• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    靜電紡玉米醇溶蛋白微納米纖維的性能與形貌調(diào)控

    2017-08-01 11:01:28賀夢玲林金友曾泳春
    東華大學學報(自然科學版) 2017年3期
    關鍵詞:紡絲靜電形貌

    賀夢玲, 李 想, 林金友, 曾泳春

    (1.東華大學 紡織學院, 上海201620;2.中國科學院 上海應用物理研究所, 上海 201204)

    靜電紡玉米醇溶蛋白微納米纖維的性能與形貌調(diào)控

    賀夢玲1, 李 想1, 林金友2, 曾泳春1

    (1.東華大學 紡織學院, 上海201620;2.中國科學院 上海應用物理研究所, 上海 201204)

    玉米醇溶蛋白(zein)是一種具有良好的成膜性、生物降解性和生物相容性的天然蛋白質(zhì).以乙醇與水的混合溶液作為溶劑, 通過靜電紡絲技術制備玉米醇溶蛋白微納米纖維, 研究溶劑組成比例對纖維形貌結構與性能的影響規(guī)律.試驗結果表明: 當溶劑中乙醇與水的質(zhì)量比為6∶4時, 纖維呈圓形且表面有褶皺, 當乙醇與水的質(zhì)量比大于6∶4時, 纖維呈帶狀且表面較光滑;纖維的寬度隨著乙醇質(zhì)量比例的增大而增大;溶劑組成比例對纖維的表面潤濕性與力學性能都有影響.研究結果為玉米醇溶蛋白纖維的應用奠定基礎.

    玉米醇溶蛋白;靜電紡絲;乙醇;形貌結構

    玉米醇溶蛋白(zein)是玉米種子中可以溶于乙醇的一種天然蛋白質(zhì), 其具有良好的成膜性、生物可降解性和生物相容性, 目前已應用于藥品外衣等方面[1].由于zein主要是由非極性氨基酸組成, 其分子中不僅有大量的疏水性氨基酸以及較多的含硫氨基酸, 同時還缺乏能帶電的酸性、堿性和極性基團的氨基酸, 因此其在水中無法溶解.但是, zein可以溶解在具有一定pH值的溶液中, 其中, 乙醇水溶液(60%~95%)是最常見的zein溶劑[2-3].

    靜電紡絲技術在近年來的發(fā)展中受到廣泛關注, 是一種簡單而有效地制備微納米級纖維的紡絲技術[4].20世紀90年代末, 文獻[5]研究了干法紡絲生產(chǎn)zein交聯(lián)纖維.在此基礎上, 采用靜電紡絲法制備zein纖維的研究也逐漸增多.文獻[6]研究了將質(zhì)量分數(shù)18%~25%的zein溶解在80%的乙醇溶液中, 制備得到了直徑為700 nm左右的帶狀纖維.文獻[7]詳細研究了不同溶劑對靜電紡zein纖維形貌與結構的影響, 包括乙醇、吲哚丙酸(IPA)、乙酸、二甲基甲酰胺(DMF)及氫氧化鈉等,其中, 以乙醇水溶液為溶劑的靜電紡zein纖維主要以緞帶為主, 以乙酸溶液為溶劑的靜電紡zein纖維主要為直徑分布較窄的圓形纖維, 以DMF、丙酮/水、乙酸/水和10%的NaOH水溶液分別作為溶劑制備的紡絲液可紡性均較差.

    通過靜電紡絲技術制備的zein微納米纖維膜不僅具有玉米醇溶蛋白自身的優(yōu)良性能, 還具有纖維的直徑小、比表面積大、孔隙率大等優(yōu)點, 在生物醫(yī)用領域具有巨大的潛力.雖然這種材料有諸多優(yōu)點, 但其力學性能和親水性能的不足, 使其無法達到實際應用的需求[6-8].乙醇與水混合溶液廣泛應用于zein紡絲液的制備中, 而乙醇與水的比例是影響zein微納米纖維的形貌結構與性能的因素之一.目前的研究并未系統(tǒng)地分析和解釋溶劑組成比例對zein微納米纖維的形貌結構和性能影響的規(guī)律及原因.

    本文以乙醇與水混合溶液為溶劑, 通過靜電紡絲技術制備zein微納米纖維, 探究溶劑組成比例與zein微納米纖維形貌結構、表面潤濕性、力學性能之間的關系, 并對造成其差異的原因進行分析研究, 為zein微納米纖維的應用奠定基礎.

    1 試 驗

    1.1 試驗材料

    玉米醇溶蛋白(zein, 美國Sigmo-Alorich公司);乙醇(EtOH, 體積分數(shù)≥99.7%, 中國常熟市楊園化工有限公司);去離子水.

    1.2 zein微納米纖維的制備

    稱取適量的zein粉末, 以乙醇與水的混合溶液作為溶劑, 溶劑配比(乙醇與水的質(zhì)量比)分別為5∶5、 6∶4、7∶3、8∶2和9∶1, 配制zein質(zhì)量分數(shù)為25%的紡絲溶液.在常溫下使用X85-2S型磁力攪拌器攪拌2 h至zein粉末完全溶解.其中, 當溶劑配比為5∶5時, zein粉末無法完全溶解.

