瓷體系[2]。目前已開發(fā)的大多數(shù)具有優(yōu)良微波介電性能的陶瓷其燒結(jié)溫度都在1300℃以上,難以滿足需求,為降低燒結(jié)溫度經(jīng)常采用添加燒結(jié)助劑的辦法,但燒結(jié)助劑的加入一般都會(huì)使微波介電性能明顯惡化[3]。鑒于上述原因,固有燒結(jié)溫度低的低介電微波介質(zhì)陶瓷材料的研究引起了廣泛關(guān)注。
目前,常見的固有燒結(jié)溫度低的低介電微波介質(zhì)陶瓷體系主要有MWO4(M=Mg,Zn,Ba,Mn,Li,Ca,Sr)[4]、M3(VO4)2(M=Mg,Zn,Co)[5]、AMP2O7(A=Ca,Sr;M=Zn,Cu)[6]以及鉬酸鹽[7]、碲酸鹽[8]等。其中,致密化溫度低于660℃,能夠與Ag、Al電極金屬共燒的鎢鉬酸鹽基超低溫LTCC材料已成為研究熱點(diǎn)[9]。1972年,Gioquel首次報(bào)道了Li2Zn2Mo3O12化合物[10],并指出該化合物為正交晶系,空間群為Pnma。2007年,Xue等[11]根據(jù)X射線粉末衍射數(shù)據(jù)確定了Li2Zn2Mo3O12的晶體結(jié)構(gòu),指出該化合物由Mo-O四面體、Li(Zn)-O八面體和Li(Zn)-O三方柱分別通過共頂、共棱和共面方式連接。2011年,Zhou等[12]首次報(bào)道了Li2Zn2Mo3O12陶瓷的顯微組織和微波介電性能。最近,楊曉麗等[13]詳細(xì)研究了Li2Zn2Mo3O12陶瓷的燒結(jié)工藝,得到了最佳工藝參數(shù)下材料的介電性能:r= 10.6,·?=57 893 GHz,τ= –66×10–6/℃。由上述研究結(jié)果可知,Li2Zn2Mo3O12陶瓷的τ值為較大負(fù)值,且目前僅對(duì)燒結(jié)工藝進(jìn)行了具體的研究,離子取代對(duì)材料的相組成、顯微組織和介電性能的影響以及通過復(fù)合調(diào)節(jié)陶瓷τ值近零以滿足實(shí)際需求均未見報(bào)道。
此前的研究中,通過A位離子取代Li2Zn2Mo3O12陶瓷以改進(jìn)材料介電性能的研究目前未見相關(guān)報(bào)道,考慮到由于Co2+(0.0745 nm,CN=6)與Zn2+(0.074 nm,CN=6)的離子半徑相近,達(dá)到形成固溶體的條件[14]。且近年來,有許多研究者通過Co2+取代Zn2+改善了ZnTa2O6、Li2ZnTi3O8等多種微波介電陶瓷的介電性能[15-16],所以通過Co2+取代Zn2+有可能改進(jìn)該陶瓷介電性能。TiO2經(jīng)常用于調(diào)節(jié)微波介質(zhì)陶瓷的τ值,由于TiO2具有較大的正τ值,且與Li2Zn2Mo3O12陶瓷不發(fā)生反應(yīng),因此考慮與其復(fù)合調(diào)節(jié)τ值。鑒于上述原因,本文首先研究了Co2+取代后Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12陶瓷的相組成、顯微組織和介電性能的變化規(guī)律,后又通過添加TiO2調(diào)節(jié)該陶瓷的τ值近零,以滿足實(shí)際應(yīng)用需求。
采用傳統(tǒng)的固相燒結(jié)工藝,以純度大于99.9%的Li2CO3,ZnO,MoO3和CoO為原始粉料,按照Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12(=0,0.05,0.1,0.2,0.4,0.6,1.0)化學(xué)計(jì)量比進(jìn)行配料,經(jīng)球磨、干燥、預(yù)燒后,再進(jìn)行二次球磨、干燥,加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%的PVA粘結(jié)劑造粒,壓制成15 mm×(6~9) mm的生坯。隨后將生坯置于帶蓋坩堝內(nèi)在硅鉬棒高溫電爐中于540~660℃燒結(jié)成瓷,升溫速率3 ℃/min,保溫2 h,之后隨爐降溫。將燒成后的試樣表面在砂紙上磨平后進(jìn)行測(cè)試。
采用阿基米德排水法測(cè)量陶瓷試樣的密度;采用Bruker D8-Advance型X射線衍射儀(XRD)對(duì)試樣進(jìn)行物相分析。采用FEI-Quanta 200型掃描電鏡(S-4800)在二次電子模式下觀察噴金后陶瓷試樣的顯微組織。利用平行板諧振法在Advantest公司生產(chǎn)的R3767C型矢量網(wǎng)絡(luò)分析儀上測(cè)試試樣的微波介電性能,之后在25~85℃溫度范圍內(nèi)測(cè)試試樣的諧振頻率溫度系數(shù)τ,試樣的中心諧振頻率約在9.5 GHz。
