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    進口廢油分類、鑒別檢測技術探討

    2017-07-18 11:33:37鄒聯(lián)寧王浪徐金龍海李展江
    質量安全與檢驗檢測 2017年3期
    關鍵詞:餾程廢油燃料油

    鄒聯(lián)寧王 浪徐金龍*林 海李展江

    (1.茂名出入境檢驗檢疫局 廣東茂名 525000;2.湛江出入境檢驗檢疫局)

    進口廢油分類、鑒別檢測技術探討

    鄒聯(lián)寧1王 浪2徐金龍2*林 海2李展江2

    (1.茂名出入境檢驗檢疫局 廣東茂名 525000;2.湛江出入境檢驗檢疫局)

    針對廢油的來源和特點,提出了進口廢油的鑒別項目和判量指標,同時分析比較相應判定標準,形成按層級分析,綜合判定的鑒別技術。同時模擬廢油樣品檢測,按照檢測結果,依據(jù)相應判定標準,得出符合實際結果。

    廢油;鑒別;案例

    1 前言

    隨著油品類進口權的放開,更多的小公司擁有油品進口權限,且以各種名目進口廢油存在獲利明顯,發(fā)現(xiàn)查處相對困難等現(xiàn)實因素。對于山東等口岸以“其他燃料油”“非標燃料油”“非標潤滑油”“復煉乳化油”等名義進口的廢油產品,由于其成份極為復雜,而我國又缺乏適用的廢油鑒別量化判別依據(jù),因此各個口岸的初步鑒別模式差異較大,鑒定越來越困難,導致打擊進口廢油闖關行為不力。

    國內進口廢油鑒別方法研究始于山東口岸[1],目前進口廢油曝光最多的也是山東口岸[2,3],其次是浙江口岸[4]。我國海岸線漫長,口岸眾多,油品進口屬重要原料進口,目前各口岸主要依據(jù)ISO 8217-2012《石油產品 燃料(F類)船用燃料規(guī)范》[5]初步確定燃料油中含用過潤滑油的鑒別項目和判量指標,但這僅涉及了一部分廢油鑒別時所必須的限量依據(jù),而對于其他油品檢測,檢驗人員往往難于確切定性。

    廢油直接使用會造成嚴重的大氣和水資源污染,破壞生態(tài)環(huán)境;若進行二次加工,廢油中的固體雜質和酸性物質會造成設備腐蝕和故障,導致泄露、爆炸等重大生產事故,危害生命財產安全。本文從廢油的定義和特點著手,提出了進口廢油的鑒別項目和判量指標,供有關部門和同行在行政執(zhí)法和接受社會委托時參考。

    2 廢油定義

    根據(jù)國際上的一般定義,廢油是指經過使用而被物理或者化學雜質污染的原油提純油或合成油。其中,物理污染物可以包括金屬屑或者灰塵,化學污染源可以包括溶劑、鹵素和水解鹽。廢油主要產生于機械產品加工過程的清洗、潤滑、冷卻以及熱處理和機械設備運轉、傳動過程,主要來源于電廠的發(fā)電機、船舶輪機和汽車發(fā)動機以及金屬機械加工廠等。

    根據(jù)2016年版《中華人民共和國海關進出口稅則》[6]第 27章的注釋,品目27.10所稱“廢油”,是指主要含石油及從瀝青礦物提取的油類的廢油,不論其是否與水混合。它們包括:

    (1)不再適用于作為原產品使用的廢油(例如,用過的潤滑油、液壓油及變壓器油);

    (2)石油儲罐的淤渣油,主要含廢油及高濃度的在生產原產品時使用的添加劑(例如,化學品);

    (3)水乳濁液狀的或與水混合的廢油,例如,浮油、清洗油罐所得的油或機械加工中已用過的切削油。

    在該章稅則號列中,廢油又被分為兩類,如表1所示。

    表1 海關稅則中廢油要求

    在《禁止進口固體廢物目錄》[7]中,廢油屬于我國嚴禁進口的固體廢物,主要分法與海關進口稅則基本一致。通常,以普通貨物名義進口廢油是一種違法行為。

    《固體廢物鑒別導則(試行)》[8]中關于固體廢物的定義:固體廢物是指在生產、生活和其他活動中產生的喪失原有利用價值或者雖未喪失利用價值但被拋棄或者放棄的固態(tài)、半固態(tài)和置于容器中的氣態(tài)的物品、物質以及法律、行政法規(guī)規(guī)定納入固態(tài)廢物管理的物品、物質。

    《國家危險廢物名錄》[9]中列出了HW08廢礦物油與含礦物油廢物,其具體包含有5大類和33小類的廢油。

    3 廢油的分類

    廢油的來源很雜,根據(jù)廢油的產生特點,可以分為以下幾類:

    (1)報廢的電器用油,如變壓器油、油開關油、電纜油、電容器油等。

    (2)報廢的潤滑油,GB/T 17145《廢潤滑油回收與再生利用技術導則》[10]主要分為4類:廢內燃機油、廢齒輪油、廢液壓油、廢專用油。不管如何劃分,均應含有如汽輪機油、冷凍機油、航空潤滑油、機械油、儀表油、車軸油、齒輪油、汽油機油、柴油機油、壓縮機油等。

    (3)報廢的液壓油和真空油脂。(4)廢洗油,如機械零件和精密機件洗滌后廢油。(5)洗艙油,如油輪船艙、輸油管道、儲油罐等清洗后所得廢油。

    4 鑒別檢測技術

    進口廢油來源復雜,難于定性,建議根據(jù)實際情況和申報人所報品名,結合相關法律法規(guī)和標準對技術參數(shù)進行檢測,不符合指標要求的加強后續(xù)鑒別。

    (1)外觀檢測。一般而言,廢油呈不透明或渾濁,顏色深黑,散發(fā)刺激性氣味,嚴重者有膠質狀懸浮或沉淀物。

    (2)根據(jù)《固體廢物鑒別導則(試行)》[8]固體廢物的范圍中第11條明確包括被污染的油(如被多氯聯(lián)苯PCBs污染的油),同時根據(jù)海關進出口稅則中規(guī)定,測定多氯聯(lián)苯(PCBs)、多氯三聯(lián)苯(PCTs)和多溴聯(lián)苯(PBBs)含量,故油品中含有多氯聯(lián)苯可以作為判定依據(jù)。檢測方法參見GB 13015-91《含多氯聯(lián)苯廢物污染控制標準》[11],可將標準中規(guī)定含多氯聯(lián)苯廢物污染控制標準值50mg/kg列為廢油的判斷指標。

    (3)水分含量檢測。油品中水分會加速油品老化變質和對金屬有銹蝕作用;燃料油含水則在低溫下結冰妨礙供油和影響燃燒性能;潤滑油含水會降低潤滑性能,增加磨損;電器用油含水會大大降低其絕緣性能,其他油品除切削油、磨削油、拔絲油、壓延油等金屬加工油和不燃性工作液是用水稀釋油脂或礦油成乳狀液外,若含水也會影響其使用性能。由此可見水分含量可作為鑒別廢油的重要指標。正常石油產品含水<0.5%,進口原油水分一般<1%,正常鍋爐燃料要求水分和沉淀物含量≤3%;一般洗艙油多用輕組分原油或燃料油來高壓噴洗,也有用高壓水蒸汽噴灑,故會存在水分偏高,但水分亦不能作為獨立判斷依據(jù),可將水分重量比>3.0%作為限量指標之一,配合其他指標共同判斷。

    (4)餾程測定。在標準條件下,蒸餾石油所得的沸點范圍稱為“餾程”,是在一定溫度范圍內該石油產品中可能蒸餾出來的各餾分數(shù)量和溫度的標示。通過餾程測定可判斷油品組成中輕質和重質成分的大致含量,可作為區(qū)別不同油品的重要指標之一。燃料油的餾程范圍為215℃-343℃[12];汽油餾程實際檢測為30℃-205℃,汽油相關標準要求為不高于205℃[13,14];煤油實際檢測為 150℃-300℃;煤油相關標準要求為不高于300℃[15];柴油餾程實際檢測為200℃-350℃,柴油相關標準要求為不高于 365℃[16,17]。由此可見,通過餾程數(shù)據(jù)可輔助推斷油品的主要組成及類型。

    (5)酸值、酸度測定。油品中的酸性物質主要有有機酸、酚類化合物、無機酸、硫醇、硫酚等,酸值、酸度是判斷油品劣化的基本項目,酸度多用于汽油、煤油、柴油等輕質產品,酸值多用于潤滑油等重質產品。油品受到氧化變質,一般表現(xiàn)為酸值、酸度增大。為了不使油品中的酸性物質含量過大而腐蝕設備和影響機械的正常工作,需及時對酸值、酸度過大的油品進行更換,因而形成廢油。我國燃料油標準SH/T0356-1996《燃料油》[18]對燃料油的酸值沒有明確標明,GB 25989-2010《爐用燃料油》[19]規(guī)定殘渣燃料油酸值不超過2.0mgKOH/g,GB 17411-2015《船用燃料油》[20]中規(guī)定船用餾分燃料油酸值不超過0.5mgKOH/g,船用殘渣燃料油酸值不超過2.5mgKOH/g。根據(jù)石油產品標準中的規(guī)定,建議將酸值大于10.0mgKOH/g的油品視為廢油。

    (6)測定機械雜質或總沉淀物可以作為判定的輔助依據(jù)。該指標只能起參考作用,GB17411-2015《船用燃料油》[20]規(guī)定了總沉淀物不超過0.1%,本文建議限量指標為質量分數(shù)0.3%。