    將完全溶解后的zein紡絲溶液抽入規(guī)格為10 mL的一次性注射器中, 所用針頭內(nèi)徑為0.51 mm, 在紡絲過程中使用微量注射泵控制進樣速率.針頭到接收滾筒的距離為15 cm, 在直流高壓靜電發(fā)生器輸出的25 kV電壓下進行紡絲, 紡絲速率為2 mL/h.靜電紡絲的裝置為自行組裝(如圖1所示), 以旋轉滾筒作為收集基板, 采用多針頭沿平行滾筒軸向來回移動.這種裝置可以提高紡絲生產(chǎn)率, 并收集到排列較好的纖維網(wǎng).

    圖1 靜電紡絲裝置簡圖Fig.1 Schematic of electrospun system

    1.3 材料表征

    溶液性質(zhì): 采用NDJ型系列數(shù)顯黏度計測試紡絲液的黏度, QBZY-2型全自動表面張力儀測試紡絲液表面張力, Extech EC500型導電率儀測試紡絲液的電導率, 表征紡絲溶液的性質(zhì).

    纖維形貌: 采用S4800型場發(fā)射電子顯微鏡觀察纖維的形貌, 然后應用ImageJ軟件隨機測取每個樣品掃描電子顯微鏡(SEM)圖中100根纖維的寬度, 計算纖維寬度的平均值.

    傅里葉變換紅外光譜分析測試: 使用Nicolet 6700型紅外光譜儀測試樣品, 波數(shù)為600~4 000 cm-1.

    潤濕性測試: 采用OCA15EC型光學接觸角測量儀測定zein纖維膜的靜態(tài)接觸角.量角法測定接觸角, 多次測量取平均值, 用靜態(tài)接觸角的角度表征纖網(wǎng)的表面疏水性.

    力學性能測試: 將zein纖維膜裁剪為5 mm×30 mm的樣條, 使用XQ-1型紗線纖維強伸度儀進行拉伸測試, 試樣的夾持長度為10 mm, 拉伸速度為10 mm/min.每個試樣均測試5次.

    2 結果與分析

    2.1 紡絲溶液的性質(zhì)

    經(jīng)不同溶劑配比得到的紡絲液的性質(zhì)如表1所示.由表1可知, zein紡絲液的黏度隨著混合溶劑中乙醇質(zhì)量比例的增加而增大, 而其表面張力和電導率都隨著混合溶劑中乙醇質(zhì)量比例的增加而減小.這是因為在常溫下, 乙醇的黏度大于水, 而表面張力和電導率小于水.

    表1 不同溶劑配比下zein紡絲液的性質(zhì)

    2.2 zein微納米纖維的形貌

    不同溶劑配比所制備的zein微納米纖維的掃描電子顯微鏡圖如圖2所示.由圖2可知: 當m(EtOH)∶m(water)=6∶4 時, 纖維呈圓形, 表面有褶皺, 具有縱向的溝槽和凸起的棱;當m(EtOH)∶m(water)=7∶3, 8∶2, 9∶1時, 纖維呈帶狀, 表面較光滑, 部分纖維縱向有少量凸起的棱, 且隨著混合溶劑中乙醇質(zhì)量比例的增大, 纖維表面愈平整.

    圖2 不同溶劑配比下制備zein微納米纖維的SEM圖Fig.2 SEM images of the electrospun zein micro-nanofibers prepared from different solvent compositions

    在靜電紡絲的成纖過程中, 當射流形成以后, 在電場中會受電場力作用而被高速拉伸,同時, 溶液開始揮發(fā), 射流發(fā)生相分離而最終固化形成纖維[4].在這個過程中, 溶液的揮發(fā)性對纖維形貌有著至關重要的作用.zein紡絲液在高靜電壓作用下形成射流后, 與周圍的空氣接觸, 表層的溶劑揮發(fā)后, 射流表面迅速形成一層聚合物表皮, 當表皮層干燥到某種程度時, 表皮層的大小會固定下來, 射流就形成具有聚合物表皮層包裹著紡絲溶液的管狀結構, 同時內(nèi)層溶液中的溶劑由于濃度梯度差, 會由中心向表皮層擴散.纖維的最終形貌就由表面溶劑的揮發(fā)速度和內(nèi)層溶劑的擴散速度決定[9-12].當靜電紡絲溶液的溶劑配比m(EtOH)∶m(water)=6∶4時, 纖維呈圓形且表面有褶皺.由此可推測, 這種情況下表面溶劑的揮發(fā)速度小于內(nèi)層溶劑的擴散速度, 內(nèi)層溶劑向外擴散速度較快, 表皮層內(nèi)體積迅速減小, 導致表皮層產(chǎn)生了縱向變形, 皺縮后表面就形成了縱向的溝槽和凸起的棱.當靜電紡絲溶液的溶劑配比m(EtOH)∶m(water)>6∶4時, 纖維表面較光滑且呈帶狀.乙醇的揮發(fā)速度大于水, 因此這種情況下溶劑的揮發(fā)速度大于溶劑配比m(EtOH)∶m(water)=6∶4時的情況.由此可推測, 在這種情況下表面溶劑的揮發(fā)速度大于內(nèi)層溶劑的擴散速度, 隨著表面溶劑的揮發(fā), 表皮層內(nèi)體積逐漸減小, 內(nèi)含紡絲溶液的管狀結構逐漸坍塌, 射流圓形的界面逐漸變成橢圓形, 最后形成帶狀纖維.因此, 不同溶劑質(zhì)量配比所形成的纖維形貌結構有巨大的差異.2種表面形貌的zein微納米纖維的成形機理示意圖如圖3所示.

