• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    鐵鹽改性柚子皮對含鉻廢水的吸附性能

    2017-10-12 08:56:02付宏淵邱祥王瓊何忠明
    關(guān)鍵詞:含鉻柚子投加量

    付宏淵,邱祥,王瓊,何忠明

    ?

    鐵鹽改性柚子皮對含鉻廢水的吸附性能

    付宏淵1,邱祥1,王瓊2,何忠明1

    (1. 長沙理工大學(xué)交通運輸工程學(xué)院,湖南長沙,410114;2. 長沙理工大學(xué)化學(xué)與生物工程學(xué)院,湖南長沙,410114)

    為探索生物質(zhì)廢棄物柚子皮資源化應(yīng)用于含Cr6+廢水處理的可行性,研究采用以柚子皮為主要原料,通過調(diào)節(jié)柚子皮粉與改性劑FeCl3的質(zhì)量配比進行改性,將兩者在常溫下加水混合均勻后于(85±2) ℃下烘干,粉碎后便可得到2種改性產(chǎn)物1號(FeCl3質(zhì)量分數(shù)為1%)和2號(FeCl3質(zhì)量分數(shù)為9%)。研究結(jié)果表明:1號產(chǎn)物對Cr6+的最大單位吸附量為1.98 mg/g,吸附過程符合Langmuir吸附等溫模型;而2號產(chǎn)物最大單位吸附量高達26.60 mg/g,吸附反應(yīng)動力學(xué)可用Freundlich吸附等溫模型來描述;適當(dāng)增大FeCl3質(zhì)量分數(shù)有利于提高改性柚子皮的吸附性能;改性柚子皮對Cr6+的吸附去除可能是金屬沉淀、靜電吸附、絮凝作用和共沉淀作用的結(jié)果。

    柚子皮;FeCl3;六價鉻;吸附;改性

    含鉻廢水主要來源于鍍鉻、電鍍、制革、采礦、染料和顏料、鋼鐵制造、罐頭食品行業(yè)和其他工業(yè)生產(chǎn)的排污過程[1]。廢水中的鉻主要以Cr3+和Cr6+的形式存在,其中Cr6+對人體的毒性比Cr3+高100多倍,必須在排入自然界之前得到妥善處理。目前,治理含鉻廢水的方法主要有物理、物化、化學(xué)、生物法,包括離子交換、膜分離、光催化還原、電化學(xué)凝聚、吸附法等[2?3],其中吸附法是物理、物化法中的一種,采用該方法具有設(shè)備簡單、操作方便、運行費用低等特點。目前,以生物質(zhì)廢棄物加工制成吸附材料為研究熱點之一,例如農(nóng)業(yè)生物廢棄物富含生物質(zhì)能的木質(zhì)纖維素,是一種低成本、可持續(xù)的吸附劑[4],特別適合于吸附處理廢水中的重金屬[5?8]、有機污染物[9]、染料[10]等。以重金屬離子吸附過程為例,農(nóng)業(yè)廢棄物生物質(zhì)中存在的官能團與重金屬離子形成金屬配合物或螯合物有密切關(guān)系,吸附機理包括化學(xué)吸附、絡(luò)合、表面吸附、通孔擴散和離子交換等[11]。各種生物質(zhì)廢棄物被用于吸附去除水中的鉻,如稻草秸稈、松樹葉、豆餅、大豆殼、花生殼、玉米芯、橘子皮等[12?18],其吸附性能見表1。

    表1 其他生物質(zhì)吸附劑處理含鉻廢水的性能

    柚子是我國南方常見的水果,而柚子皮質(zhì)量占柚子質(zhì)量的一半左右,通常柚子皮未被利用而丟棄,既造成浪費,又污染環(huán)境。新鮮柚子皮其內(nèi)部為白色絮狀層,含有的聚合物如纖維素、半纖維素、果膠、木素和蛋白質(zhì)具有天然交換能力和吸收特性,因此,柚子皮作為一種典型的生物質(zhì)廢棄物也被用于制成生物質(zhì)吸附劑進行廢水處理,如去除水中Pb2+,Cu2+,Cd2+和Ni2+及鑭、鈰、亞甲基藍、雙酚A、油污染[19?25]等。采用柚子皮作為吸附劑去除水中的Cr6+成為研究方向之一,如張志剛等[26?27]采用柚子皮粉對含鉻廢水的吸附效果及吸附過程進行了研究。如何通過有效的改性手段提高柚子皮對含鉻廢水的吸附性能也是研究熱點之一,例如趙紅娟等[28]以異丙醇(20%)-NaOH對柚子皮進行改性,向文英等[29]以乙醇處理柚子皮,余美瓊等[30]利用低溫炭化法制備柚子皮吸附劑,這些改性后的柚子皮對不同濃度含鉻廢水的去除率可達90%以上。FeCl3是一種水處理劑,無毒無害,相對于酸、堿改性而言對環(huán)境影響小,與其他水處理劑如鋁鹽、PAM改性相比其去除效果更明顯。為此,本文作者研究采用FeCl3對柚子皮進行化學(xué)改性然后吸附去除水中Cr6+的可行性,考察不同配比的FeCl3改性條件下柚子皮對水中的Cr6+去除性能、影響因素及相關(guān)機理。

    1 試驗方法與設(shè)計

    1.1 吸附原料預(yù)處理及試驗水質(zhì)

    取新鮮柚子皮用去離子水洗凈,放入鼓風(fēng)干燥箱于(105±2) ℃下烘干,用樣品粉碎機粉碎后過0.38 mm篩,放入干燥器備用。根據(jù)改性后吸附效果的提高程度,分別按100:1和10:1的質(zhì)量比稱取上述預(yù)處理后的柚子皮粉和FeCl3,將兩者加去離子水混合,于常溫下攪拌10 min混合均勻,放入鼓風(fēng)干燥箱于(85±2)℃下烘干,用粉碎機將其再次粉碎后過0.38 mm篩,最后得到改性柚子皮1號(FeCl3質(zhì)量分數(shù)為1%)和2號(FeCl3質(zhì)量分數(shù)為9%),放入干燥器備用。由于Cr6+對人體的毒性比Cr3+高100多倍,因此,實驗中的含鉻廢水是在實驗室用分析純重鉻酸鉀加去離子水配制成不同質(zhì)量濃度的含Cr6+的模擬廢水,pH為6.0~6.5。

    1.2 試驗方案設(shè)計

    本試驗采用靜態(tài)吸附試驗考察改性柚子皮對廢水中Cr6+的吸附能力,通過改變吸附劑投加量、廢水pH、吸附時間、Cr6+初始質(zhì)量濃度等條件研究改性柚子皮的吸附性能。