圖1為在各自最佳燒結(jié)溫度下、不同Co2+取代量的Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12陶瓷的XRD譜。由圖1(a)可以看出當(dāng)Co2+取代量為0,0.05,0.1,0.2,0.4,0.6,1.0時(shí),試樣均顯示出單一的正交系釩鐵銅礦結(jié)構(gòu),無第二相衍射特征峰出現(xiàn),這說明Co2+能夠取代Zn2+進(jìn)入Li2Zn2Mo3O12晶格中形成Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12固溶體。圖1(b)為L(zhǎng)i2(Zn1–xCo)2Mo3O12陶瓷衍射峰局部放大圖。如圖1(b)所示,當(dāng)取代量小于0.4時(shí),(031)、(024)、(015)等一系列衍射峰隨著Co2+取代量的增加逐漸向低角度方向偏移,衍射角2減??;當(dāng)取代量大于0.4時(shí),這一系列衍射峰又向高角度區(qū)移動(dòng),衍射角2增大。由于離子半徑的增大會(huì)導(dǎo)致晶格常數(shù)增大[17],當(dāng)配位數(shù)為6時(shí),Co2+的離子半徑(0.0745 nm)稍大于Zn2+(0.074 nm),因此可以認(rèn)為當(dāng)Co2+取代量小于0.4時(shí)僅取代Zn2+進(jìn)入八面體間隙,使得晶胞體積增大,特征峰左移;而在配位數(shù)為4時(shí),Co2+的離子半徑(0.058 nm)略小于Zn2+(0.060 nm),說明取代量高于0.4時(shí),部分Co2+會(huì)進(jìn)入四面體間隙,從而導(dǎo)致晶胞體積減小,特征峰右移。表1給出了經(jīng)最佳溫度燒結(jié)所得Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12陶瓷的晶格常數(shù)和晶胞體積。由表1可以看出,隨著Co2+取代量的增加,Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12陶瓷的晶胞體積先增大后減小。
圖1 Li2(Zn1–xCox)2Mo3O12陶瓷的XRD譜((b)為(a)的局部放大圖)
表1 Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12陶瓷的晶格常數(shù)和晶胞體積
Tab.1 Lattice parameters and unit cell volume of Li2(Zn1–xCox)2Mo3O12 ceramics
圖2為不同取代量下Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12陶瓷的相對(duì)密度與燒結(jié)溫度的關(guān)系曲線。從圖2可以看出,在不同取代量下,陶瓷的相對(duì)密度均隨著燒結(jié)溫度的升高呈現(xiàn)先增加后減小的趨勢(shì),且隨著Co2+取代量的增加,陶瓷的致密化溫度(達(dá)到最大相對(duì)密度時(shí)的燒結(jié)溫度)逐漸降低。取代量小于0.05時(shí),陶瓷的致密化溫度為600℃;取代量在0.05到0.2范圍內(nèi)時(shí),致密化溫度為570℃;取代量超過0.4時(shí),陶瓷的致密化溫度降低至540℃。由此可見,Co2+取代Zn2+能夠顯著降低陶瓷的燒結(jié)溫度,這與Fang等[16]的研究結(jié)果一致。
圖2 Li2(Zn1–xCox)2Mo3O12陶瓷的相對(duì)密度與燒結(jié)溫度的關(guān)系曲線
從圖2也可看出,當(dāng)取代量為0.05,0.1和0.2時(shí),Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12陶瓷在最佳燒結(jié)溫度得到的相對(duì)密度分別為98.3%,97.9%和97.8%,均高于基體的相對(duì)密度(96.9%),說明取代量小于0.2時(shí),Co2+對(duì)Zn2+的取代在顯著降低Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12陶瓷燒結(jié)溫度的同時(shí)還提高了陶瓷的相對(duì)密度。但隨著取代量的進(jìn)一步增加和組織中氣孔的增多等因素,陶瓷的相對(duì)密度有所下降,在隨后的顯微組織分析中也能看到,當(dāng)取代量大于0.4之后,氣孔明顯增加。
圖3為在最佳燒結(jié)溫度下燒結(jié)所得Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12陶瓷的顯微組織。從圖3中可以看出,隨著Co2+取代量的增加,陶瓷組織中均出現(xiàn)了長(zhǎng)方形晶粒,當(dāng)取代量為0.1和0.2時(shí),陶瓷組織排列較為致密,氣孔等缺陷較少;取代量為0.4和0.6時(shí),晶粒尺寸差別略有改善,但出現(xiàn)較多氣孔等缺陷,陶瓷致密度較低;圖3(f)中的Li2Co2Mo3O12陶瓷組織中晶粒大小較為均勻,但晶粒間孔隙明顯增多,這說明Li2Co2Mo3O12陶瓷難以燒結(jié)致密。
