西紅花柱頭、雄蕊和花瓣的揮發(fā)性化學成分GC-MS分析

李坤+商曉慧+葉冠

摘 要 目的：分析西紅花柱頭、雄蕊和花瓣浸膏的化學成分，為其應(yīng)用提供科學依據(jù)。方法：分別采用正己烷、石油醚和乙醚對西紅花柱頭、雄蕊和花瓣進行浸提，濃縮制成浸膏；GC-MS 進行分析，采用色譜峰面積歸一化法計算各組分的相對含量，根據(jù)譜庫檢索結(jié)合譜圖解析鑒定化學成分。結(jié)果：柱頭部分鑒定出39個化合物，占總量88.62%；花瓣部分鑒定出32個化合物，占總量84.71%；雄蕊部分鑒定出39個化合物，占總量79.02%；花瓣與雄蕊浸膏的化學成分類似，與柱頭部分相差較大。結(jié)論：柱頭部分以萜類化合物及其衍生物為主，而雄蕊和花瓣部分則以脂肪烴化合物為主，他們分別占各自萃取化合物總量的57.94%，47.86%和36.50%。

關(guān)鍵詞 西紅花 浸膏 氣相色譜-質(zhì)譜

中圖分類號：R284.1 文獻標識碼：A 文章編號：1006-1533（2017）13-0074-05

GC-MS analysis of volatile constituents from Crocus sativus L.

LI Kun， SHANG Xiaohui， YE Guan*

（Central Research Institute， Shanghai Pharmaceuticals Holding Co.， Ltd.， Shanghai 201203， China）

ABSTRACT Objective： To analyze the constituents extracted from the stigma， petal and stamen of Crocus sativus L. and provide scientific basis for their application. Methods： The constituents were extracted by hexane， petroleum ether and ether， and separated by GC capillary column chromatography and were identified by GC-MS method， and their relative contents were determined by normalization. Results： Thirty-nine compounds were identified from stigmas， accounting for 88.62% of the whole， thirty-two from petals （84.71%） and thirty-nine from stamens （79.02%）. The categories of chemical components from petals are similar to those from stamens， but different from stigmas. Conclusion： The components extracted from stigmas are dominated by terpenoids and their derivatives， accounting for 57.94% of the whole compounds while petals and stamens give priority to the aliphatic hydrocarbons and aliphatic alcohols， which account for 62.04% and 68.09%.

KEY WORDS Crocus sativus L； extract； GC-MS

西紅花（Crocus sativus L.）又名藏紅花、番紅花，是鳶尾科番紅花屬球根類草本植物，原產(chǎn)歐洲南部至伊朗，經(jīng)印度傳入我國西藏，后在上海、浙江、江蘇、山東、北京等地均有栽培[1]。西紅花主要藥用部分是其柱頭，具有活血化瘀、涼血解毒、解郁安神之功效，可用于經(jīng)閉癥瘕、產(chǎn)后瘀阻、溫毒發(fā)斑、憂郁痞悶、驚悸發(fā)狂等癥[2]。除了在醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用外，西紅花在國際上被廣泛用作香料、天然色素及染料，素有“植物黃金”之稱。西紅花柱頭產(chǎn)量極低，一般90朵花才能得到約1 g干柱頭[3]；主要副產(chǎn)物花瓣、雄蕊除少量用于個人護理領(lǐng)域外，大部分均被丟棄，造成了較大的資源浪費。

采用揮發(fā)性有機溶劑浸提香料植物原料，回收溶劑，制成的浸膏是植物性天然香料的主要品種[4]，廣泛應(yīng)用于食品、藥品、個人護理品等領(lǐng)域。作為一種名貴天然香料，西紅花柱頭、雄蕊和花瓣的浸膏化學成分及比較研究未見報道。本研究采用超聲波輔助提取技術(shù)[5]，對目前國內(nèi)主要西紅花產(chǎn)區(qū)上海崇明島的西紅花柱頭、雄蕊和花瓣分別進行提取，制成香料浸膏；采用氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）聯(lián)用技術(shù)對其進行分析[6-7]，為西紅花資源的充分利用提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 儀器與試藥

Agilent 6890GC-5973MS氣質(zhì)聯(lián)用儀（美國Agilent公司）；真空干燥箱（上海一恒科學儀器有限公司）；超聲波清洗機（昆山舒美超聲儀器有限公司）；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（瑞士Buchi公司）；天平（德國Sartorius SOP）；離心機（德國Sigma 3K15）；無水硫酸鈉、石油醚（60～90 ℃）和乙醚（分析純，國藥集團化學試劑有限公司）；正己烷（色譜純，德國Merck公司）；西紅花花柱，花瓣，雄蕊（上海市藥材有限公司西紅花GAP種植基地提供），經(jīng)上海醫(yī)藥集團股份有限公司葉冠教授鑒定為鳶尾科番紅花屬西紅花。

1.2 方法

1.2.1 浸膏制備

將西紅花柱頭、雄蕊與花瓣分開，分別置于40 ℃真空干燥箱內(nèi)干燥6 h，用粉碎機粉碎，過40目篩。分別精密稱?。?±0.05）g柱頭、雄蕊和花瓣粉末各3份，共9份，置于50 ml具塞錐形瓶中，分別加入石油醚、乙醚和正己烷各30 ml，超聲處理（功率200 W，頻率40 kHz） 60 min，取出，過濾，加入適量無水硫酸鈉后至4℃冰箱過夜脫水，過濾除去無水硫酸鈉，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮成浸膏。分別加入石油醚、乙醚和正己烷各2 ml，使其溶解，5 867 g離心10 min，吸取上清液至2 ml棕色小瓶中，至4 ℃冰箱保存?zhèn)溆谩?

