4-二甲氨基吡啶在精細(xì)化學(xué)品合成中的應(yīng)用

范小振，劉 芳

(滄州師范學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院，河北滄州061001)

4-二甲氨基吡啶在精細(xì)化學(xué)品合成中的應(yīng)用

范小振，劉 芳

(滄州師范學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院，河北滄州061001)

4-二甲氨基吡啶(DMAP)在有機(jī)合成反應(yīng)中起著重要的作用，尤其是4-二甲氨基吡啶在酰化反應(yīng)中有著極強(qiáng)的催化效果.主要列舉了DMAP在食品添加劑、香料、涂料、助劑、液晶材料等精細(xì)化學(xué)品合成中的應(yīng)用，探討了這些化學(xué)品在DMAP存在下的合成條件的優(yōu)化和產(chǎn)率的提高，指出了DMAP作為催化劑的良好催化效果，可為DMAP在精細(xì)化學(xué)品合成中的應(yīng)用提供參考.

4-二甲氨基吡啶；催化劑；精細(xì)化學(xué)品；合成

?；磻?yīng)是化學(xué)反應(yīng)中最常見的一種反應(yīng).對于羥基化合物與酸酐的?；磻?yīng)，用吡啶作催化劑反應(yīng)進(jìn)行溫和且可靠，但是當(dāng)空間位阻較大的醇類進(jìn)行?；磻?yīng)時，反應(yīng)進(jìn)行困難，并且產(chǎn)率也比較低.1967年，Litvinenko和Kirichenko在研究間氯苯胺的苯甲?；瘎恿W(xué)時發(fā)現(xiàn)，用4-二甲氨基吡啶(DMAP)作催化劑代替吡啶時，反應(yīng)速度增加約104-105倍.1969年Steglich和Hofie也發(fā)現(xiàn)用4-二甲氨基吡啶作催化劑對?；磻?yīng)進(jìn)行有著極強(qiáng)的催化作用.此后，人們開始對DMAP進(jìn)行大量的研究，最終發(fā)現(xiàn)DMAP之所以有著極強(qiáng)的催化效果，是因為DMAP具有極強(qiáng)的親核性[1]，DMAP可以和親核試劑在非極性溶劑形成高濃度的N-?；?4-二甲氨基吡啶鹽，并且鹽分子中的正電荷向四周分散又形成一個松散的離子對，在堿性催化劑的作用下，附近的陰離子向活化的?；嫌H核進(jìn)攻，所以DMAP的?；呋Ч麖?qiáng)于吡啶、三乙胺等的?；呋Ч?

近年來，4-二甲氨基吡啶作為一種廣泛應(yīng)用于化學(xué)合成的新型高效?；呋瘎?，在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、香料、功能材料等精細(xì)化學(xué)工業(yè)領(lǐng)域有著廣泛的研究，并且已經(jīng)取得相關(guān)實驗成果，催化效果顯著[2].本文主要綜述了4-二甲氨基吡啶在食品添加劑、香料和功能材料合成中的應(yīng)用.

1 4-二甲氨基吡啶在食品添加劑合成中的應(yīng)用

近年來，隨著我國食品工業(yè)的迅速增長，食品添加劑的需求量越來越大，研究安全健康的食品添加劑已成為人們的主要目標(biāo)[3].

1.1 甜味劑

甜味劑是一類能賦予食品甜味的添加劑.甜葉菊是一種天然的甜味劑，甜葉菊甙是甜葉菊中的一種強(qiáng)甜味物質(zhì)，甜度約為蔗糖的300倍，但是甜葉菊甙的口感差，高濃度時有苦味，尤其是在一定條件下會生成有毒的甜葉菊醇.在糖尿病、肥胖癥、高血脂為多發(fā)病、常見病的時代，研究低能量、味道好并且安全健康的甜味劑刻不容緩.劉秀芳等[4]利用甜葉菊醇與氨基酸反應(yīng)，合成了新的甜味劑——甜葉菊醇活性酯.它通過在DMAP的催化下，甜葉菊醇與含羥基化合物生成活性酯，再與氨基酸反應(yīng)生成新的甜味劑.此反應(yīng)利用DMAP作催化劑，催化合成甜葉菊醇活性酯，雖然反應(yīng)速率慢，產(chǎn)率比較低，但是作者通過不使用催化劑作對比實驗，發(fā)現(xiàn)甜葉菊醇與p-硝基苯酚基本不反應(yīng).由此可見，DMAP對催化合成甜葉菊醇活性酯有一定的作用.