    在試驗過程中,取100 mL已知質(zhì)量濃度(1~30 mg/L)的含鉻廢水放入250 mL具塞錐形瓶中,控制初始pH(1.5~12),加入一定量(0~5 g/L)的改性柚子皮,將錐形瓶放入恒溫搖床中以150 r/min的轉(zhuǎn)速恒溫(10~50 ℃)振蕩一定時間(0~60 min),吸附完成后停止。將廢水離心分離后取清液測定水中Cr6+的剩余質(zhì)量,計算吸附效率即Cr6+的去除率和單位吸附量(即單位質(zhì)量的改性柚子皮吸附的Cr6+質(zhì)量,mg/g)。采用二苯碳酰二肼分光光度法在540 nm處分析檢測水中Cr6+的質(zhì)量濃度。所有結(jié)果均采用最佳條件下所得的試驗結(jié)果。

    2 試驗結(jié)果與分析

    2.1 柚子皮投加量的影響

    圖1所示為在廢水pH為6.3,吸附時間為60 min,吸附反應(yīng)溫度為20℃,Cr6+初始質(zhì)量濃度為5 mg/L的條件下、不同柚子皮投加量對水中Cr6+吸附效率的影響。從圖1可知:隨著柚子皮投加量增加,吸附效率不斷增大;當(dāng)投加量為5.0 g/L時,未改性柚子皮的吸附效率只達36.10%;而當(dāng)改性柚子皮1號投加量為3.0 g/L時,吸附效率可達97.72%;當(dāng)投加量繼續(xù)增大到5.0 g/L時,吸附效率不再明顯提高,這是因為水中吸附質(zhì)的數(shù)量有限,此時濃度梯度不再明顯;當(dāng)改性柚子皮2號投加量為0.8 g/L時,吸附效率達94.45%,繼續(xù)增大投加量,吸附效率很快接近100%。

    未改性柚子皮具有一定的吸附性能,但吸附能力較低,而經(jīng)過FeCl3改性的柚子皮吸附能力大大提高,且提高改性柚子皮中FeCl3的質(zhì)量分數(shù),吸附性能也明顯增強。其原因可能是在一定改性質(zhì)量配比范圍內(nèi),F(xiàn)eCl3的質(zhì)量分數(shù)越大,被改性的柚子皮比表面積越大,進行吸附反應(yīng)的越多,效果越好。在實際生產(chǎn)應(yīng)用中,要保證廢水達標(biāo)排放GB 8978—2002“污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)”第1類污染物最高允許排放質(zhì)量濃度,并綜合考慮成本,改性柚子皮1號的最佳投加量為3.0 g/L,而改性柚子皮2號的最佳投加量僅為0.8 g/L。

    1—改性柚子皮1號;2—改性柚子皮2號;3—未改性柚子皮。

    2.2 廢水pH的影響

    改性柚子皮的加入能調(diào)節(jié)廢水pH,當(dāng)廢水pH為1.5~10時,投加改性柚子皮后廢水可以保持酸性條件,基本可以使廢水pH小于4.0;而當(dāng)廢水pH繼續(xù)增大到大于10.5時,投加改性柚子皮后廢水pH發(fā)生突變,大于7.0,呈堿性。這是因為改性柚子皮中含有FeCl3,其水溶液酸性很強;當(dāng)改性柚子皮投入含鉻廢水后,由于Fe3+的強烈水解反應(yīng),產(chǎn)生大量H+,導(dǎo)致含鉻廢水的pH降低。

    圖2所示為在吸附時間為60 min,吸附反應(yīng)溫度20℃,Cr6+初始質(zhì)量濃度為5 mg/L,投加量分別為3.0 g/L(1號)和0.8 g/L(2號)的條件下,不同廢水pH值對改性柚子皮吸附水中Cr6+效率的影響。由圖2可見:改性柚子皮吸附Cr6+效果受酸堿性影響較大,當(dāng)廢水pH為1.5~10時,加藥后pH低于4.0,呈酸性,水中Cr6+去除率均在90%以上;但當(dāng)廢水pH大于10.5時,投加改性柚子皮中包覆FeCl3的量不足以降低廢水pH至酸性范圍,這時廢水pH大于7.0,呈堿性,水中Cr6+去除率急劇降低。這是由于在強酸條件下,溶液中的Cr6+主要是以HCrO4?和Cr2O24?形式存在,柚子皮表面功能基團氨基、羥基接受H+,形成正電性的NH3+和OH2+吸附中心,通過靜電作用,鉻陰離子可被正電吸附中心吸附;隨著溶液pH增大,雖然Cr6+仍然以HCrO4?和Cr2O24?形式存在,但是改性柚子皮表面正電吸附中心數(shù)目仍然減少,導(dǎo)致對鉻陰離子的吸附減小,所以,吸附率降低。相對而言,改性柚子皮2號中含有的FeCl3質(zhì)量分數(shù)改性柚子皮1號中的要高,因此,改性柚子皮2號對水中Cr6+去除率降低趨勢較緩。廢水pH為1.5~10.0為改性柚子皮處理含鉻廢水的適宜pH范圍。

    1—改性柚子皮1號;2—改性柚子皮2號。

    2.3 吸附時間的影響

    圖3所示為在投加量分別為3.0 g/L(1號)和0.8 g/L(2號),廢水pH為6.3,吸附反應(yīng)溫度為20℃,Cr6+初始質(zhì)量濃度為5 mg/L的條件下,吸附時間對2種改性柚子皮吸附水中Cr6+的影響。由圖3可見:2種改性柚子皮吸附水中Cr6+的吸附速率均很高,改性柚子皮1號在6 min即達到90.67%的吸附效率,15 min左右即達到吸附平衡;而改性柚子皮2號吸附速率則更快,2 min時吸附效率已經(jīng)達到93.7%,達到吸附平衡。由此可以看出:FeCl3的質(zhì)量分數(shù)對吸附速率的影響較大,在試驗范圍內(nèi),提高FeCl3所占的配比可以縮短吸附反應(yīng)達到平衡的時間。這可能是因為當(dāng)FeCl3配比較高時,柚子皮改性產(chǎn)生的比表面積更大,表面化學(xué)基團更多,因此,擴散速率和吸附速率均得到提高。

