電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定中國福建閩南小吃堿面硼砂本底值

鄭俊超

摘 要：采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法（Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry，ICP-MS）測定了漳州市堿面及其原料（面粉、水、堿和鹽）的硼含量，為堿面質(zhì)量安全監(jiān)測提供本底判斷依據(jù)。結(jié)果表明，總計381份面粉、水、大樹堿、鹽和堿面樣品均檢出了硼，最終堿面的硼本底值在0.02～0.732mg/kg之間，平均值為0.300 mg/kg，呈正態(tài)分布。95%概率條件下的置信區(qū)間為0.250～0.349mg/kg，置信區(qū)間最大值為0.349mg/kg，該數(shù)值可作為漳州地區(qū)堿面的硼元素本底值參考。

關(guān)鍵詞：硼；硼砂；堿面；本底值；電感耦合等離子體質(zhì)譜法

Determination of Background Value of Boron in Yellow Alkaline Noodles in Southern Fujian China by ICP-MS

Zheng Junchao，Chen Lianhong，Wang Ruilong，Chen Yong，Wang Dengfei，Zhou Zanhu

（ZhangZhou Entry-exit Inspection& Quarantine Bureau）

Abstract：Boron background values in yellow alkaline noodles and its ingredients（wheat flour，water， alkali and salt） in Zhangzhou City were determined by ICP-MS method.An accordance of background value was provided for aquatic products quality and safety testing.A total of 381 wheat flour， water， alkali， salt and yellow alkaline noodle samples contained boron. The average background value of boron in these yellow alkaline noodle samples was 0.300 mg/kg and the variation range was 0.026～0.732 mg/kg， following normal distribution.The 95% confidence interval for the yellow alkaline noodle samples was 0.250～0.349 mg/kg， whereas the maximum confidence value was 0.349 mg/kg.Accordingly the data obtained in this study can be seen as background values of boron element in yellow alkaline noodle samples in Zhangzhou City.

Keywords：boron； borax；yellow alkaline noodle；background value；Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry （ICP-MS）

閩南地區(qū)指廈門、泉州和漳州三地，小吃是閩南食俗的一個重要內(nèi)容，婚喪嫁娶、敬神祀祖以及親友團圓等不同場合都有應(yīng)景的風味小吃，其中手抓面、鹵面等頗為風行，且漳州地區(qū)小吃的面都是堿面[1-3]，即面粉加適量的“大堿”、鹽和水和成面團，制成面條經(jīng)沸水煮熟，有叫“生面”，亦有叫“堿面”的[4]。在面食中使用硼砂，可起到改善口感以及防腐的作用。硼砂是國家明令禁止在食品中使用的有毒物質(zhì)[5]，主要檢測標準是推薦性國家標準GB/T 21918-2008《食品中硼酸的測定》[6]，通過測定硼含量來檢測硼酸和硼砂。由于硼元素是糧食、蔬菜、水果等食品中的天然微量成分，所以當樣品檢測值高于檢出限時，在沒有權(quán)威的本底數(shù)據(jù)參考下，并不能清晰地判定是否人為添加了硼砂/硼酸。同時，硼本底的地域性特征明顯[7]，因此對于受到閩南大眾喜愛的漳州小吃堿面，實驗室根據(jù)地區(qū)特點對其產(chǎn)品采集主要原料、配料及成品樣品，測定其中硼元素含量，為堿面質(zhì)量安全檢測提供本底值判斷依據(jù)，不僅可讓消費者放心食用，也有利于市場有序運行。

1 試驗部分

1.1 主要儀器、試劑與材料

電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）：7900型，美國Agilent公司；

微波消解儀：CEM Mars6-Onetouch，美國培安公司；

超純水器：Advantage 1O型，美國密理博公司；

精密電子天平：AB104-L型，瑞士梅特勒公司；

硼標準溶液：1000mg/L，環(huán)境保護部標準樣品研究所；

鈧標準溶液：1000mg/L，美國Agilent公司；

硝酸：分析純，默克公司；

過氧化氫：優(yōu)級純，國藥試劑廠；

實驗用水為18.2MΩ超純水；

實驗中使用的容器為塑料容器，均用20%硝酸浸泡24h，超純水清洗備用；

堿面及其原料樣品：在漳州市兩區(qū)八縣及所屬地級市采用隨機抽樣方式，總計抽取樣品381批次，其中77份面粉、182份水、32份大樹堿、10份鹽樣品和80份堿面。