(a) x=0, 630℃;(b) x=0.1, 570℃;(c) x=0.2, 570℃;(d) x=0.4, 540℃;(e) x=0.6, 540℃;(f) x=1.0, 540℃
圖4為在最佳燒結(jié)溫度下燒結(jié)所得Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12陶瓷的介電常數(shù)與燒結(jié)溫度的關(guān)系曲線。圖4中r曲線變化趨勢(shì)與圖2中陶瓷相對(duì)密度的變化趨勢(shì)基本一致,也是隨著燒結(jié)溫度的升高先增大至最大值后再減小,且隨著Co2+取代量的增加,獲得最大介電常數(shù)的溫度也是逐漸降低,這說明對(duì)一定成分和結(jié)構(gòu)的陶瓷來說,致密度是影響其介電常數(shù)的一個(gè)重要指標(biāo)。
圖4 Li2(Zn1–xCox)2Mo3O12陶瓷的εr與燒結(jié)溫度的關(guān)系曲線
電介質(zhì)極化率是決定其介電常數(shù)的另一重要因素,化合物的分子極化率越高其對(duì)應(yīng)的介電常數(shù)值就越大。Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12陶瓷的分子極化率可由下式表示:
式中(Li+)、(Zn2+)、(Co2+)、(Mo6+)和(O2–)分別代表Li+、Zn2+、Co2+、Mo6+和O2–的離子極化率。根據(jù)Clausius-Mossotti方程[18]可知,材料的介電常數(shù)與分子極化率成正比。由于Co2+(0.001 65 nm3)的離子極化率明顯小于Zn2+(0.002 04 nm3),隨著Co2+取代量的增加該化合物的分子極化率逐漸減小,因而理論上來說在整個(gè)Co2+取代范圍內(nèi)都會(huì)使該陶瓷介電常數(shù)降低。
圖5為在最佳燒結(jié)溫度下燒結(jié)所得Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12陶瓷的相對(duì)密度、介電常數(shù)和分子極化率之間的關(guān)系。從圖5中可以看出,隨著Co2+取代量的增加,陶瓷的介電常數(shù)和相對(duì)密度均呈現(xiàn)出先增大后減小的趨勢(shì),分子極化率則線性減小。因此可以認(rèn)為取代量小于0.05時(shí),r主要受相對(duì)密度的影響,在取代量為0.05時(shí)r值最大;取代量在0.05到0.6范圍內(nèi)時(shí),相對(duì)密度變化不大,但介電常數(shù)下降明顯;在取代量為1.0即純Li2Co2Mo3O12相時(shí),相對(duì)密度略有增加,但極化率下降明顯,介電常數(shù)繼續(xù)降低。這說明在Co2+取代量大于0.05之后陶瓷的介電常數(shù)主要受其分子極化率的影響。
圖5 Li2(Zn1-xCox)2Mo3O12陶瓷的相對(duì)密度、介電常數(shù)、分子極化率與Co2+取代量的關(guān)系曲線
圖6為L(zhǎng)i2(Zn1–xCo)2Mo3O12陶瓷的·值與燒結(jié)溫度的關(guān)系曲線。由圖6可以看出,在相同取代量下,·值隨著燒結(jié)溫度的升高呈現(xiàn)出先增加后減小的變化趨勢(shì),在各自的致密化溫度點(diǎn)達(dá)到最大值;也可看出隨著取代量的增加·值也呈現(xiàn)出先增后減的變化趨勢(shì),在Co2+取代量=0.1時(shí)達(dá)到最大值·65 031 GHz。這一規(guī)律與燒結(jié)特性規(guī)律一致,說明陶瓷相對(duì)密度的高低對(duì)·值的大小起著決定性的作用,因而降低孔隙率是提高該陶瓷·值的一個(gè)有效辦法。
圖6 Li2(Zn1–xCox)2Mo3O12陶瓷的Q·f值與燒結(jié)溫度的關(guān)系曲線
圖7為最佳溫度燒結(jié)所得Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12陶瓷·值和原子堆積密度與取代量之間的關(guān)系曲線。其中原子堆積密度(Packing fraction,P.E)可由下式計(jì)算得到[19]:
該式中,Li、Zn、Mo、O分別是Li、Zn、Mo、O的原子半徑,、、是Li2Zn2Mo3O12相的晶格常數(shù),為單胞含有的分子數(shù),應(yīng)取4。
從圖7可以看出,當(dāng)取代量小于0.1時(shí),隨著Co2+取代量的增加,陶瓷材料的原子堆積密度逐漸減小,但材料的相對(duì)密度明顯提高,此階段材料的·值逐漸增加,表明此階段材料相對(duì)密度的提高對(duì)·值起了主要作用。在取代量為0.1時(shí)達(dá)到最大值65 031 GHz。當(dāng)取代量超過0.1并繼續(xù)增大時(shí),陶瓷材料的原子堆積密度逐漸減小,致密度也逐漸降低,致使其介電損耗逐漸增加,·值逐漸降低。