    1—改性柚子皮1號;2—改性柚子皮2號。

    2.4 吸附反應(yīng)溫度的影響

    圖4所示為在投加量分別為3.0 g/L(1號)和0.8 g/L(2號),廢水pH為6.3,吸附時間為60 min,Cr6+初始質(zhì)量濃度為5 mg/L的條件下,不同吸附反應(yīng)溫度對2種改性柚子皮吸附水中Cr6+吸附效率的影響。從圖4可見:當(dāng)吸附反應(yīng)溫度為10~50 ℃時,改性柚子皮對水中Cr6+的吸附效率都較大,達90%以上;當(dāng)溫度為10 ℃時,改性柚子皮吸附效率均處于最高值,此時分子自由運動適宜,自由擴散較快,主要以物理吸附為主;當(dāng)溫度為20~50 ℃時,分子熱運動劇烈,容易解吸吸附顆粒,物理吸附作用減弱,化學(xué)吸附作用開始增強,改性柚子皮1號中含有的FeCl3質(zhì)量分數(shù)較小,化學(xué)吸附作用增大不明顯,因此,改性柚子皮1號對水中Cr6+的去除效率稍降低,總的吸附效率變化不大;而改性柚子皮2號本身投加量很小,受溫度升高影響,解吸吸附顆粒的能力更強,因此,對水中Cr6+的去除效率在20 ℃時達到最低點,然后,隨著化學(xué)吸附作用增強,吸附效率開始升高。這是因為改性柚子皮2號中含有的FeCl3質(zhì)量分數(shù)較高,化學(xué)吸附作用體現(xiàn)明顯。結(jié)合實際應(yīng)用,基本不需要調(diào)節(jié)含鉻廢水的水溫,在10~50 ℃都能達到很好的處理效果。

    1—改性柚子皮1號;2—改性柚子皮2號。

    2.5 水中Cr6+的初始質(zhì)量濃度對吸附的影響

    圖5所示為在投加量分別為3.0 g/L(1號)和0.8 g/L(2號),廢水pH為6.3,吸附時間為60 min,吸附反應(yīng)溫度為20℃的條件下,不同廢水初始質(zhì)量濃度對2種改性柚子皮吸附水中Cr6+吸附效率的影響。由圖5可見:隨著水中Cr6+初始質(zhì)量濃度增大,改性柚子皮1號的吸附效率逐漸增加達到最高值后開始下降,吸附達到飽和。這是因為該吸附以單分子層吸附為主,改性柚子皮中含有的活性吸附位點一定,隨著溶液中Cr6+質(zhì)量濃度增大,溶液中未被吸附的Cr6+數(shù)目增多,并不斷占據(jù)活性吸附點位,使得吸附效率不斷增高。但隨著吸附位點達到飽和,吸附效率逐漸開始減小。而改性柚子皮2號在水中Cr6+質(zhì)量濃度較低時吸附效率接近100%,然后呈現(xiàn)緩慢下降趨勢,當(dāng)水中Cr6+質(zhì)量濃度為30 mg/L時,吸附容量可達到25.61 mg/g。這可能是因為該吸附劑中含有的化學(xué)基團(如Fe3+)較多,活性點位多,該吸附主要以化學(xué)吸附和多分子層吸附為主,吸附速率快,去除效率高。

    在試驗范圍內(nèi),提高FeCl3的質(zhì)量分數(shù)能增大柚子皮對水中Cr6+的單位吸附容量。因此,在實際應(yīng)用中,可以通過調(diào)節(jié)改性配方的質(zhì)量比,使不同質(zhì)量濃度的含鉻廢水均可達標(biāo)排放GB 8978—2002“污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)”。

    1—改性柚子皮1號;2—改性柚子皮2號。

    3 吸附機理

    3.1 柚子皮改性前后形態(tài)表征

    新鮮柚子皮經(jīng)物理烘干粉碎處理后外觀呈金黃色粉末狀,經(jīng)過FeCl3化學(xué)改性的柚子皮1號外觀顏色變成了黃褐色,改性柚子皮2號外觀顏色變成了深褐色。圖6~8所示分別為未改性柚子皮、改性柚子皮1號、改性柚子皮2號電鏡掃描圖。

    從圖6可見:未改性柚子皮粉呈現(xiàn)大量纖維狀物質(zhì),并形成大量微細孔道,說明其比表面積大,具有一定的吸附性能。從圖7可見:柚子皮的纖維狀物質(zhì)不再明顯,柚子皮表面被物質(zhì)包覆,微細孔道不再清晰可見。從圖8可見:改性柚子皮2號顆粒顯得更加均勻、細膩。這是由于FeCl3具有一定的氧化性和腐蝕性,它可以與柚子皮中的還原性物質(zhì)發(fā)生一定反應(yīng),使得柚子皮粉有一定收縮,形成顆粒狀,提高FeCl3的質(zhì)量分數(shù),形成的柚子皮顆粒變得細小、均勻。

    圖6 未改性柚子皮粉的電鏡掃描圖

    圖7 改性柚子皮1號的電鏡掃描圖

    圖8 改性柚子皮2號的電鏡掃描圖

    3.2 改性前后柚子皮的能譜分析

    圖9~11所示分別為未改性柚子皮、改性柚子皮1號、改性柚子皮2號的能譜分析結(jié)果。從圖9~11可見:未改性柚子皮主要含有碳、氧、鉀、鈣、鎂等元素,改性柚子皮1號中增加了鐵元素(質(zhì)量分數(shù)約為0.43%)和氯元素(質(zhì)量分數(shù)約為0.46%),碳元素和氧元素的質(zhì)量分數(shù)略降低,而改性柚子皮2號中鐵元素(質(zhì)量分數(shù)約為2.57%)和氯元素(質(zhì)量分數(shù)約為4.78%)的質(zhì)量分數(shù)均相對于酸性柚子皮1號有較大提高,碳元素和氧元素的質(zhì)量分數(shù)則變得更低。這說明柚子皮經(jīng)過改性后,F(xiàn)e3+和Cl?被吸引到柚子皮表面,均勻包覆在柚子皮表面,F(xiàn)e3+和Cl?的質(zhì)量分數(shù)會隨著加入改性的FeCl3質(zhì)量分數(shù)的增大而增大。柚子皮表面的Fe3+與廢水中的Cr6+可能發(fā)生金屬沉淀和靜電吸附作用,且FeCl3本身是一種水處理劑,會對吸附Cr6+后的柚子皮起到一定的絮凝作用,從而最終對水中的Cr6+產(chǎn)生絮凝和共沉淀作用。

    圖9 未改性柚子皮粉的能譜分析圖

    圖10 改性柚子皮1號的能譜分析圖

    圖11 改性柚子皮2號的能譜分析圖

    3.3 吸附等溫線

    對吸附等溫線的數(shù)據(jù)進行曲線擬合,對單一組分的溶質(zhì),水處理中常見的吸附等溫線有2種形式:一種是Langmuir等溫方程(見式(1)),另一種是Freundlich等溫方程(見式(2))。

    (2)

    式中:e為吸附平衡時溶質(zhì)的質(zhì)量濃度,mg/L;f和均為常數(shù),與吸附劑性質(zhì)、吸附質(zhì)性質(zhì)、廢水濃度、溫度等因素有關(guān),其數(shù)值由試驗方法來確定。