1.2 實驗方法

按照GB/T21918-2008《食品中硼酸的測定》第二法采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）測定樣品中的硼元素含量。endprint

1.3 ICP-MS條件

選擇同位素11B，45Sc；RF功率：1550W；進樣速率：0.1ml/min；載氣流量：1.09L/min；采樣深度 10.0mm；霧化室溫度：2℃；內(nèi)標法定量。

1.4 標準曲線繪制

將1000mg/L硼元素標準儲備液用1% 硝酸逐級稀釋，配制成l，5，l0，20，50，100ng/ml不同系列濃度標準使用液，以1%硝酸作空白，供ICP-MS測定，并繪制標準曲線。

1.5 樣品消解

準確稱取樣品于微波消解罐中，加入5ml濃硝酸和2ml的30%過氧化氫，預消解后放置于微波消解儀消解。消解完畢趕酸后，用水少量多次洗入50ml塑料容量瓶中，用水定容至刻度。同時做樣品空白試驗。

1.6 統(tǒng)計方法及統(tǒng)計軟件

采用概率統(tǒng)計方法，應(yīng)用EXCEL和IBM SPSS Statistics 19軟件進行分析。

2 結(jié)果與討論

2.1 工作曲線方程及檢出限

對1.4中系列標準溶液進行測定，以11B、45Sc的B比率為縱坐標（y），以硼的質(zhì)量濃度為橫坐標（x）進行線性回歸。在0～100ng/ml范圍內(nèi)，線性回歸方程為y=7.3964×10-4x+2.8575×10-4，相關(guān)系數(shù)R= 0.9999，檢測限為0.035ng/ml。

2.2 準確度實驗

2.2.1 回收率實驗

對抽檢的面粉、水、大樹堿、鹽和堿面樣品分別進行添加回收實驗，結(jié)果如表1所示。

2.2.2 標準物質(zhì)測定

測定10份GBW10024扇貝標準物質(zhì)的標準值，測定值在標準值范圍內(nèi)，結(jié)果如表2所示，表明測定結(jié)果準確可靠。

2.3 生產(chǎn)用水中硼元素含量

對漳州市市區(qū)、縣城及大的生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)用水進行了檢測，總共檢測了182份水樣，硼含量平均值為0.023mg/kg，分布范圍為0.0009～0.1210mg/L之間，其中99份水樣硼含量在0.01mg/L以下，51份水樣含量在0.05mg/L以下，32份水樣含量在0.10mg/L以下。

2.4 面粉中硼元素含量

本實驗抽檢了市面上制作堿面的常用小麥粉（包括漳州幾個以生產(chǎn)面制品為主的企業(yè)），共77份樣品，全部檢出硼，平均值為0.259mg/kg，范圍為0.081～1.004mg/kg。

2.5 堿、鹽硼元素含量

漳州堿面所用堿一般采用大樹堿，加堿可使面條筋道，大樹堿面甚至成為了地方特色產(chǎn)品，實驗抽檢了市面上制作堿面的常用大樹堿總計32份，其硼含量平均值為0.972mg/kg，分布在0.1～2.0mg/kg之間。抽檢了10份市面上流通的鹽樣品，其硼含量平均值為2.792mg/kg，集中在1.0～4.0mg/kg之間。

2.6 堿面的硼元素含量

實驗組抽檢了80份樣品，采用GB/T 5009.29-2003《食品中山梨酸、苯甲酸的測定》禁用防腐劑定性試驗14硼酸、硼砂[8]剔除違法添加了硼砂的樣品后，40份堿面中的硼含量值分布在0.026～0.732mg/kg之間，平均值為0.300mg/kg，其分布見圖1所示。