    圖3 靜電紡zein微納米纖維的成形機理示意圖Fig.3 Schematic illustration of zein micro-nanofibers formation in electrospinning

    2.3 zein纖維的寬度分布

    采用ImageJ軟件隨機測取每個樣品電鏡圖中100根纖維的寬度, 不同溶劑質(zhì)量配比所制備的纖維平均寬度和纖維寬度分布如圖4所示.由圖4可知, 當溶劑配比m(EtOH)∶m(water)=6∶4時, 纖維的平均寬度為0.96 μm, 寬度分布較集中, 隨著乙醇與水質(zhì)量比的增大, 纖維的平均寬度呈增長趨勢, 寬度分布也變寬.

    圖4 不同溶劑配比制備的zein微納米纖維寬度分布圖Fig.4 Width distribution of the electrospun zein micro- nanofibers prepared from different solvent compositions

    纖維的寬度分布與溶液的性質(zhì)有密切的聯(lián)系.當溶劑配比m(EtOH)∶m(water)=6∶4時, 纖維寬度遠小于其他3種情況, 隨著乙醇質(zhì)量比例的增大, 纖維的平均寬度增加.由表1中紡絲液的性質(zhì)可知, 隨著乙醇質(zhì)量比例的增加, 紡絲溶液黏度增加, 表面張力下降, 電導率也相應下降.溶液的表面張力是作用于液體表面并試圖使液體表面收縮成最小面積的力, 在靜電紡絲過程中, 聚合物溶液在電場中受到的電場力大于表面張力, 紡絲過程才能進行.表面張力傾向于使射流變成球形纖維, 隨著溶液表面張力的降低, 有利于形成連續(xù)均勻的纖維[13-14].紡絲液的黏度有利于靜電紡絲過程中連續(xù)纖維的形成, 并且射流直徑隨著黏度增大而增大.與此同時, zein溶液的電導率直接影響纖維的形態(tài), 高電導率的紡絲液形成的射流電荷密度高, 射流受到較大電場力產(chǎn)生更強的拉伸作用[15], 射流的直徑隨之變小.因此, 隨著靜電紡絲液中乙醇質(zhì)量比例的增大, 所形成的射流直徑變大, 進而形成纖維的寬度也呈增加趨勢.

    2.4 紅外光譜分析

    zein粉末、zein溶液澆鑄膜(ZCF)和不同溶劑配比制備的靜電紡zein微納米纖維(ZEF)的紅外光譜如圖5所示.由圖5可知, 1 600~1 800 cm-1處為酰胺基團特征峰, 稱為酰胺Ⅰ帶.一般情況下, 酰胺Ⅰ帶的形成是由于C=O的伸縮及振動, 當氫鍵結合方式與分子形狀不同時, 酰胺Ⅰ帶在紅外圖譜中的表征也不同[16].由圖5可知, zein粉末、ZCF和ZEF的酰胺Ⅰ帶中的波峰均在1 652 cm-1處, 是α-螺旋的相關信號, 另外一主要吸收特征峰出現(xiàn)在3 280 cm-1(N-H鍵拉伸)處.這3種狀態(tài)(粉末、澆鑄膜、纖維)下紅外圖譜的波峰強度雖有所不同, 但出現(xiàn)的位置一致, 說明zein溶解在乙醇與水的混合溶液中, 并不會改變其分子結構及氫鍵結合方式, 通過靜電紡絲技術得到的纖維也與zein粉末持有一致的官能團特征.另外, 不同溶劑質(zhì)量配比所得纖維的紅外圖譜完全一致, 說明溶劑中乙醇與水的配比對靜電紡zein微納米纖維的官能團結構不會造成影響.

    圖5 zein粉末、 zein澆鑄膜和靜電紡zein微納米纖維的紅外圖譜Fig.5 ATR-FTIR spectra of zein powder, zein cast film and zein electrospun micro-nanofibers

    2.5 潤濕性能分析

    纖維表面的潤濕性能由水與纖維膜間的靜態(tài)接觸角來表征, 3次測量后計算其平均值與變異系數(shù). 不同溶劑配比所制備zein纖維膜的靜態(tài)水接觸角測量結果如圖6所示.由圖6可知: 靜電紡zein微納米纖維膜的接觸角均大于90°, 具有疏水性;當溶劑配比m(EtOH)∶m(water)=6∶4時, zein微納米纖維膜的平均水接觸角最小, 隨著溶劑中乙醇質(zhì)量比例的增大, 平均水接觸角增大.根據(jù)纖維的不同形貌特征判斷, 帶狀纖維形成的纖網(wǎng)比圓形纖維形成纖網(wǎng)的孔隙小, 對水有更大的阻隔作用, 這種現(xiàn)象隨著纖維寬度的加大而更加明顯.因此, 隨著纖維寬度的增加, 纖維膜的接觸角呈增大趨勢.

    圖6 不同溶劑配比制備的靜電紡zein纖維膜的靜態(tài)水接觸角Fig.6 Water contact angle of zein electrospun films prepared from different solvent compositions

    2.6 力學性能分析

    纖維的力學性能由纖維膜的拉伸性能來表征, 使用紗線纖維強伸度儀對纖維膜進行拉伸測試.不同溶劑質(zhì)量配比制備纖維膜的平均斷裂強度和斷裂伸長率如表2所示, 各取最接近平均值的單次測量應力-應變曲線如圖7所示.