    通過計算,可以得到改性柚子皮1號(取廢水初始質(zhì)量濃度4~8 mg/L)和改性柚子皮2號(取廢水初始質(zhì)量濃度5~30 mg/L)吸附Cr6+的吸附等溫方程。表3所示為2種改性吸附劑吸附等溫方程的參數(shù)。由表3可知:改性柚子皮1號吸附Cr6+的吸附等溫方程與Langmuir等溫式擬合度很高(線性相關(guān)系數(shù)2= 0.999 7),而與Freundlich吸附等溫式擬合度稍低(2=0.799 5),主要為單分子層吸附。而改性柚子皮2號吸附Cr6+的吸附等溫方程與Langmuir等溫式擬合度較低(線性相關(guān)系數(shù)2=0.892 0),而與Freundlich吸附等溫式擬合度較高(2=0.953 5),主要為多分子層吸附。改性柚子皮2中的最大單位吸附容量0為 26.60 mg/g,遠大于改性柚子皮1號的1.98mg/g,且改性柚子皮2號的比改性柚子皮1號的小得多,說明該吸附更容易發(fā)生,反應(yīng)速度更快。

    表3 等溫吸附方程參數(shù)計算結(jié)果

    注:L為與吸附能相關(guān)的常數(shù);0為單分子層飽和吸附量,mg/g;f和為吸附劑性質(zhì)、吸附質(zhì)性質(zhì)、廢水濃度、溫度等因素有關(guān)的常數(shù);2為線性相關(guān)系數(shù)。

    3.4 FeCl3的作用

    為了探討FeCl3在吸附脫除水中Cr6+發(fā)揮的作用,實驗制備了FeCl3質(zhì)量分數(shù)為0~100%的一系列改性柚子皮,并在同一條件下,研究這一系列改性柚子皮對水中Cr6+(質(zhì)量濃度為5 mg/L)吸附效率,如圖12所示。從圖12可以看出:隨著FeCl3質(zhì)量分數(shù)從0增大到17%,改性柚子皮的吸附效率不斷提高,當(dāng)FeCl3質(zhì)量分數(shù)達到17%~83%時,吸附效率接近100%并保持穩(wěn)定。但當(dāng)投加的吸附劑中不含柚子皮而全部為FeCl3(即FeCl3質(zhì)量分數(shù)為100%)時,對水中Cr6+吸附效率降到接近0,這說明單純的FeCl3在去除水中Cr6+基本沒有效果,而通過FeCl3改性后的柚子皮吸附效果明顯,且FeCl3質(zhì)量分數(shù)的提高有助于提高柚子皮對水中Cr6+吸附去除能力。

    經(jīng)過與表1中其他生物質(zhì)吸附劑處理含鉻廢水的性能進行比較,發(fā)現(xiàn)改性柚子皮2號的最大吸附量遠遠大于其他改性生物質(zhì)材料的最大吸附量,說明FeCl3改性效果十分顯著。

    圖12 不同質(zhì)量分數(shù)的FeCl3改性柚子皮吸附效率比較

    4 結(jié)論

    1) 柚子皮本身具有一定的吸附水中Cr6+的能力。在相同條件下,利用FeCl3改性柚子皮對水中Cr6+的吸附效率與未改性柚子皮相比由36.1%左右增加到94.45%以上,吸附性能大大提高,可使廢水達到GB 8978—2002中的污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)。

    2) 在正常的廢水溫度(10~50 ℃)和pH(1.5~10.0)條件下,改性柚子皮1號適合處理較低質(zhì)量濃度含鉻廢水(Cr6+質(zhì)量濃度為0~8 mg/L),吸附時間為15 min,單位吸附量最大值為1.98 mg/g;改性柚子皮2號適合處理鉻質(zhì)量濃度范圍更廣(Cr6+質(zhì)量濃度為0~30 mg/L)的廢水,吸附時間短(2 min),單位吸附量最大值為26.60 mg/g。

    3) 改性劑FeCl3的質(zhì)量配比對改性后柚子皮的吸附性能有較大影響。在試驗范圍內(nèi),提高FeCl3的質(zhì)量分數(shù),能大大提高改性后柚子皮吸附反應(yīng)速率和吸附容量,但就成本而言,F(xiàn)eCl3質(zhì)量分數(shù)不宜過高。

    4) 改性柚子皮1號和2號吸附Cr6+的吸附等溫線分別與Langmuir和Freundlich等溫式擬合度高。該改性吸附劑表面性質(zhì)均一,柚子皮表面的離子基團與廢水中的Cr6+可能發(fā)生金屬沉淀和靜電吸附作用,且FeCl3可能會起到一定的絮凝作用,與吸附Cr6+后的柚子皮產(chǎn)生絮凝和共沉淀作用。

    5) 該改性柚子皮適宜處理的含鉻廢水質(zhì)量濃度范圍較寬,且FeCl3是水處理劑,無毒無害。該方法具有處理成本低、處理效果好、操作簡單、無二次污染等優(yōu)點。

    [1] SUGASHIN S, MEERA K M, RAMALINGAM A. Removal of Cr(Ⅵ) ions using Fe-loaded chitosan carbonized rice husk composite beads(Fe-CCRCB): experiment and quantum chemical calculations[J]. Journal of Molecular Liquids, 2015, 208: 380?387.

    [2] GEORGIEVA V G, TAVLIEVA M P, GENIEVA S D, et al. Adsorption kinetics of Cr(Ⅵ) ions from aqueous solutions onto black rice husk ash[J]. Journal of Molecular Liquids, 2015, 208: 219?226.

    [3] 王芳芳, 孫英杰, 封琳, 等. 含鉻廢水的處理技術(shù)及機理簡述[J]. 環(huán)境工程, 2013, 31(3): 21?24.WANG Fangfang, SUN Yingjie, FENG Lin, et al. Analysis of the treatment technology and mechanism of chromium-containing wastewater[J]. Environmental Engineering, 2013, 31(3): 21?24.

    [4] AMIT B, MIKA S, ANNA W K. Agricultural waste peels as versatile biomass for water purification:a review[J]. Chemical Engineering Journal, 2015, 270(15): 244?271.

    [5] NGUYEN T A H, NGO H H, GUO W S, et al. Applicability of agricultural waste and by-products for adsorptive removal of heavy metals from wastewater[J]. Bioresource Technology, 2013, 148: 574?585.

    [6] HEGAZI H A. Removal of heavy metals from wastewater using agricultural and industrial wastes as adsorbents[J]. Housing & Building National Research Center Journal, 2013, 9(3): 276?282.

    [7] SIMATE G S, NDLOVU S. The removal of heavy metals in a packed bed column using immobilized cassava peel waste biomass[J]. Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 2015, 21(25): 635?643.

    [8] LESMANA S O, FEBRIANA N, SOETAREDJO F E, et al. Studies on potential applications of biomass for the separation of heavy metals from water and wastewater[J]. Biochemical Engineering Journal, 2009, 44: 19?41.