圖7 Li2(Zn1–xCox)2Mo3O12陶瓷的Q·f值與Co2+含量x的關(guān)系曲線
圖8為最佳燒結(jié)溫度下所制備的Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12陶瓷的τ值和晶胞體積與取代量的關(guān)系。從中可以看出,隨著Co2+含量的增加,τ值和晶胞體積均呈現(xiàn)出先增加后減小的變化趨勢(shì),在取代量為0.4時(shí)達(dá)到最大值。諧振頻率溫度系數(shù)主要與材料的氧八面體傾斜角及鍵價(jià)鍵能等因素有關(guān)。Valant等[20]發(fā)現(xiàn)隨著陽離子半徑的增加,氧八面體傾角傾斜程度降低,非簡(jiǎn)諧振動(dòng)回復(fù)力增強(qiáng),介電常數(shù)溫度系數(shù)減小,諧振頻率溫度穩(wěn)定性提高。因此當(dāng)Co2+取代Zn2+進(jìn)入八面體間隙時(shí),由于Co2+半徑大于Zn2+,陶瓷晶胞體積隨之增大,氧八面體傾斜程度降低,τ值趨向于正值。隨著取代量超過0.4并繼續(xù)增大時(shí),部分Co2+進(jìn)入四面體間隙,由于四配位的Co2+半徑小于Zn2+,陶瓷晶胞體積減小,氧八面體傾斜角增大,諧振頻率溫度穩(wěn)定性降低,τ值趨向負(fù)值。
圖8 Li2(Zn1–xCox)2Mo3O12陶瓷的τf值、晶胞體積與Co2+取代量的關(guān)系曲線
當(dāng)Co2+取代量為0.1時(shí)Li2(Zn0.9Co0.1)2Mo3O12陶瓷的·值達(dá)到最大為65 031 GHz,但此時(shí)的諧振頻率溫度系數(shù)τ并不理想為–73×10–6/℃,與達(dá)到應(yīng)用所要求的近零的諧振頻率溫度系數(shù)相距甚遠(yuǎn)。因此考慮添加TiO2與該陶瓷進(jìn)行復(fù)合以此來達(dá)到調(diào)節(jié)Li2(Zn0.9Co0.1)2Mo3O12陶瓷τ近零的目的。
圖9為最佳燒結(jié)溫度燒結(jié)所得(1–)Li2(Zn0.9Co0.1)2Mo3O12-TiO2陶瓷的XRD譜。由圖9可以看出,在TiO2添加量范圍內(nèi),Li2(Zn0.9Co0.1)2Mo3O12和TiO2相均能夠共存,未出現(xiàn)任何雜相,因此可以認(rèn)為兩者獨(dú)立存在,并未發(fā)生反應(yīng)。
圖9 (1–x)Li2(Zn0.9Co0.1)2Mo3O12–xTiO2陶瓷的XRD譜
表2給出了不同添加量下經(jīng)最佳燒結(jié)溫度燒結(jié)所得(1–)Li2(Zn0.9Co0.1)2Mo3O12-TiO2復(fù)合陶瓷的相對(duì)密度和微波介電性能。由表2可知,所有陶瓷的相對(duì)密度均高于97%,當(dāng)TiO2含量由0增加至0.65過程中,陶瓷的r由10.85增至18.1,·值由 65 031GHz降低至19 798 GHz,這一變化與TiO2較大的介電常數(shù)和相對(duì)較低的·值有關(guān),且在當(dāng)前燒結(jié)溫度下TiO2晶粒發(fā)育不完善,復(fù)合陶瓷中不同晶粒間出現(xiàn)了較多氣孔等缺陷,導(dǎo)致·值降低[21]。與此同時(shí),隨著添加量的增加,陶瓷的τ值逐漸向正值方向移動(dòng),由最初的–73×10–6/℃增至28.2×10–6/℃,其中在=0.6時(shí),得到近零的諧振頻率溫度系數(shù),此時(shí)τ值為–4.5×10–6/℃。
表2 (1–)Li2(Zn0.9Co0.1)2Mo3O12-TiO2陶瓷的相對(duì)密度和微波介電性能
Tab.2 Relative densities and microwave dielectric properties of (1–x)Li2(Zn0.9Co0.1)2Mo3O12-xTiO2 ceramics
(1)采用固相法制備了Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12陶瓷。不同Co2+取代量Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12陶瓷呈現(xiàn)出單一的正交系釩銅鐵礦結(jié)構(gòu);陶瓷的致密化溫度隨著Co2+取代量的增加逐漸降低,當(dāng)為0.05和0.1時(shí),致密性較好。
(2)Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12陶瓷的介電常數(shù)和·值均隨著取代量的增加先增大后減小。當(dāng)=0.1時(shí),在570℃燒結(jié)后制得的Li2(Zn0.9Co0.1)2Mo3O12陶瓷顯微組織均勻致密,具有較好的綜合介電性能:r=10.85,·=65 031 GHz,τ= –73×10–6/℃。