    表2 不同溶劑配比制備靜電紡zein纖維膜的力學性能

    圖7 不同溶劑配比制備的靜電紡zein纖維膜的應力-應變曲線圖Fig.7 Stress-stain curves of zein electrospun films prepared from different solvent compositions

    由表2可知, 靜電紡zein纖維膜的斷裂強度隨著乙醇與水的質(zhì)量比的增加先增大后減小, 當溶劑配比m(EtOH)∶m(water)=8∶2時, 纖維膜的斷裂強度達到了最大值為167.49 kPa.同時, 纖維膜的斷裂伸長率隨著乙醇與水質(zhì)量比的增加也呈增大趨勢.由圖7可以看出: 在初始拉伸階段, 試樣所受應力與應變呈線性關系, 纖維膜發(fā)生彈性形變(OA段), 試樣表現(xiàn)為纖維伸直變形, 并沿拉伸方向伸長, 纖維膜變薄但密度增大;隨后, 試樣產(chǎn)生屈服(A點附近), 即試樣承受的應力超過彈性極限.在經(jīng)過屈服點之后, 應力的增加不明顯或者不變, 而應變不斷增加, 試樣表現(xiàn)為纖維逐漸靠攏, 纖維膜產(chǎn)生橫向收縮, 呈束腰現(xiàn)象(AB段), 在這個階段, 試樣將達到能承受的最大應力點(B點);繼續(xù)拉伸, 纖維產(chǎn)生滑脫現(xiàn)象, 部分纖維達到斷裂伸長, 并開始逐根斷裂, 直至纖維膜結構解體, 試樣斷裂(BC段).

    zein是由不同的多肽組成, 主要成分為α-zein與β-zein.α-zein約占玉米中總蛋白的80%, 可溶于60%~95%的乙醇溶液;β-zein占zein的10%, 能溶于60%的乙醇但不溶于95%的乙醇, 該蛋白相對不穩(wěn)定, 可發(fā)生沉淀或凝膠[17].可推測, 當溶劑中乙醇質(zhì)量比例較低的時候, zein中的氨基酸沒有充分溶解, zein分子鏈無法完全展開, 使分子鏈間的連接較弱, 導致纖維膜的強度較低;隨著乙醇質(zhì)量比例的增加, zein中醇溶分子鏈完全展開, 相互纏結, 提高了網(wǎng)狀結構的完整性, 纖維膜的強度增強.當乙醇質(zhì)量比例較高時, β-zein反而無法完全溶解, 阻礙了zein分子鏈間的相互作用, 造成了纖維膜力學性能的降低.

    3 結 論

    (1) 以乙醇與水混合溶液(乙醇質(zhì)量分數(shù)為60%~90%)作為玉米醇溶蛋白靜電紡絲液的溶劑, 可以得到連續(xù)均勻的微納米纖維.當混合溶劑中乙醇與水的質(zhì)量比為6∶4時, 纖維呈圓形且表面有褶皺;當混合溶劑中乙醇與水的質(zhì)量比大于6∶4時, 纖維呈帶狀且表面較光滑.纖維的寬度隨著乙醇質(zhì)量比例的增大而增大.

    (2) 以乙醇與水混合溶液作為玉米醇溶蛋白靜電紡絲液的溶劑, 并不會改變玉米醇溶蛋白分子的結構及氫鍵結合方式, 通過靜電紡絲制備的纖維也與玉米醇溶蛋白粉末保持一致的官能團特征.

    (3) 靜電紡玉米醇溶蛋白微納米纖維膜具有疏水性.當混合溶劑中乙醇與水的質(zhì)量比為6∶4時, 平均水接觸角最小為128.87°, 并且隨著溶劑中乙醇質(zhì)量比例的增加, 水接觸角呈增加趨勢;玉米醇溶蛋白微納米纖維的強度不佳, 當乙醇與水的質(zhì)量比為8∶2時, 纖維的斷裂強度達到最大值為164.49 kPa, 平均斷裂伸長率為37.25%, 纖維的斷裂強度隨著乙醇與水的質(zhì)量比例的增加呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢.

    [1] RAO S L. Development of novel zein-cellulose nanocomposite Films[D]. New Jersey: Rutgers University, 2013.

    [2] SHI K, KOKINI J L, HUANG Q. Engineering zein films with controlled surface morphology and hydrophilicity[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2009, 57(6): 2186-2192.

    [3] SELLING G W, HAMAKER S A H, SESSA D J. Effect of solvent and temperature on secondary and tertiary structure of zein by circular dichroism[J]. Cereal Chemistry, 2007, 84(3): 265-270.

    [4] 丁彬, 俞建勇.靜電紡絲與納米纖維[M]. 北京: 中國紡織出版社, 2011.

    [5] UY W C. Dry spinning process for producing zein fibers: US Patent 5750064[P]. 1998-05-12.

    [6] MIYOSHI T, TOYOHARA K, MINEMATSU H. Preparation of ultrafine fibrous zein membranes via electrospinning[J]. Polymer International, 2005, 54(8): 1187-1190.

    [7] SELLING G W, BISWAS A, PATEL A, et al. Impact of solvent on electrospinning of zein and analysis of resulting fibers[J]. Macromolecular Chemistry and Physics, 2007, 208(9): 1002-1010.

    [8] YAO C, LI X, SONG T. Electrospinning and crosslinking of zein nanofiber mats[J]. Journal of Applied Polymer Science, 2007, 103(1): 380-385.

    [9] BOGNITZKI M, CZADO W, FRESE T, et al. Nanostructured fibers via electrospinning[J]. Advanced Materials, 2001, 13(1): 70-72.