    [9] TRAN V S, NGO H H, GUO W, et al. Typical low cost biosorbents for adsorptive removal of specific organic pollutants from water[J]. Bioresource Technology, 2015, 182: 353?363.

    [10] ANASTOPOULOS I, KYZAS G Z. Agricultural peels for dye adsorption:a review of recent literature[J]. Journal of Molecular Liquids, 2014, 200(13): 381?389.

    [11] SUD D, MAHAJAN G, KAUR M P. Agricultural waste material as potential adsorbent for sequestering heavy metal ions from aqueous solutions: a review[J]. Bioresource Technology, 2008, 99(14): 6017?6027.

    [12] GAO Hui, LIU Yunguo, ZENG Guangming, et al. Characterization of Cr(Ⅵ) removal from aqueous solutions by a surplus agricultural waste-rice straw[J]. Journal of Hazardous Materials, 2008, 150(2): 446?452.

    [13] 楊劍梅, 高慧, 李庭, 等. 稻草秸稈對水中六價鉻去除效果的研究[J]. 環(huán)境科學(xué)與技術(shù), 2009, 32(10): 78?82. YANG Jianmei, GAO Hui, LI Ting, et al. Study on removal of chromium (Ⅵ) in water by rice straw[J]. Environmental Science & Technology, 2009, 32(10): 78?82.

    [14] 杜婷, 戴友芝, 賈明暢, 等. 改性松樹葉對六價鉻的去除研究[J]. 工業(yè)水處理, 2011, 31(12): 39?42.DU Ting, DAI Youzhi, JIA Mingchang, et al. Removal of Cr(Ⅵ) from modified pine leaves[J]. Industrial Water Treatment, 2011, 31(12): 39?42.

    [15] DANESHVAR N, SALARI D, ABER S. Chromium adsorption and Cr(Ⅵ) reduction to trivalent chromium in aqueous solutions by soya cake[J]. Journal of Hazardous Materials, 2002, 94(1): 49?61.

    [16] 王開峰, 彭娜, 涂常青, 等.典型農(nóng)業(yè)廢棄物對水中Cr(Ⅵ)的吸附特性研究[J]. 水處理技術(shù), 2010, 36(5): 58?62. WANG Kaifeng, PENG Na, TU Changqing, et al. Typical agricultural waste adsorption properties of Cr(Ⅵ) in water research[J]. Water Treatment Technology, 2010, 36(5): 58?62.

    [17] GUSTAVO L T, CARLOS E, BARRERA D, et al. Removal of hexavalent chromium in aquatic solutions by iron nanoparticles embedded in orange peel pith[J]. Chemical Engineering Journal, 2011, 173(2): 480?485.

    [18] GUSTAVO L T, CARLOS E B D, PATRICIA B H, et al. Removal of hexavalent chromium in aquatic solutions by iron nanoparticles embedded in orange peel pith[J]. Chemical Engineering Journal, 2011, 173(2): 480?485.

    [19] PAN Q S, LIU W, MAO M G, et al. Study on the adsorption effect of ZnCl2-modified pomelo peel powder on wastewater containing Pb(Ⅱ)[J]. Advanced Materials Research, 2013 (726/727/728/729/730/731): 2320?2323.

    [20] BEGUM M N, NOORLIVANA A, BARI M F, et al. Kinetic and thermodynamic studies on adsorption of copper ions onto pomelo peel (citrus grandis)[J]. Advanced Materials Research, 2013, 795(9): 674?678.

    [21] MEISAM T M, MEHDI A, ALIREZA H, et al. Equilibrium, kinetic, and thermodynamic studies for biosorption of cadmium and nickel on grapefruit peel[J]. Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers, 2013, 44(2): 295?302.

    [22] MOSTAEDI M T. Biosorption of lanthanum and cerium from aqueous solutions by grapefruit peel: equilibrium kinetic and thermodynamic studies[J]. Research on Chemical Intermediates, 2015, 41: 559?573.

    [23] HOU S X. Adsorption properties of pomelo peels against methylene blue in dye wastewater[J]. Advanced Materials Research, 2013(634/635/636/637/638): 178?181.

    [24] 曾榮英, 唐文清, 馮泳蘭, 等. 炭化柚子皮對廢水中雙酚A的吸附[J]. 環(huán)境工程學(xué)報, 2013, 7(10): 3797?3801. ZENG Rongying, TANG Wenqing, FENG Yonglan, et al. Adsorption of bisphenol-A by using carbonized pomelo peel[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2013, 7(10): 3797?3801.

    [25] CHAI W B, LIU X Y, ZOU J C, et al. Pomelo peel modified with acetic anhydride and styrene as new sorbents for removal of oil pollution[J]. Carbohydrate Polymers, 2015, 132(5): 245?251.

    [26] 張志剛. 柚子皮對水中六價鉻的吸附性能研究(1)[J]. 福建工程學(xué)院學(xué)報, 2014, 12(6): 557?561. ZHANG Zhigang. Study on adsorption of Cr(Ⅵ) in water by shaddock peel(1)[J]. Fujian University of Technology, 2014, 12(6): 557?561.

    [27] 聶錦霞, 張大超. 柚子皮粉對含鉻廢水的吸附效果及吸附動力學(xué)研究[J]. 安徽農(nóng)業(yè)科學(xué), 2012, 40(2): 976?977. NIE Jingxia, ZHANG Dachao. Study on adsorption effect of pomelo peel powder on wastewater containing chromium and its adsorptive kinetic[J]. Journal of Anhui Agricultural Sciences, 2012, 40(2): 976?977.

    [28] 趙紅娟, 從善暢, 劉智峰. 異丙醇-NaOH改性柚子皮對水中Cr6+的吸附研究[J]. 杭州化工, 2011, 41(1): 24?26. ZHAO Hongjuan, CONG Shanchang, LIU Zhifeng. Study on adsorption of Cr6+in water by isopropyl alcohol-NaOH modified[J]. Hangzhou Chemical Industry, 2011, 41(1): 24?26.

    [29] 向文英, 張雪, 李吉成. 改性柚皮對水溶液中Cr(Ⅵ)的吸附性能研究[J]. 安全與環(huán)境學(xué)報, 2016, 16(2): 284?288. XIANG Wenying, ZHANG Xue, LI Jicheng. Study on the adsorption of Cr(Ⅵ) in aqueous solution by modified[J]. Journal of Safety and Environment, 2016, 16(2): 284?288.

    [30] 余美瓊, 楊金杯, 鄭旭. 柚子皮吸附劑對Cr(Ⅵ)的吸附性能[J]. 福建師范大學(xué)福清分校學(xué)報, 2011(5): 52?56. YU Meiqiong, YANG Jinbei, ZHENG Xu. Study on adsorption of Cr(Ⅵ) by grapefruit peel adsorbent[J]. Journal of Fuqing Branch of Fujian Normal University, 2011(5): 52?56.