4,1′,6′-三氯-4,1′,6′-脫氧半乳蔗糖也是一種甜味劑.它是一種半合成品，其甜度是蔗糖的600-800倍.因為其無毒、低熱量、甜度高、抗齲、穩(wěn)定性好的特點，被用作各種食品的甜味劑，市場前景十分廣闊.溫輝梁等[5]以蔗糖為原料，通過一系列的選擇性保護(hù)、脫保護(hù)與遷移，合成其中間體2,3,6,3′,4′-五氧乙?；崽?6-PAS).在合成三氯蔗糖的研究中，作者考慮多方面的因素，采用二甲基甲酰胺DMF作溶劑、DMAP作催化劑來提高羥基的全保護(hù)反應(yīng)速率和產(chǎn)物的產(chǎn)率.最終實驗結(jié)果表明，在各種影響反應(yīng)的因素中，催化劑是最主要的影響因素.利用DMAP作催化劑縮短了反應(yīng)的時間，降低了反應(yīng)的溫度，提高了產(chǎn)物的產(chǎn)率，而且在反應(yīng)過程中副反應(yīng)少，后期處理操作簡單.

1.2 食用香精

食用香精是一類能夠增加食品香氣和香味的食品添加劑.O-乙?；樗狨プ鳛橐活愑袧庥趱ハ阄兜氖秤孟憔衔?，被用作調(diào)制各種飲料，并且用來制作高品質(zhì)的香精.有關(guān)O-乙?；樗狨サ暮铣桑瑐鹘y(tǒng)的合成方法是采用濃硫酸作催化劑，由于在合成過程中，易發(fā)生氧化、脫水、聚合等副反應(yīng)，使產(chǎn)物顏色較深，引起異味，導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量差，并且濃硫酸對設(shè)備有腐蝕性.焦德權(quán)等[6]采用DMAP為催化劑合成O-乙?；樗狨?，并且利用正交試驗的實驗方法，探究了該反應(yīng)的優(yōu)化條件.最后探究結(jié)果表明，通過氣相色譜分析，乙酸酯的轉(zhuǎn)化率達(dá)到95%，其中的O-乙?；樗嵋阴サ漠a(chǎn)率為88%，O-乙?；樗岫□サ漠a(chǎn)率為85%.而合成O-乙?；樗狨サ淖罴褍?yōu)化條件是DMAP為60mg，n(乳酸乙酯或乳酸丁酯)：n(乙酸酐)=1:2，溫度60℃-70℃，時間5h，最終產(chǎn)品產(chǎn)率都達(dá)到了80%以上[7].O-乙?；樗嵋阴ゾs后，純度可達(dá)97%，滿足配制高品質(zhì)香精的要求.由于DMAP催化效果好、用量少、產(chǎn)品產(chǎn)率高的優(yōu)勢，為我國的香精合成產(chǎn)業(yè)的發(fā)展開辟了新的途徑.

1.3 防腐劑

防腐劑是一類具有抑制微生物增殖或殺死微生物的化合物.防腐劑中具有抗菌作用的基團(tuán)是α,β-不飽和羰基結(jié)構(gòu).由于富馬酸分子中有兩個對稱不飽和羰基結(jié)構(gòu)，所以富馬酸的衍生物也具有抑菌活性.其中富馬酸二甲酯(DMF)具有很好的抗菌防霉作用，但是由于DMF有刺激性氣味，而且易升華，容易過敏，使其在食品領(lǐng)域的發(fā)展受到了限制.王序婷等[8]運用活性疊加原理，在DMAP為催化劑下，合成了富馬酸糖酯衍生物，不僅保存了富馬酸的抗菌活性，而且反應(yīng)產(chǎn)率高，后期處理簡便.

1.4 涼味劑

琥珀酸單薄荷酯是一種具有清涼、新鮮的薄荷特征的新型涼味劑.我國已經(jīng)把它作為一種食品添加劑，市場前景良好.琥珀酸單薄荷酯的合成方法有很多種，晏日安等[9]利用新型的催化劑DMAP直接催化薄荷醇與琥珀酸酐合成琥珀酸單薄荷酯.當(dāng)反應(yīng)條件溫度50℃，時間24h，n(薄荷醇)：n(琥珀酸)=1:1.5，n(DMAP)：n(薄荷醇)=0.128:1時，產(chǎn)品的產(chǎn)率為92.50%，純度達(dá)99.70%.所以用此方法制備琥珀酸單薄荷酯，原料簡單易得，操作簡便，產(chǎn)品的產(chǎn)率高.