    [10] GUENTHNER A J, KHOMBHONGSE S, LIU W, et al. Dynamics of hollow nanofiber formation during solidification subjected to solvent evaporation[J]. Macromolecular Theory and Simulations, 2006, 15(1): 87-93.

    [11] KOSKI A, YIM K, SHIVKUMAR S. Effect of molecular weight on fibrous PVA produced by electrospinning[J]. Materials Letters, 2004, 58(3): 493-497.

    [12] KOOMBHONGSE S, LIU W, RENEKER D H. Flat polymer ribbons and other shapes by electrospinning[J]. Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics, 2001, 39(21): 2598-2606.

    [13] FUJIHARA K, TEO W E, LIM T C, et al. An introduction to electrospinning and nanofibers[M]. Singapore: World Scientific, 2005.

    [14] LI D, XIA Y. Electrospinning of nanofibers: Reinventing the wheel[J]. Advanced Materials, 2004, 16(14): 1151-1170.

    [15] BAUMGARTEN P K. Electrostatic spinning of acrylic microfibers[J]. Journal of Colloid and Interface Science, 1971, 36(1): 71-79.

    [16] TORRES-GINER S, GIMENEZ E, LAGARON J M. Characterization of the morphology and thermal properties of zein prolamine nanostructures obtained by electrospinning[J]. Food Hydrocolloids, 2008, 22(4): 601-614.

    [17] PARAMAN I, LAMSAL B P. Recovery and characterization of α-zein from corn fermentation coproducts[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2011, 59(7): 3071-3077.

    (責任編輯: 徐惠華)

    Characterization of Morphology and Properties of Electrospun Zein Micro/nanofibers

    HEMengling1,LIXiang1,LINJinyou2,ZENGYongchun1

    (1. College of Textiles, Donghua University, Shanghai 201620, China;2. Shanghai Institute of Applied Physics, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 201204, China)

    Zein is a kind of natural protein with excellent properties, such as film-forming, biodegradability and biocompatibility. The binary mixture of ethanol and water was chosen as the solvent for electrospinning to prepare zein micro-nanofibers. The composition ratio of solvent is changed to explore its effect on fiber morphology and properties. The results indicate that zein solution in ethanol/water (the mass ratio is 6∶4) yields the zein fibers with circular and plicated morphology, while the zein fibers with a smooth and ribbon-like morphology could be observed when the mass ratio of ethanol to water is greater than 6∶4. The surface wettability and mechanical properties of electrospun zein micro-nanofiber mats are also influenced by the composition ratio of mixed solvents. This study tries to lay a foundation for the application of zein micro-nanofibers.

    zein; electrospun; ethanol; morphology

    1671-0444 (2017)03-0316-06

    2016-06-07

    國家自然科學基金資助項目(11672073, 51303200, U1432115)

    賀夢玲(1992—),女,湖北十堰人,碩士研究生,研究方向為靜電紡絲技術. E-mail:mengling_he@163.com 曾泳春(聯(lián)系人),女,教授,E-mail:yongchun@dhu.edu.cn