(3)不同TiO2添加量下兩相獨(dú)立存在,復(fù)合后Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12陶瓷致密化溫度升至720℃,但相對(duì)密度均有所提高。當(dāng)TiO2添加量為0.6時(shí),0.4Li2(Zn0.9Co0.1)2Mo3O12-0.6TiO2復(fù)合陶瓷的介電性能為:r=15.80,·=22 991 GHz,τ= –4.5×10–6/℃。
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(編輯:曾革)
Microwave dielectric properties of temperature stableLi2(Zn1–Co)2Mo3O12ceramics
XU Jing, YANG Xiaoli, ZHENG Yong, DONG Zuowei, LYU Xuepeng
(College of Materials Science and Technology, Nanjing University of Aeronautics and Astronautics, Nanjing 210016, China)
Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12ceramics were prepared by the solid-state reaction method. The effects of the Co2+substitution on the phase structures and microwave dielectric properties of Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12ceramics were investigated. In addition, it was also explored to adjustτvalues of the ceramics by adding TiO2. It was found that Li2(Zn1–xCo)2Mo3O12ceramics with different Co2+substitution were pure lyonsite phases. The optimized sintering temperature of the ceramic decreased significantly, and the density and·value of the ceramic increased firstly, and then decreased with increasing content of Co. The Li2(Zn0.9Co0.1)2Mo3O12ceramicexhibits microwave dielectric properties ofr=10.85,·=65 031 GHz,τ= –73×10–6/℃. The addition of TiO2could adjust theτof Li2Zn2Mo3O12ceramics to the positive direction effectively. The 0.4Li2(Zn0.9Co0.1)2Mo3O12-0.6TiO2ceramic exhibits good microwave dielectric properties ofr=15.80,·=22 991 GHz,τ= –4.5×10–6/℃.
Li2Zn2Mo3O12ceramics; solid state reaction; ion substitution; microstructure; dielectric properties; TiO2
10.14106/j.cnki.1001-2028.2017.11.003
TM28
A
1001-2028(2017)11-0016-06
2017-09-13
鄭勇
國(guó)家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(No. 51674148,No. 51602145);江蘇高校優(yōu)勢(shì)學(xué)科建設(shè)工程資助項(xiàng)目;中央高校基本科研業(yè)務(wù)費(fèi)專項(xiàng)資金資助(No. NS2016060)
鄭勇(1968-),男,江蘇南京人,教授,研究方向?yàn)槲⒉ń橘|(zhì)陶瓷和金屬陶瓷材料,E-mail: yzheng_only@263.net ;
徐靜(1993-),女,安徽阜陽人,研究生,研究方向?yàn)槲⒉ń橘|(zhì)陶瓷材料,E-mail:xujing_chn@163.com。
2017-11-02 15:46
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