1.5 增稠劑

瓜爾膠是工業(yè)上廣泛應(yīng)用的多糖，其結(jié)構(gòu)中主要含有半乳糖和甘露糖，多用于食品、制藥、化妝品、保健、石油、造紙和紡織印染等行業(yè).作為食品添加劑的應(yīng)用，主要是利用瓜爾膠在水中呈現(xiàn)高黏性而用作食品增稠劑.J.Wang等[10]以DMAP/DCC作催化劑，用瓜爾膠和硫酸酯合成了高含硫量的硫酸酯型瓜爾膠衍生物，并研究了含硫量對產(chǎn)物抗氧化活性的影響，結(jié)果表明，硫酸酯型瓜爾膠衍生物抗氧化能力比瓜爾膠得到了提高.

1.6 功能食品添加劑

植物甾醇酯是一種新型的功能性食品基料，可以克服游離植物甾醇在水和油脂中的低溶解性，大大增加植物甾醇的脂溶性，能比較方便地添加到油脂或含油脂食品中，起到具有降低血清膽甾醇水平的功效，被廣泛用于功能保健食品，預(yù)防冠心病.孫海輝等[11]發(fā)明了一種植物甾醇油酸酯的制備方法，該方法在以甲醇作為溶劑的反應(yīng)體系中，DMAP為催化劑，植物甾醇和油酸為原料催化合成植物甾醇油酸酯，反應(yīng)溫度低，可以有效解決酯化反應(yīng)慢、產(chǎn)物提純難、收率低等問題.

二十八烷醇和酯都是生物活性物質(zhì)，是國內(nèi)外醫(yī)學(xué)界公認(rèn)的具有明確保健作用的功能因子.其作為健康食品和保健飲料的添加劑被廣泛用于營養(yǎng)補(bǔ)助品和健康食品.何文森等[12]以二十八烷醇為原料，脂肪酸為?；w，在DCC/DMAP體系中高效合成二十八烷醇脂肪酸酯.該法具有反應(yīng)條件溫和、副反應(yīng)少、易分離、綠色環(huán)保等優(yōu)點.

2 4-二甲氨基吡啶在香料合成中的應(yīng)用

香料是一類能使人們的嗅覺或味覺感到愉快，并能記憶其特征的揮發(fā)性物質(zhì).

2.1 化妝品香料

水楊酸芐酯又稱柳酸芐酯，被用于香精的稀釋劑與定型劑，是一種人工合成的香料.由于水楊酸芐酯能吸收紫外線，所以它也可以用作活性化妝品添加劑，對人體皮膚起著保護(hù)作用.水楊酸芐酯的合成方法有酯交換法、酸催化法、相轉(zhuǎn)移催化法等，但是這些方法條件困難、時間長、對環(huán)境有污染.許友[13]用二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)作脫水劑，4-二甲氨基吡啶(DMAP)作催化劑，合成水楊酸芐酯.此實驗條件溫和、反應(yīng)迅速，而且操作簡單，產(chǎn)物的產(chǎn)率高.

苯乙酸對甲苯酯具有百合、風(fēng)信子的香氣，而且香氣持久，可以調(diào)制水仙、月下香等花香的香料，用于日用化妝品.同時苯乙酸對甲苯酯還可以用作食用香料.用苯乙酰氯和對甲酚反應(yīng)制備苯乙酸對甲苯酯，由于需制備苯乙酰氯，而且在合成苯乙酰氯的過程中對環(huán)境有污染，所以尹文清等[14]通過改良此方法，在DMAP/DCC催化下，苯乙酸與對甲酚反應(yīng)合成苯乙酸對甲苯酯.此方法反應(yīng)條件溫和，時間短，而且后處理簡便，產(chǎn)品的收率高.

乙酸芳樟酯又稱乙酸沉香酯、乙酸里那酯.它可以從香檸檬的精油提取獲得，可以用來調(diào)制高級香精.但是因為自然資源有限，并且提取分離困難，所以國內(nèi)外主要使用合成的方法來制備乙酸芳樟酯.魏榮寶等[15]采用DMAP為催化劑，芳樟酯與乙酸酐反應(yīng)合成乙酸芳樟酯.通過探究發(fā)現(xiàn)醇的轉(zhuǎn)化率達(dá)到99%，酯的收率達(dá)到80%，并且精餾后的產(chǎn)物純度達(dá)到95%以上，完全滿足制作高級香精的要求.