    (編輯 陳燦華)

    Adsorption performance of Fe(Ⅲ)-modified pomelo peel on wastewater containing Cr(Ⅵ)

    FU Hongyuan1, QIU Xiang1, WANG Qiong2, HE Zhongming1

    (1. School of Traffic and Transportation Engineering, Changsha University of Science and Technology, Changsha 410114, China;2. School of Chemistry and Biological Engineering, Changsha University of Science and Technology, Changsha 410114, China)

    To remove the chromium Cr6+ion in waste water, the adsorbent of FeCl3-modified pomelo peelwas manufactured by adjusting its mass ratio. Firstly, the two modified biomass adsorbents were obtained after the common processes, i.e. the stirring process of pre-synthesized powder mixtures of the pomelo-peel and FeCl3in water under the ordinary temperature and the drying process at (85±2) ℃ for 24 h, with the sole difference in the mass fraction of FeCl3being 1% for No.1 sample and 9% for No.2 sample, respectively. The results show that the maximum unit adsorption capacities of No.1 sample and No.2 sample are 1.98 mg/g and 26.6 mg/g, respectively, And the two samples can be depicted by the typical Isothermal Equations of Langmuir and Freundlich, respectively. The better property may be attributed to the properly higher ratio of FeCl3. The adsorbent of FeCl3-modified pomelo peel plays an important role in the chromium Cr6+water treatment and the recycling utilization of the biomass material, which is attributed to the automatic- control of pH, easy-operation and nonexistence of secondary pollutions.

    pomelo peel; FeCl3; hexavalent chromium; adsorption; modification

    10.11817/j.issn.1672-7207.2017.09.003

    X712

    A

    1672?7207(2017)09?2271?08

    2016?09?06;

    2016?11?21

    國家科技支撐計劃項目(2014BAC09B01-02);國家自然科學(xué)基金資助項目(51508079, 51508042, 51678073);浙江省交通運輸廳科技項目(2014H22) (Project(2014BAC09B01-02) supported by the National Science & Technology Pillar Program; Projects(51508079, 51508042, 51678073) supported by the National Natural Science Foundation of China; Project(2014H22) supported by Science and Technology Program of Zhejiang Provincial Department of Transportation)