分布圖偏度系數(shù)Skewness=0.954，峰度系數(shù)Kurtosis=0.728；兩個系數(shù)都小于1，可認為近似于正態(tài)分布；K-S檢驗中，P（sig）=0.429>0.05，表明數(shù)據(jù)呈正態(tài)分布。95%概率條件下的置信區(qū)間為0.250～0.349mg/kg，置信區(qū)間最大值為0.349mg/kg，該數(shù)值可作為漳州地區(qū)的堿面的硼元素本底值參考。

3 結(jié)論

（1） 硼元素在自然界廣泛存在，水和動植物都含有一定量的硼本底。實驗以廣受閩南地區(qū)民眾喜食的堿面作為研究對象，分別對其原料面粉、水、鹽、堿及成品面依據(jù)現(xiàn)行國家標準GB/T 21918-2008 ICP-MS法對其進行硼元素本底值檢測。結(jié)果顯示，制作堿面的所有原料都檢出了硼本底。77份面粉平均值為0.244mg/kg，范圍為0.081～1.004mg/kg，這個數(shù)據(jù)也與農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全普查項目（20121902）[9]的調(diào)查結(jié)果相符；182份水的硼含量分布范圍為0.0009～0.1210mg/L之間；常用大樹堿總計32份，其硼含量值分布在0.1～2.0mg/kg之間；10份市面上流通的鹽樣品，其硼含量集中在1.0～4.0mg/kg之間。40份堿面的硼本底值在0.026～0.732mg/kg之間，平均值為0.300mg/kg。95%置信區(qū)間最大值為0.349mg/kg，該數(shù)值可作為漳州地區(qū)的堿面的硼元素本底值參考。

（2）由堿面的一般工藝配料可知面粉：水：大樹堿：鹽為（100～200）：40：1：1，面粉和水在原料中的比重最大，由于水的本底值較低，可以估計面粉的硼本底值不確定度對堿面的硼本底值貢獻較大。因為硼元素含量會因原料來源的不同而改變，因此如果在實際的的監(jiān)督執(zhí)法過程中，特別是硼的檢測值不具備達到違法添加硼砂目的時，應(yīng)盡可能了解樣品背景資料和生產(chǎn)廠商實際情況，才能盡可能做到不誤判。

（3）閩南地區(qū)包括華僑地區(qū)民俗中有在一些食物特別是小吃中的肉粽、堿面等的制作過程中添加硼砂的歷史，實驗室對漳州地區(qū)兩區(qū)八縣等堿面的硼本底含量的檢測過程中發(fā)現(xiàn)了比例很大的非法添加硼砂的堿面樣品，因此，加強食品安全宣傳，改變民眾觀念，規(guī)范市場行為，制定更科學更合理的堿面硼元素含量限量，才能真正杜絕硼砂的非法添加。

參考文獻

[1] 葉小秋.手抓面[J].福建鄉(xiāng)土，2008，4：45.

[2] 韓士奇.閩南小吃饞煞人[J].今日中國：中文版，2003，5：22.

[3] 黃煒梁.鹵面漳州人宴會上的“角兒”[J].福建人，2016，8：86.

[4] 黃乃松.鹵面-美味的掛念[J].中國烹飪，2008，8：106.

[5] 中華人民共和國衛(wèi)生部.關(guān)于印發(fā)《食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑品種名單

（第一批）》的通知.食品整治辦（2008）3號[S].

[6] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局.GB/T 21918—2008食品中硼酸的測定[S].

[7] 宋筱瑜，李鳳琴，劉兆平，等.中國12省市部分食品中硼本底含量調(diào)查及居民攝入量初估[J].

衛(wèi)生研究，2011，40（4）：431-433.

[8] 中華人民共和國衛(wèi)生部.GB/T 5009.29-2003食品中山梨酸、苯甲酸的測定方法[S].

[9] 陸美斌，王步軍，李靜梅，等. 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定小麥粉中硼元素本底值[J].

食品科學，2013，34（18）：203-205.endprint