呋喃類香料是一種新型的重要香料，世界各國已經(jīng)合成的呋喃類香料有100多種，因為其具有特殊的香氣，所以可用作增香劑與香味的修飾劑，用于食品、飲料、化妝品等領(lǐng)域中.但是目前國內(nèi)外對該香料的研究與合成比較少.周建偉[16]探索研究了利用DMAP為催化劑，粉末狀的無水Na2CO3為縛酸劑，糠醛和羧酸酐為原料，合成一系列的糠醛酯.實驗研究發(fā)現(xiàn)DMAP催化合成糠醛酯的效果顯著，酯的產(chǎn)率高.合成的一系列糠醛酯香料，豐富了我國合成香料品種，而且也為糠醛的進(jìn)一步研究奠定了基礎(chǔ).

α-呋喃丙烯酸是香料合成中的重要中間體，其酯類衍生物主要用于食品和化妝品的香料.α-呋喃丙烯酸主要有Knoevenagel法和Perkin法兩種合成方法.利用糠醛和丙二酸的Knoevenagel縮合合成，產(chǎn)率高達(dá)92.8%，但是丙二酸的成本較高.利用糠醛和乙酸酐的Perkin反應(yīng)合成，收率85.4%，但是催化劑用量大，時間長，溫度高，副反應(yīng)多，產(chǎn)率也不高.于輝等[17]考慮到反應(yīng)物的用量、成本、來源等因素，用乙酸酐、糠醛為原料，DMAP作催化劑，用Perkin法合成了α-呋喃丙烯酸.該方法縮短了反應(yīng)時間，提高了產(chǎn)品的產(chǎn)率，并且降低了生產(chǎn)成本.

α-呋喃甲醇羧酸酯是一類具有水果香的香料，常用作化妝品的增香劑，有些作為食品調(diào)香原料.姚立紅等[18]用DMAP作催化劑，粉末狀的無水Na2CO3作縛酸劑，合成α-呋喃甲醇羧酸酯，反應(yīng)條件溫和，催化效果明顯，而且產(chǎn)率比較高，可用于α-呋喃甲醇羧酸酯的合成.

2.2 煙用香料

在人們生活質(zhì)量逐步提高的今天，吸煙與健康的話題普遍受到人們的關(guān)注.煙堿、焦油被稱為卷煙中的有害物質(zhì)或者致癌物質(zhì)，減少卷煙中煙堿、焦油的含量已經(jīng)成為人們的科研目標(biāo).在減少焦油的含量時，卷煙的香味也會隨之降低，所以在卷煙生產(chǎn)過程中常常加入一類釋放型的煙用香料，即常溫常壓下沒有或只有淡淡的味道，但是當(dāng)卷煙燃燒時就會熱裂解，釋放出香味[19].釋放型煙用香料可以減少因為香料高揮發(fā)性和易升華性帶來香味損失與產(chǎn)品壽命縮短的缺點，提高了香氣的品質(zhì)，并且改善了口感.煙草表面脂物質(zhì)的主要組成之一是糖酯類，它能夠在燃吸時釋放出對吃味有貢獻(xiàn)的芳香物質(zhì).目前對于糖酯類的研究有用1,2-O-異丙叉基-α-D-呋喃木糖和硬脂酸作原料，DMAP作催化劑，DCC作縮水劑合成5-O-十八酰基-1,2-O-異丙叉基呋喃木糖[20]；用1,2-O-異丙叉基-α-D-呋喃木糖和單琥珀酸苯乙酯作原料，在DMAP/DCC共同存在下合成1,2-O-異丙叉基-3,5-O-二(苯乙氧羰基琥珀酰基)呋喃木糖[21]；用1,2-O-異丙叉基-α-D-呋喃木糖、肉桂酸、異戊酸作原料，在DMAP/DCC共同存在下合成1,2-O-異丙叉基-3-O-異戊?；?5-O-肉桂?；?α-D-呋喃木糖[22]；用1,2-O-異丙叉基-α-D-呋喃木糖、苯甲酰氯、2-甲基-2-戊烯酸(草莓酸)作原料，在DMAP/DCC存在下合成1,2-O-異丙叉基-3-O-(2-甲基-2-戊烯?；?-5-O-苯甲酰基呋喃木糖[23]；還有在DMAP/DCC存在下，1,2-O-異丙叉基-α-D-呋喃木糖與11種酸[24]反應(yīng)合成11種對應(yīng)的木糖酯，1,2-O-異丙叉基-α-D-呋喃木糖與有香味的一系列有機(jī)酸反應(yīng)，合成了15種5-木糖酯類衍生物[25]，其中13種是新化合物.以上合成出的木糖類物質(zhì)都經(jīng)過IR，1H NMR，13C NMR，MS和元素分析確定，并且都進(jìn)行了初步的熱裂解和加香試驗，都可以提高卷煙的香氣質(zhì)量，降低刺激性，使余味得到改善.