    王瓊,講師,從事水污染控制和工業(yè)水處理研究;E-mail: 7570534@qq.com

    猜你喜歡
    含鉻柚子投加量
    柚子變變變
    磁混凝沉淀工藝處理煤礦礦井水實驗研究
    “柚子”的起床氣
    反滲透淡化水調(diào)質(zhì)穩(wěn)定性及健康性實驗研究
    電解錳含鉻廢渣無害化處置場技術(shù)改造方案
    電絮凝法處理含鉻電鍍廢水的研究
    柚子燈
    鋼渣預(yù)處理含鉻模擬廢水的試驗研究
    NaOH投加量對剩余污泥水解的影響
    不銹鋼粉塵鉻鎳回收及含鉻鎳鐵水氧化脫磷的實驗研究
    上海金屬(2015年4期)2015-11-29 01:12:39
    欧美中文综合在线视频| 一进一出好大好爽视频| 国产高清视频在线播放一区| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 亚洲片人在线观看| 亚洲av熟女| 亚洲成a人片在线一区二区| 亚洲 欧美一区二区三区| 岛国在线观看网站| 久久狼人影院| 精品免费久久久久久久清纯| 美女 人体艺术 gogo| 日韩大尺度精品在线看网址 | 午夜福利免费观看在线| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 搞女人的毛片| 村上凉子中文字幕在线| 欧美激情高清一区二区三区| 国产单亲对白刺激| www日本在线高清视频| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 啦啦啦 在线观看视频| 在线观看免费日韩欧美大片| 久久午夜综合久久蜜桃| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 久久久精品欧美日韩精品| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 免费在线观看日本一区| 好男人电影高清在线观看| 亚洲熟妇熟女久久| 午夜老司机福利片| 欧美乱色亚洲激情| 日韩精品免费视频一区二区三区| 亚洲一码二码三码区别大吗| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 手机成人av网站| 国产又爽黄色视频| av超薄肉色丝袜交足视频| 精品午夜福利视频在线观看一区| 日韩精品中文字幕看吧| 国产三级黄色录像| 大香蕉久久成人网| 免费在线观看日本一区| 亚洲全国av大片| 久久久水蜜桃国产精品网| 午夜精品在线福利| 精品高清国产在线一区| 此物有八面人人有两片| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 国产精品久久电影中文字幕| 亚洲欧美激情在线| 亚洲激情在线av| 久久久久国内视频| 日韩大尺度精品在线看网址 | e午夜精品久久久久久久| netflix在线观看网站| 18禁观看日本| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 99久久综合精品五月天人人| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 日韩成人在线观看一区二区三区| 69av精品久久久久久| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 欧美国产精品va在线观看不卡| 97人妻精品一区二区三区麻豆 | 最近最新免费中文字幕在线| 日韩欧美在线二视频| 日韩精品中文字幕看吧| 国产精品久久久久久精品电影 | 亚洲天堂国产精品一区在线| 麻豆久久精品国产亚洲av| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| tocl精华| 真人做人爱边吃奶动态| 国产在线观看jvid| 色播亚洲综合网| 国产精品 欧美亚洲| 黄色成人免费大全| 国产欧美日韩一区二区三| 中亚洲国语对白在线视频| 国产片内射在线| 少妇 在线观看| 久久精品国产清高在天天线| 免费在线观看黄色视频的| 久久 成人 亚洲| 韩国精品一区二区三区| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 又黄又粗又硬又大视频| 欧美午夜高清在线| 久99久视频精品免费| 一区二区三区国产精品乱码| 午夜福利欧美成人| 成年人黄色毛片网站| 日日夜夜操网爽| 999久久久国产精品视频| 90打野战视频偷拍视频| 成熟少妇高潮喷水视频| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 国产一区二区三区综合在线观看| 精品无人区乱码1区二区| 香蕉久久夜色| 亚洲视频免费观看视频| 精品一区二区三区四区五区乱码| 午夜日韩欧美国产| 日韩精品免费视频一区二区三区| 亚洲人成电影观看| 丝袜美足系列| 日本 av在线| 亚洲人成电影观看| 搡老熟女国产l中国老女人| 丁香欧美五月| 91国产中文字幕| 日日爽夜夜爽网站| 在线观看一区二区三区| 给我免费播放毛片高清在线观看| 91精品国产国语对白视频| 国产av在哪里看| 午夜亚洲福利在线播放| 欧美大码av| 老汉色∧v一级毛片| 国产一区二区激情短视频| 亚洲欧美激情综合另类| 麻豆成人av在线观看| 长腿黑丝高跟| 婷婷丁香在线五月| 麻豆久久精品国产亚洲av| or卡值多少钱| 欧美中文综合在线视频| 成人国产一区最新在线观看| 一级片免费观看大全| 欧美久久黑人一区二区| 午夜影院日韩av| 夜夜爽天天搞| 我的亚洲天堂| 亚洲自拍偷在线| 夜夜爽天天搞| 精品卡一卡二卡四卡免费| 美女午夜性视频免费| 亚洲精品久久国产高清桃花| 色播在线永久视频| 欧美午夜高清在线| e午夜精品久久久久久久| 激情在线观看视频在线高清| 国产黄a三级三级三级人| 性少妇av在线| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 日日干狠狠操夜夜爽| svipshipincom国产片| 亚洲精品国产区一区二| 亚洲七黄色美女视频| 国产高清videossex| 身体一侧抽搐| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 一本久久中文字幕| 精品国产国语对白av| 午夜福利欧美成人| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 精品卡一卡二卡四卡免费| 一a级毛片在线观看| 禁无遮挡网站| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 久久精品影院6| 桃色一区二区三区在线观看| 久久久久久免费高清国产稀缺| 久久久精品欧美日韩精品| 欧美中文综合在线视频| 久久久久亚洲av毛片大全| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 国产在线精品亚洲第一网站| 国产在线观看jvid| av福利片在线| 99国产精品一区二区三区| 久久精品国产清高在天天线| 国产成人欧美在线观看| 午夜视频精品福利| 国产精品 国内视频| 丁香六月欧美| 午夜福利免费观看在线| 久久午夜亚洲精品久久| 丝袜美足系列| 岛国视频午夜一区免费看| 性少妇av在线| 老汉色∧v一级毛片| 日本免费a在线| 制服人妻中文乱码| 免费少妇av软件| 久久性视频一级片| 欧美不卡视频在线免费观看 | 精品国产美女av久久久久小说| 麻豆国产av国片精品| 一本大道久久a久久精品| 久久天堂一区二区三区四区| 老司机午夜福利在线观看视频| 国产精品98久久久久久宅男小说| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 一区福利在线观看| 免费不卡黄色视频| 999精品在线视频| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 国产片内射在线| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 在线观看66精品国产| videosex国产| 两个人看的免费小视频| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 两人在一起打扑克的视频| 精品不卡国产一区二区三区| 久久中文字幕一级| 亚洲情色 制服丝袜| 国产三级在线视频| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 欧美性长视频在线观看| 亚洲无线在线观看| 亚洲精品国产色婷婷电影| 亚洲伊人色综图| 久久精品91无色码中文字幕| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 99在线视频只有这里精品首页| 成人欧美大片| 国产精品一区二区精品视频观看| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 一级毛片精品| 亚洲专区中文字幕在线| 亚洲熟妇熟女久久| 国产欧美日韩一区二区精品| 制服人妻中文乱码| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| avwww免费| 一个人免费在线观看的高清视频| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 国产一卡二卡三卡精品| 亚洲精品美女久久av网站| 99精品久久久久人妻精品| 成人欧美大片| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 日本一区二区免费在线视频| 91精品国产国语对白视频| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 两人在一起打扑克的视频| 久久久久久免费高清国产稀缺| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 亚洲 欧美一区二区三区| 在线观看免费视频网站a站| 精品无人区乱码1区二区| 中文亚洲av片在线观看爽| 日韩欧美免费精品| 成人精品一区二区免费| 在线免费观看的www视频| 狂野欧美激情性xxxx| 色哟哟哟哟哟哟| 狠狠狠狠99中文字幕| 制服人妻中文乱码| 亚洲片人在线观看| 中出人妻视频一区二区| 国产精品影院久久| 99精品久久久久人妻精品| 在线观看66精品国产| 免费看美女性在线毛片视频| 色播在线永久视频| 成人免费观看视频高清| 一级毛片女人18水好多| 免费在线观看完整版高清| 欧美一级毛片孕妇| 久久人人精品亚洲av| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 大型av网站在线播放| 久久久久久久久中文| 男女床上黄色一级片免费看| 在线播放国产精品三级| 一a级毛片在线观看| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 国产99白浆流出| 欧美在线一区亚洲| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 色老头精品视频在线观看| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 国产伦一二天堂av在线观看| 啦啦啦免费观看视频1| 久久九九热精品免费| 亚洲国产欧美网| 国产精品久久久人人做人人爽| 性欧美人与动物交配| 一进一出抽搐gif免费好疼| 免费看十八禁软件| 亚洲专区国产一区二区| 久久久久久久久久久久大奶| 老熟妇乱子伦视频在线观看| av视频在线观看入口| 精品国产国语对白av| 啦啦啦 在线观看视频| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 国产一区在线观看成人免费| 两人在一起打扑克的视频| 午夜福利高清视频| 中文字幕人妻熟女乱码| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 