    TQ 341.5

    A

    猜你喜歡
    紡絲靜電形貌
    神奇的靜電
    同軸靜電紡絲法制備核-殼復合納米纖維
    噼里啪啦,鬧靜電啦
    靜電紡絲法制備正滲透膜材料
    云南化工(2021年7期)2021-12-21 07:27:36
    草酸鈷制備中的形貌繼承性初探
    奇妙的靜電
    靜電紡絲制備PVA/PAA/GO三元復合纖維材料
    數(shù)字直流調(diào)速器6RA70在紡絲牽伸系統(tǒng)中的應用
    集成成像同名像點三維形貌獲取方法
    中國光學(2015年1期)2015-06-06 18:30:20
    靜電致病不可信
    男女免费视频国产| 亚洲精品一二三| www日本在线高清视频| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 亚洲第一av免费看| 久久久久网色| 精品少妇一区二区三区视频日本电影 | 麻豆av在线久日| 久久久久视频综合| 国产成人精品久久久久久| 久久人妻熟女aⅴ| 日韩制服骚丝袜av| 国产亚洲欧美精品永久| 99久国产av精品国产电影| 亚洲少妇的诱惑av| 人妻 亚洲 视频| 亚洲第一区二区三区不卡| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| av在线app专区| 亚洲av日韩精品久久久久久密 | 国产 一区精品| 欧美日韩视频精品一区| 最近中文字幕高清免费大全6| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 国产精品99久久99久久久不卡 | 久久久国产一区二区| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 纯流量卡能插随身wifi吗| 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 亚洲四区av| 91成人精品电影| 国产成人精品在线电影| 成人国语在线视频| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 欧美日韩亚洲高清精品| 国产一区二区激情短视频 | 男女边摸边吃奶| 一级片'在线观看视频| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 人妻 亚洲 视频| 伊人亚洲综合成人网| 一边亲一边摸免费视频| 亚洲国产精品成人久久小说| 天天影视国产精品| 精品福利永久在线观看| 亚洲精品国产一区二区精华液| 欧美国产精品va在线观看不卡| 91成人精品电影| 香蕉丝袜av| 成人国产av品久久久| 女性生殖器流出的白浆| 成人国产麻豆网| 啦啦啦在线免费观看视频4| 婷婷成人精品国产| 波野结衣二区三区在线| 可以免费在线观看a视频的电影网站 | 成人亚洲精品一区在线观看| 亚洲免费av在线视频| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 黑丝袜美女国产一区| 最黄视频免费看| 久久精品久久精品一区二区三区| 乱人伦中国视频| 看十八女毛片水多多多| 成人国产av品久久久| 麻豆乱淫一区二区| 欧美97在线视频| 波野结衣二区三区在线| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 久久久精品94久久精品| 最近手机中文字幕大全| 啦啦啦啦在线视频资源| 国产日韩欧美在线精品| 捣出白浆h1v1| 色精品久久人妻99蜜桃| 又大又黄又爽视频免费| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 一本色道久久久久久精品综合| 成人国产麻豆网| 国产精品一国产av| 又大又爽又粗| 天堂中文最新版在线下载| 欧美日韩成人在线一区二区| 一区二区av电影网| 少妇人妻久久综合中文| av片东京热男人的天堂| 中文字幕最新亚洲高清| 9色porny在线观看| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 欧美激情极品国产一区二区三区| av片东京热男人的天堂| 国产精品免费视频内射| 国产探花极品一区二区| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 又黄又粗又硬又大视频| 久久天堂一区二区三区四区| 国产 一区精品| 日日爽夜夜爽网站| 国产野战对白在线观看| 久久久久久久久久久久大奶| av天堂久久9| 国产亚洲一区二区精品| 精品酒店卫生间| 精品国产一区二区久久| 女性被躁到高潮视频| 欧美黑人精品巨大| 午夜av观看不卡| 久久精品久久精品一区二区三区| 国产精品久久久久久久久免| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| www日本在线高清视频| 人妻 亚洲 视频| 大香蕉久久成人网| 精品卡一卡二卡四卡免费| 亚洲少妇的诱惑av| 视频在线观看一区二区三区| 一区二区三区四区激情视频| 一个人免费看片子| 国产精品成人在线| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 一个人免费看片子| 18在线观看网站| 激情视频va一区二区三区| 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 欧美97在线视频| 亚洲精品视频女| av一本久久久久| 久久久久久免费高清国产稀缺| 日本黄色日本黄色录像| 可以免费在线观看a视频的电影网站 | 免费观看人在逋| 色综合欧美亚洲国产小说| 老司机在亚洲福利影院| 国产欧美亚洲国产| 色综合欧美亚洲国产小说| 一边摸一边做爽爽视频免费| 久久久久久久久久久免费av| 国产精品免费大片| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 丝袜美腿诱惑在线| av天堂久久9| 中文字幕亚洲精品专区| 天天操日日干夜夜撸| 国产男女内射视频| 日韩中文字幕欧美一区二区 | 日韩不卡一区二区三区视频在线| 女性被躁到高潮视频| 国产一卡二卡三卡精品 | 久久久久国产精品人妻一区二区| 精品酒店卫生间| 亚洲精品乱久久久久久| 欧美亚洲日本最大视频资源| 国产av精品麻豆| 美女扒开内裤让男人捅视频| 热re99久久精品国产66热6| 性高湖久久久久久久久免费观看| 日韩av免费高清视频| 日韩一区二区三区影片| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 最新在线观看一区二区三区 | 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 在线天堂最新版资源| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 亚洲欧美激情在线| 亚洲第一区二区三区不卡| 成人影院久久| 国产亚洲精品第一综合不卡| 1024视频免费在线观看| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 国产伦理片在线播放av一区| 亚洲成国产人片在线观看| 日韩 亚洲 欧美在线| 欧美人与善性xxx| 精品久久久久久电影网| 国产精品免费视频内射| 国产精品av久久久久免费| 激情五月婷婷亚洲| 国产日韩欧美亚洲二区| 1024视频免费在线观看| 毛片一级片免费看久久久久| 亚洲人成网站在线观看播放| 国产国语露脸激情在线看| 亚洲精品日本国产第一区| 欧美黄色片欧美黄色片| 国产麻豆69| 亚洲欧美一区二区三区国产| 看免费成人av毛片| 国产精品人妻久久久影院| 精品少妇一区二区三区视频日本电影 | 美女主播在线视频| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 日韩欧美一区视频在线观看| 波多野结衣一区麻豆| 一本大道久久a久久精品| 蜜桃在线观看..