吡咯類衍生物也是一種煙用型香料.吡咯類衍生物香料的主要研究方向是?；?、N-烷基吡咯類香料.N-取代吡咯氨基酸酯可在高溫下裂解，生成香氣物質(zhì)，所以它可用于卷煙的加香應(yīng)用中.N-(2,5-二甲基吡咯)亮氨酸酯[26]是通過Paal-Knorr法將亮氨酸與2,5-己二酮反應(yīng)合成N-(2,5-二甲基吡咯)亮氨酸，再在DMAP/DCC存在下與異戊醇、薄荷醇、辛醇、異辛醇[27]、大茴香醇等合成的.合成的化合物經(jīng)熱裂解與加香試驗發(fā)現(xiàn)其可以明顯提高卷煙的香氣質(zhì)量，并且加香效果明顯.

3 4-二甲氨基吡啶在材料合成中的應(yīng)用

3.1 涂料

甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯(TFEMA)是合成有機(jī)含氟聚合物的重要單體.它可以用于生產(chǎn)高檔含氟涂料和生產(chǎn)特種高分子材料.目前，甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯的主要合成方法是：(1)甲基丙烯酸酐和三氟乙醇反應(yīng)；(2)甲基丙烯酰氯和三氟乙醇反應(yīng)；(3)甲基丙烯酸和三氟乙醇反應(yīng)；(4)甲基丙烯酸金屬鹽與2,2,2-三氟乙基鹵反應(yīng).方法(1)雖然反應(yīng)溫和且收率高(97.6%)，但是甲基丙烯酸酐價格貴，來源有限，不適合規(guī)?；纳a(chǎn).方法(2)同樣因為甲基丙烯酰氯的價格和資源，并且保存運輸困難，收率也不高(66.1%).方法(3)是人們最常用的方法，但是因為氟原子的電負(fù)性大，使得反應(yīng)溫度高，時間長，而且會腐蝕設(shè)備.方法(4)原材料價格低，來源廣，但是反應(yīng)要求嚴(yán)格，設(shè)備難以達(dá)到.何扣寶[28]通過現(xiàn)用現(xiàn)制備甲基丙烯酰氯的方法解決了方法(2)中甲基丙烯酰氯的不足.在制備出甲基丙烯酰氯后直接向其中加入DMAP作催化劑，與2,2,2-三氟乙基鹵反應(yīng)制得甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯，此方法不僅反應(yīng)溫和，而且產(chǎn)品的收率高，適用于規(guī)模化的生產(chǎn).

3.2 助劑

抗氧劑168是一種高分子材料的輔助抗氧劑，其化學(xué)名稱為三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯，其主要用于樹脂及纖維中起抗氧化的作用.我國生產(chǎn)抗氧劑168的規(guī)模小，收率低.王偉杰等[29]大膽使用168合成中未曾使用過的DMAP作催化劑，2,4-二丁叔基苯酚與三氯化磷反應(yīng)合成三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯，探究發(fā)現(xiàn)DMAP的催化效果顯著，抗氧劑168的收率達(dá)到95.2%.

2,2′-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯酚)是合成樹脂的一種抗氧劑，同時也是合成新型高效抗氧劑雙酚單丙烯酸酯的基本原料，張建國[30]用雙酚和三氯氧磷為原料在苯、甲苯或環(huán)己烷等惰性溶劑以DMAP為催化劑催化合成了2,2′-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯酚)，合成反應(yīng)溫度45℃-60℃，反應(yīng)時間短、催化劑用量少，產(chǎn)率高，三氯氧磷用量接近理論量.

3.3 液晶材料

對正癸基苯甲酸對苯酚基偶氮苯酯是一種液晶化合物，用于合成液晶材料[34].液晶材料主要用于顯示器.液晶顯示器比傳統(tǒng)顯示器體積小、耗能低、放熱量小的特點.液晶材料還用于制造液晶溫度計.另外液晶材料與光致變色化合物結(jié)合，同時具備了兩種材料的特性，為研制具備液晶顯示功能的光學(xué)器件作出了貢獻(xiàn).對正癸基苯甲酸對苯酚基偶氮苯酯用DMAP作催化劑，經(jīng)過一系列的反應(yīng)合成，合成方法操作簡單，產(chǎn)率高.