    (7)選擇 Ca、Zn、P、Al、Si、Fe、Na 、Ni、V 等元素作為典型指標,輔助減壓蒸餾,進行廢油鑒別。ISO 8217-2012《石油產品 燃料(F類)船用燃料規(guī)范》[5]和 GB17411-2015《船用燃料油》[20]將 Ca、Zn、P 分成兩組進行限量規(guī)定,規(guī)定了Ca>30mg/kg和Zn>15mg/kg或者Ca>30mg/kg和P>15mg/kg認為含有廢潤滑油。

    5 模擬鑒別分析

    由茂名口岸進口的燃料油經人工按一定比例混入使用過的潤滑油,進行相關指標分析。

    5.1 外觀特征描述

    樣品為黑色液體,常溫下流動性好。

    5.2 理化特性

    按照相關檢測標準,測定試樣的理化指標,結果見表2。

    表2 理化項目檢測結果

    5.3 綜合分析

    從密度、運動粘度(40℃)、灰分、餾程、水分等指標綜合分析,該樣品既不符合SH/T 0356-1996《燃料油》[12]中各牌號燃料油的質量要求,也不符合GB 25989-2010《爐用燃料油》[13]中各牌號燃料油的質量要求,且與本文上述討論所述建議限量要求不符。

    樣品灰分為0.732%、鈣2715mg/kg、鋅296mg/kg、磷265mg/kg含量極高,不符合ISO 8217-2012《石油產品 燃料(F類)船用燃料規(guī)范》[5]和GB17411-2015《船用燃料油》[14]中鈣、鋅、磷限量的要求,表明樣品中含有用過的潤滑油。本樣品含有用過的潤滑油,是生產過程中產生的喪失原有利用價值的物質,根據(jù)《固體廢物鑒別導則(試行)》[5]定義的規(guī)定,該樣品屬于固體廢物。

    6 結語

    為了把好國門檢驗檢疫關,對重要進口原料進行有效監(jiān)管,解決口岸檢驗檢疫對各種疑似廢油的檢驗鑒定難題,深入研究廢油分類鑒別檢測技術,完善和合理應用檢測鑒別系列標準,通過技術手段將進口廢油拒之國門之外,打擊各種以進口普通貨物名義進口廢油的行為,責任重大。

    [1]郭兵,郭武,馬學軍,等.進口廢油鑒別方法的研究[J].檢驗檢疫科學,2002,12(3):33-34.

    [2]山東:300噸進口燃料油被確定為廢油.http://www.sd.xinhuanet.com/xhsksd/2013-09/29/c_117562815.html,2013.

    [3]山東黃島截獲48噸可致癌的進口廢油.http://politics.people.com.cn/n/2014/1217/c70731-26227584.html,2014.

    [4]浙江舟山檢驗檢疫局退運進口廢油.http://www.cqn.com.cn/news/zggmsb/diliu/879131.html,2014.

    [5]ISO 8217-2012石油產品 燃料(F類)船用燃料規(guī)范[S].

    [6]中華人民共和國海關總署.中華人民共和國海關進出口稅則[M].北京:中國商務出版社,2016.

    [7]環(huán)境保護部,商務部,發(fā)展改革委,海關總署,質檢總局.關于發(fā)布《進口廢物管理目錄》(2015年)的公告[A].2014年第80號.

    [8]國家環(huán)??偩郑l(fā)展改革委,商務部,海關總署,質檢總局.固體廢物鑒別導則(試行).2006年 第11號公告,2006-04-01實施.

    [9]環(huán)境保護部.國家危險廢物名錄(2016)[A].環(huán)保部令第39號公告,2016-08-01起施行.

    [10]GB/T 17145廢潤滑油回收與再生利用技術導則[S].

    [11]GB 13015-91含多氯聯(lián)苯廢物污染控制標準[S].

    [12]ASTM D396-15c Standard Specification for Fuel Oils[S].

    [13]GB 17930-2016車用汽油[S].

    [14]GB 18351-2015 車用乙醇汽油(E10)[S].

    [15]GB 253-2008煤油[S].

    [16]GB 252-2015普通柴油[S].

    [17]GB 19147-2016車用柴油[S].

    [18]SH/T0356-1996燃料油[S].

    [13]GB 25989-2010爐用燃料油[S].

    [14]GB 17411-2015船用燃料油[S].

    Discussion on Imported Waste Oil Classification,Identification Technology

    ZOU Lianning1, WANG Lang2, XU Jinlong2*, LIN Hai2, LI Zhanjiang2
    (1.Maoming Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau, Maoming,Guangdong, 525000;2.Zhanjiang Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau)

    In this paper,according to the sources and characteristics of waste oil,and put forward project identification and judgment index on imported waste oil,and compared with the corresponding criteria,formed by the analytic hierarchy process,comprehensive judgment identification technology.At the same time simulated oil sample test,and according to test results,then on the basis of the corresponding criteria that conform to actual results.

    Waste Oil;Identify;Case

    F752

    E-mail:414175232@qq.com;*通訊作者E-mail:xujinlongccc@163.com

    廣東出入境檢驗檢疫局科技計劃項目(2015GDK06)

    2016-12-06

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