| 日韩伦理黄色片| 亚洲国产欧美网| 悠悠久久av| 亚洲成人av在线免费| 久久久精品94久久精品| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 精品视频人人做人人爽| 91aial.com中文字幕在线观看| 国产在视频线精品| 尾随美女入室| 少妇人妻久久综合中文| 亚洲欧美激情在线| 香蕉丝袜av| 黄片播放在线免费| 在线观看人妻少妇| 亚洲av中文av极速乱| 91精品伊人久久大香线蕉| 国产av一区二区精品久久| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 欧美人与善性xxx| 国产一区亚洲一区在线观看| 久久精品久久久久久久性| av.在线天堂| 日韩成人av中文字幕在线观看| 欧美av亚洲av综合av国产av | 无遮挡黄片免费观看| 国产一区二区三区av在线| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 国产成人欧美在线观看 | 久久鲁丝午夜福利片| 777米奇影视久久| 国产一级毛片在线| 大话2 男鬼变身卡| 久久青草综合色| 美女午夜性视频免费| 观看av在线不卡| 国产精品一区二区精品视频观看| 美女高潮到喷水免费观看| 亚洲国产中文字幕在线视频| 久久精品国产a三级三级三级| 一级,二级,三级黄色视频| 咕卡用的链子| 尾随美女入室| 国产男人的电影天堂91| 丝袜在线中文字幕| 亚洲av欧美aⅴ国产| 亚洲成人手机| 国产不卡av网站在线观看| 国产成人免费观看mmmm| 韩国高清视频一区二区三区| 亚洲第一区二区三区不卡| 啦啦啦在线免费观看视频4| 午夜福利一区二区在线看| 99热网站在线观看| 久久精品久久久久久久性| 满18在线观看网站| 亚洲成人手机| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 一本色道久久久久久精品综合| 国产精品蜜桃在线观看| 1024视频免费在线观看| 婷婷色综合www| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 久久久国产一区二区| av线在线观看网站| 免费高清在线观看视频在线观看| 一本大道久久a久久精品| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 欧美精品av麻豆av| 欧美在线黄色| 免费观看人在逋| 久久97久久精品| kizo精华| 国产精品人妻久久久影院| 亚洲专区中文字幕在线 | 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 中文天堂在线官网| av电影中文网址| 欧美日本中文国产一区发布| 国产精品 欧美亚洲| 久久久久久人妻| 1024视频免费在线观看| 热99国产精品久久久久久7| 伦理电影大哥的女人| 黑人欧美特级aaaaaa片| 秋霞伦理黄片| 国产成人免费观看mmmm| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 十八禁人妻一区二区| 欧美国产精品va在线观看不卡| 90打野战视频偷拍视频| 9色porny在线观看| 午夜福利一区二区在线看| 久久久久视频综合| 久久精品国产a三级三级三级| 国产 一区精品| 秋霞在线观看毛片| 高清黄色对白视频在线免费看| 热re99久久国产66热| 国产探花极品一区二区| 中文字幕最新亚洲高清| 在线观看免费视频网站a站| 成人国产av品久久久| 日本wwww免费看| 超碰97精品在线观看| 伊人亚洲综合成人网| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 欧美最新免费一区二区三区| av国产精品久久久久影院| 国产伦理片在线播放av一区| 夫妻午夜视频| 国产成人系列免费观看| 国产成人91sexporn| 国产精品蜜桃在线观看| 国产黄频视频在线观看| 水蜜桃什么品种好| 亚洲av日韩在线播放| 国产在视频线精品| 老司机影院毛片| 国产成人免费无遮挡视频| 久久精品国产亚洲av涩爱| www.熟女人妻精品国产| 美女午夜性视频免费| 色吧在线观看| 国产爽快片一区二区三区| 欧美精品一区二区免费开放| 一级黄片播放器| 久久免费观看电影| www日本在线高清视频| 免费观看人在逋| 丰满少妇做爰视频| 国产一区二区激情短视频 | 国产亚洲最大av| 午夜免费观看性视频| avwww免费| 国产视频首页在线观看| 99久久人妻综合| 国产熟女午夜一区二区三区| 国产精品国产三级国产专区5o| 成人毛片60女人毛片免费| 一本久久精品| 叶爱在线成人免费视频播放| 少妇被粗大的猛进出69影院| 午夜免费观看性视频| 狂野欧美激情性xxxx| 国产在线一区二区三区精| 人人妻人人澡人人看| 国产精品久久久久久久久免| 香蕉国产在线看| 天堂俺去俺来也www色官网| 国产成人精品无人区| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 精品国产乱码久久久久久男人| 午夜日韩欧美国产| 看十八女毛片水多多多| 久久韩国三级中文字幕| 女性生殖器流出的白浆| 日日爽夜夜爽网站| 黄色一级大片看看| av国产精品久久久久影院| 国产在线视频一区二区| 久久精品久久精品一区二区三区| 老汉色av国产亚洲站长工具| 校园人妻丝袜中文字幕| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 国产一区二区 视频在线| 熟女av电影| 两个人看的免费小视频| 国产毛片在线视频| 成人漫画全彩无遮挡| 尾随美女入室| 精品一区二区三区av网在线观看 | 成人国产av品久久久| 大码成人一级视频| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 色综合欧美亚洲国产小说| 天天影视国产精品| 久久久国产一区二区| 成年动漫av网址| 国产精品欧美亚洲77777| h视频一区二区三区| 美女扒开内裤让男人捅视频| 日韩一区二区视频免费看| 一边亲一边摸免费视频| 午夜免费观看性视频| 欧美另类一区| 欧美变态另类bdsm刘玥| 久久久久人妻精品一区果冻| kizo精华| 综合色丁香网| 欧美激情极品国产一区二区三区| 午夜福利视频精品| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 人妻人人澡人人爽人人| 精品免费久久久久久久清纯 | 日韩电影二区| 亚洲精品乱久久久久久| 国产xxxxx性猛交| 国产男人的电影天堂91| 一区二区日韩欧美中文字幕| 大片电影免费在线观看免费| 日本91视频免费播放| 亚洲熟女精品中文字幕| 最近手机中文字幕大全| 日本黄色日本黄色录像| 黑人猛操日本美女一级片| 国产又色又爽无遮挡免| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 