摘 要 目的：分析西紅花柱頭、雄蕊和花瓣浸膏的化學成分，為其應(yīng)用提供科學依據(jù)。方法：分別采用正己烷、石油醚和乙醚對西紅花柱頭、雄蕊和花瓣進行浸提，濃縮制成浸膏；GC-MS 進行分析，采用色譜峰面積歸一化法計算各組分的相對含量，根據(jù)譜庫檢索結(jié)合譜圖解析鑒定化學成分。結(jié)果：柱頭部分鑒定出39個化合物，占總量88.62%；花瓣部分鑒定出32個化合物，占總量84.71%；雄蕊部分鑒定出39個化合物，占總量79.02%；花瓣與雄蕊浸膏的化學成分類似，與柱頭部分相差較大。結(jié)論：柱頭部分以萜類化合物及其衍生物為主，而雄蕊和花瓣部分則以脂肪烴化合物為主，他們分別占各自萃取化合物總量的57.94%，47.86%和36.50%。

關(guān)鍵詞 西紅花 浸膏 氣相色譜-質(zhì)譜

中圖分類號：R284.1 文獻標識碼：A 文章編號：1006-1533（2017）13-0074-05

GC-MS analysis of volatile constituents from Crocus sativus L.

LI Kun， SHANG Xiaohui， YE Guan*

（Central Research Institute， Shanghai Pharmaceuticals Holding Co.， Ltd.， Shanghai 201203， China）

ABSTRACT Objective： To analyze the constituents extracted from the stigma， petal and stamen of Crocus sativus L. and provide scientific basis for their application. Methods： The constituents were extracted by hexane， petroleum ether and ether， and separated by GC capillary column chromatography and were identified by GC-MS method， and their relative contents were determined by normalization. Results： Thirty-nine compounds were identified from stigmas， accounting for 88.62% of the whole， thirty-two from petals （84.71%） and thirty-nine from stamens （79.02%）. The categories of chemical components from petals are similar to those from stamens， but different from stigmas. Conclusion： The components extracted from stigmas are dominated by terpenoids and their derivatives， accounting for 57.94% of the whole compounds while petals and stamens give priority to the aliphatic hydrocarbons and aliphatic alcohols， which account for 62.04% and 68.09%.

KEY WORDS Crocus sativus L； extract； GC-MS

西紅花（Crocus sativus L.）又名藏紅花、番紅花，是鳶尾科番紅花屬球根類草本植物，原產(chǎn)歐洲南部至伊朗，經(jīng)印度傳入我國西藏，后在上海、浙江、江蘇、山東、北京等地均有栽培[1]。西紅花主要藥用部分是其柱頭，具有活血化瘀、涼血解毒、解郁安神之功效，可用于經(jīng)閉癥瘕、產(chǎn)后瘀阻、溫毒發(fā)斑、憂郁痞悶、驚悸發(fā)狂等癥[2]。除了在醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用外，西紅花在國際上被廣泛用作香料、天然色素及染料，素有“植物黃金”之稱。西紅花柱頭產(chǎn)量極低，一般90朵花才能得到約1 g干柱頭[3]；主要副產(chǎn)物花瓣、雄蕊除少量用于個人護理領(lǐng)域外，大部分均被丟棄，造成了較大的資源浪費。

采用揮發(fā)性有機溶劑浸提香料植物原料，回收溶劑，制成的浸膏是植物性天然香料的主要品種[4]，廣泛應(yīng)用于食品、藥品、個人護理品等領(lǐng)域。作為一種名貴天然香料，西紅花柱頭、雄蕊和花瓣的浸膏化學成分及比較研究未見報道。本研究采用超聲波輔助提取技術(shù)[5]，對目前國內(nèi)主要西紅花產(chǎn)區(qū)上海崇明島的西紅花柱頭、雄蕊和花瓣分別進行提取，制成香料浸膏；采用氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）聯(lián)用技術(shù)對其進行分析[6-7]，為西紅花資源的充分利用提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 儀器與試藥

Agilent 6890GC-5973MS氣質(zhì)聯(lián)用儀（美國Agilent公司）；真空干燥箱（上海一恒科學儀器有限公司）；超聲波清洗機（昆山舒美超聲儀器有限公司）；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（瑞士Buchi公司）；天平（德國Sartorius SOP）；離心機（德國Sigma 3K15）；無水硫酸鈉、石油醚（60～90 ℃）和乙醚（分析純，國藥集團化學試劑有限公司）；正己烷（色譜純，德國Merck公司）；西紅花花柱，花瓣，雄蕊（上海市藥材有限公司西紅花GAP種植基地提供），經(jīng)上海醫(yī)藥集團股份有限公司葉冠教授鑒定為鳶尾科番紅花屬西紅花。

1.2 方法

1.2.1 浸膏制備

將西紅花柱頭、雄蕊與花瓣分開，分別置于40 ℃真空干燥箱內(nèi)干燥6 h，用粉碎機粉碎，過40目篩。分別精密稱?。?±0.05）g柱頭、雄蕊和花瓣粉末各3份，共9份，置于50 ml具塞錐形瓶中，分別加入石油醚、乙醚和正己烷各30 ml，超聲處理（功率200 W，頻率40 kHz） 60 min，取出，過濾，加入適量無水硫酸鈉后至4℃冰箱過夜脫水，過濾除去無水硫酸鈉，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮成浸膏。分別加入石油醚、乙醚和正己烷各2 ml，使其溶解，5 867 g離心10 min，吸取上清液至2 ml棕色小瓶中，至4 ℃冰箱保存?zhèn)溆谩?