国产亚洲av高清不卡| 人成视频在线观看免费观看| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| av在线天堂中文字幕| 日日爽夜夜爽网站| 欧美激情极品国产一区二区三区| 久久久久久久久免费视频了| 两个人免费观看高清视频| www国产在线视频色| 精品人妻1区二区| 女警被强在线播放| 嫩草影视91久久| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 亚洲三区欧美一区| 日韩高清综合在线| 亚洲五月色婷婷综合| 色播亚洲综合网| 欧美国产精品va在线观看不卡| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 99国产精品99久久久久| 男女床上黄色一级片免费看| 夜夜夜夜夜久久久久| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 黄色女人牲交| 成年版毛片免费区| 久久亚洲精品不卡| 丝袜人妻中文字幕| 一本大道久久a久久精品| 国产一区二区三区综合在线观看| 亚洲国产中文字幕在线视频| 精品人妻1区二区| 精品欧美国产一区二区三| 激情在线观看视频在线高清| 亚洲av电影在线进入| 久久久久久久久免费视频了| 国产不卡一卡二| 国产麻豆成人av免费视频| 亚洲欧美激情在线| 性色av乱码一区二区三区2| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 在线观看免费视频网站a站| 两性夫妻黄色片| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 欧美黄色片欧美黄色片| 精品日产1卡2卡| 欧美+亚洲+日韩+国产| 久久精品成人免费网站| 久久久久久久久中文| 欧美激情 高清一区二区三区| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 亚洲无线在线观看| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 在线观看免费视频网站a站| 亚洲成a人片在线一区二区| 国产高清视频在线播放一区| 免费看美女性在线毛片视频| 久久 成人 亚洲| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 国产野战对白在线观看| 午夜精品久久久久久毛片777| 一边摸一边做爽爽视频免费| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 51午夜福利影视在线观看| 一区二区三区国产精品乱码| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 欧美丝袜亚洲另类 | 精品国产超薄肉色丝袜足j| 俄罗斯特黄特色一大片| 最近最新中文字幕大全电影3 | 国语自产精品视频在线第100页| 成人免费观看视频高清| 欧美乱码精品一区二区三区| 欧美激情高清一区二区三区| 成人国产综合亚洲| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 在线观看免费午夜福利视频| 韩国精品一区二区三区| 欧美黄色淫秽网站| 国产一区在线观看成人免费| 色尼玛亚洲综合影院| 一区二区日韩欧美中文字幕| 最近最新中文字幕大全电影3 | 久久中文字幕人妻熟女| 少妇熟女aⅴ在线视频| 搡老妇女老女人老熟妇| 老司机在亚洲福利影院| 男女之事视频高清在线观看| 亚洲第一电影网av| 99久久综合精品五月天人人| 国产精品1区2区在线观看.| 在线天堂中文资源库| 久久久久国产一级毛片高清牌| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 69av精品久久久久久| 中文字幕久久专区| 啦啦啦免费观看视频1| 99精品久久久久人妻精品| 手机成人av网站| 露出奶头的视频| 91大片在线观看| 日本欧美视频一区| 午夜老司机福利片| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 涩涩av久久男人的天堂| 一区在线观看完整版| 国产精品一区二区精品视频观看| 日韩视频一区二区在线观看| 人人澡人人妻人| 精品国产一区二区三区四区第35| 午夜老司机福利片| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| cao死你这个sao货| 91九色精品人成在线观看| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 免费无遮挡裸体视频| 这个男人来自地球电影免费观看| 丝袜在线中文字幕| 欧美色欧美亚洲另类二区 | 欧美久久黑人一区二区| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 看黄色毛片网站| 麻豆一二三区av精品| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 91九色精品人成在线观看| 久久精品国产亚洲av高清一级| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 亚洲国产毛片av蜜桃av| 高清在线国产一区| 在线天堂中文资源库| 99久久99久久久精品蜜桃| 18禁美女被吸乳视频| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 久久人人97超碰香蕉20202| 最新在线观看一区二区三区| 男人舔女人下体高潮全视频| 亚洲天堂国产精品一区在线| 亚洲中文av在线| 丝袜美足系列| 亚洲国产精品成人综合色| 一边摸一边做爽爽视频免费| 可以在线观看的亚洲视频| 午夜影院日韩av| 亚洲国产中文字幕在线视频| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 午夜日韩欧美国产| 亚洲国产精品成人综合色| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 免费在线观看黄色视频的| 色在线成人网| 久久久久精品国产欧美久久久| 午夜福利,免费看| 男男h啪啪无遮挡| 18禁美女被吸乳视频| 精品不卡国产一区二区三区| 国产国语露脸激情在线看| 搡老岳熟女国产| 中文字幕最新亚洲高清| 久久久国产精品麻豆| 在线观看舔阴道视频| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 窝窝影院91人妻| 国产xxxxx性猛交| 极品人妻少妇av视频| 亚洲精品一区av在线观看| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 亚洲精品一区av在线观看| 午夜老司机福利片| 乱人伦中国视频| 老司机午夜十八禁免费视频| 波多野结衣高清无吗| 精品一区二区三区四区五区乱码| 91字幕亚洲| 国产成人av教育| 国产精品影院久久| 国产国语露脸激情在线看| 波多野结衣高清无吗| 亚洲欧美激情综合另类| 99国产极品粉嫩在线观看| 桃色一区二区三区在线观看| 亚洲自拍偷在线| 亚洲欧美精品综合久久99| 成人三级黄色视频| 亚洲专区字幕在线| 国产亚洲精品久久久久5区| 国产免费男女视频| 亚洲av第一区精品v没综合| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 国产成人精品久久二区二区免费| or卡值多少钱| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 日韩欧美免费精品| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 免费观看人在逋| 色婷婷久久久亚洲欧美| 69av精品久久久久久| 九色亚洲精品在线播放| 又大又爽又粗| 妹子高潮喷水视频| 欧美日韩一级在线毛片| 韩国精品一区二区三区| 操美女的视频在线观看| 波多野结衣av一区二区av| 中出人妻视频一区二区| 久久久国产欧美日韩av| 老司机福利观看| 午夜福利一区二区在线看| 在线播放国产精品三级| 亚洲第一青青草原| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 美女高潮到喷水免费观看| 咕卡用的链子| 欧美成人性av电影在线观看| 国产免费男女视频| 一夜夜www| 老司机在亚洲福利影院| 男人的好看免费观看在线视频 | 高潮久久久久久久久久久不卡| 长腿黑丝高跟| 中文字幕高清在线视频| 叶爱在线成人免费视频播放| 亚洲最大成人中文| 欧美日韩乱码在线| 国产熟女xx| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 首页视频小说图片口味搜索| 日韩精品青青久久久久久| 日韩有码中文字幕| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 丝袜在线中文字幕| 国产欧美日韩一区二区精品| 少妇粗大呻吟视频| 无人区码免费观看不卡| 久久欧美精品欧美久久欧美| 操美女的视频在线观看| 久久人人精品亚洲av| 久久久国产成人精品二区| 美女免费视频网站| 亚洲avbb在线观看| 丰满的人妻完整版| 九色国产91popny在线| 99国产精品免费福利视频| 制服人妻中文乱码| 国产欧美日韩精品亚洲av| 真人做人爱边吃奶动态| 日韩视频一区二区在线观看| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 欧美成人性av电影在线观看| 欧美成人午夜精品| 午夜精品久久久久久毛片777| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 国产精品亚洲av一区麻豆| 99re在线观看精品视频| 日韩欧美国产在线观看| 国产免费男女视频| 精品人妻在线不人妻| 亚洲情色 制服丝袜| 色综合站精品国产| 丁香六月欧美| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 精品国产国语对白av| 免费搜索国产男女视频| 在线观看www视频免费| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 国产在线观看jvid| 在线播放国产精品三级| 国产av一区二区精品久久| 最新美女视频免费是黄的| 成人免费观看视频高清| 757午夜福利合集在线观看| 99riav亚洲国产免费| 欧美+亚洲+日韩+国产| 两人在一起打扑克的视频| 在线观看一区二区三区| 久久热在线av| 国产三级黄色录像| 亚洲一区中文字幕在线| 精品无人区乱码1区二区| 午夜福利,免费看| 又黄又爽又免费观看的视频| 美女 人体艺术 gogo| 免费在线观看完整版高清| 亚洲国产精品合色在线| 女警被强在线播放| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 国产精品,欧美在线| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 在线观看免费午夜福利视频| 91麻豆精品激情在线观看国产| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 久久人人97超碰香蕉20202| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 两个人视频免费观看高清| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 免费高清在线观看日韩| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 一区二区三区高清视频在线| svipshipincom国产片| 91av网站免费观看| 18禁观看日本| xxx96com| 电影成人av|