男女床上黄色一级片免费看| av在线播放精品| 成人亚洲精品一区在线观看| 一区二区三区乱码不卡18| 免费观看人在逋| a级毛片黄视频| 久久久久久久久久久久大奶| 欧美成人午夜精品| 男人操女人黄网站| 久久久久久人妻| 国产成人免费观看mmmm| 美女午夜性视频免费| 男女高潮啪啪啪动态图| 亚洲第一青青草原| 午夜免费鲁丝| 黄色一级大片看看| 一级毛片我不卡| 高清黄色对白视频在线免费看| 日韩欧美精品免费久久| 欧美激情极品国产一区二区三区| 黑人欧美特级aaaaaa片| 国产免费视频播放在线视频| 久久精品久久久久久久性| 视频在线观看一区二区三区| 黄色视频在线播放观看不卡| 亚洲av日韩精品久久久久久密 | 视频在线观看一区二区三区| 中文字幕精品免费在线观看视频| 久久精品国产亚洲av涩爱| 国产精品人妻久久久影院| 亚洲伊人色综图| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 老司机亚洲免费影院| 国产成人精品在线电影| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 精品一区二区三卡| 日韩伦理黄色片| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 精品免费久久久久久久清纯 | 亚洲av日韩精品久久久久久密 | 精品午夜福利在线看| 18禁观看日本| 一级,二级,三级黄色视频| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 中文字幕色久视频| 18禁动态无遮挡网站| 成人毛片60女人毛片免费| 最近中文字幕高清免费大全6| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 视频区图区小说| 韩国av在线不卡| 日韩一本色道免费dvd| 国产1区2区3区精品| 人妻 亚洲 视频| 亚洲免费av在线视频| 欧美亚洲日本最大视频资源| 亚洲欧美精品自产自拍| 久久韩国三级中文字幕| 一区福利在线观看| 人人妻人人澡人人看| 国产亚洲一区二区精品| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 黑人欧美特级aaaaaa片| 国产免费又黄又爽又色| 一区二区三区精品91| 毛片一级片免费看久久久久| 欧美黄色片欧美黄色片| 美女扒开内裤让男人捅视频| 中文字幕亚洲精品专区| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 中文字幕av电影在线播放| 亚洲,欧美,日韩| www.精华液| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 欧美精品一区二区大全| 人妻人人澡人人爽人人| 岛国毛片在线播放| 亚洲 欧美一区二区三区| 另类亚洲欧美激情| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 久久精品国产a三级三级三级| 成人手机av| 最近的中文字幕免费完整| 男女之事视频高清在线观看 | 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 亚洲成人av在线免费| 国产片内射在线| 日韩一区二区视频免费看| 精品国产一区二区久久| 亚洲伊人色综图| 狂野欧美激情性xxxx| 久久久精品免费免费高清| 久久综合国产亚洲精品| 亚洲国产看品久久| 成人三级做爰电影| 日韩欧美一区视频在线观看| 国产男人的电影天堂91| 欧美av亚洲av综合av国产av | 老熟女久久久| av福利片在线| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 美女主播在线视频| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 少妇被粗大猛烈的视频| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 看非洲黑人一级黄片| 三上悠亚av全集在线观看| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 999久久久国产精品视频| 亚洲av成人精品一二三区| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 精品国产乱码久久久久久小说| 18禁观看日本| 日韩制服骚丝袜av| 国产日韩欧美亚洲二区| 爱豆传媒免费全集在线观看| 欧美精品高潮呻吟av久久| 大码成人一级视频| 久久婷婷青草| 国产片内射在线| 久久女婷五月综合色啪小说| 亚洲欧美一区二区三区国产| 国产麻豆69| 久久久欧美国产精品| 99久久综合免费| 亚洲av中文av极速乱| 99久久人妻综合| 国产视频首页在线观看| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 一级黄片播放器| 日日撸夜夜添| 高清视频免费观看一区二区| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 国产成人av激情在线播放| 国产有黄有色有爽视频| 亚洲成人一二三区av| 亚洲av福利一区| www.av在线官网国产| 老司机在亚洲福利影院| 久久这里只有精品19| 午夜福利一区二区在线看| 9191精品国产免费久久| 国产黄频视频在线观看| 亚洲第一av免费看| 日日摸夜夜添夜夜爱| 久久久亚洲精品成人影院| 国产在线一区二区三区精| 青春草亚洲视频在线观看| 国产av精品麻豆| 啦啦啦啦在线视频资源| 色综合欧美亚洲国产小说| 美女高潮到喷水免费观看| 最近的中文字幕免费完整| 操美女的视频在线观看| 国产毛片在线视频| 老司机影院成人| 日韩精品有码人妻一区| 考比视频在线观看| 午夜福利影视在线免费观看| 亚洲天堂av无毛| 精品一品国产午夜福利视频| 久久韩国三级中文字幕| 国产精品国产三级专区第一集| 国产日韩欧美亚洲二区| 黄色怎么调成土黄色| 男的添女的下面高潮视频| 老熟女久久久| 久久综合国产亚洲精品| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 嫩草影视91久久| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 制服丝袜香蕉在线| 中文字幕亚洲精品专区| 国产视频首页在线观看| 国产伦人伦偷精品视频| 欧美成人精品欧美一级黄| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 久久女婷五月综合色啪小说| 性色av一级| 精品午夜福利在线看| 国产精品.久久久| 免费黄色在线免费观看| 各种免费的搞黄视频| 亚洲精品美女久久av网站| 亚洲欧美一区二区三区国产| 十分钟在线观看高清视频www| 国产一区二区三区综合在线观看| 国产精品免费视频内射| 亚洲成国产人片在线观看| 岛国毛片在线播放| 日韩一区二区三区影片| 色综合欧美亚洲国产小说| 国产成人精品在线电影| 免费看av在线观看网站| 男女边吃奶边做爰视频| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 中文字幕亚洲精品专区| 成人影院久久| 在线看a的网站| 自线自在国产av| 精品一区二区三区av网在线观看 | 女性被躁到高潮视频|