K Araki等[35]合成了三氟萘類液晶材料的中間體1,7,8-三氟-2-萘酚，從4-溴-1,2-二氟苯開始，經(jīng)過六步反應(yīng)，合成1,7,8-三氟-2-萘酚，以DMAP作催化劑，反應(yīng)溫和，六步反應(yīng)最終收率超過51%，得到1,7,8-三氟-2-萘酚產(chǎn)品為95%的白色固體.

4 結(jié)束語

4-二甲氨基吡啶之所以稱為“超級?；呋瘎保且驗槠浣Y(jié)構(gòu)中給電子的二甲氨基和吡啶環(huán)的共軛作用，激活了環(huán)上氮原子，具有了極強(qiáng)的親核活性，使DMAP具有親核性，所以DMAP能夠使反應(yīng)在條件溫和的情況下快速進(jìn)行，提高產(chǎn)物的產(chǎn)率及純度.又因為DMAP在超高效酰化催化劑中原料易得、合成簡便、成本較低、無不良?xì)馕?、毒性小、使用方便、貯存穩(wěn)定等特點，使得DMAP在精細(xì)化學(xué)品合成領(lǐng)域應(yīng)用越來越廣泛，為新的精細(xì)化工產(chǎn)品的合成及合成工藝的優(yōu)化發(fā)揮越來越大的作用，而且由于DMAP作為催化劑具有的各種優(yōu)點，使其在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等諸多領(lǐng)域應(yīng)用也會有非常廣闊的應(yīng)用前景.

[1] 張白瑜.4-二甲氨基吡啶的應(yīng)用及其合成研究[J].廣東石油化工專科學(xué)校學(xué)報,1995,3(2):20-26.

[2] 楊?？?李文遐,顧德本，等.4-二甲氨基吡啶合成方法的改進(jìn)[J].化學(xué)試劑,1990,12(1):56-57.

[3] 韋新生.21世紀(jì)精細(xì)化工的發(fā)展[J].化學(xué)推進(jìn)劑與高分子材料,2005,3(2):10-14.

[4] 劉秀芳,粟巧功,閃偉強(qiáng)，等.甜葉菊醇活性酯的合成-DMAP催化法[J].武漢大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),1991,20(2):126-128.

[5] 溫輝梁,方志杰,胡海威，等.2,3,6,3′,4′-五氧乙?；崽堑暮铣膳c表征[J].應(yīng)用化學(xué),2007,24(1):35-39.

[6] 焦德權(quán),杜小杰,魏榮寶.DMAP催化合成O-乙酰基乳酸酯[J].精細(xì)石油化工,1999,16(2):26-28.

[7] 焦德權(quán).DMAP催化合成O-乙?；樗嵋阴J].河北師范大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2007,31(4):506-507.

[8] 王序婷,張慶,黃文，等.DMAP法合成富馬酸糖酯類衍生物[J].食品工業(yè),2011,33(1):50-52.

[9] 晏日安,陳磊,黃雪松，等.琥珀酸單薄荷酯合成工藝的研究[J].食品與發(fā)酵專業(yè),2008,34(10):89-91.

[10] JL Wang, BT Zhao, XF Wang， et al. Structure and antioxidant activities of sulfated guar gum: Homogeneous reaction using DMAP/DCC catalyst[J]. Int. J. Biol. Macromol., 2012,(50):1201-1206.

[11] 孫海輝,張昭,葉留平，等.植物甾醇油酸酯的制備方法[P].中國專利：CN105001083A，2015-10-28.

[12] 何文森,汪禹,劉世豪，等.一種二十八烷醇酯的制備方法[P].中國專利：CN104496805A,2015-04-08.

[13] 許友.水楊酸芐酯合成新方法的研究[J].杭州化工,2010,40(2):27-28.

[14] 尹文清,佘志剛,陳育平.苯乙酸對甲苯酯的改進(jìn)合成[J].湖北師范學(xué)院學(xué)報(自然科學(xué)版),2002,22(3):80-81.

[15] 魏榮寶,梁婭,盧世榮.DMAP催化合成乙酸芳樟酯的研究[J].天津理工學(xué)院學(xué)報,1998,14(1):23-26.

[16] 周建偉,劉俊玲.糠醛合成糠醛酯的研究[J].化學(xué)工程師,2001,85(4):6-7.

[17] 于輝,寧正祥.DMAP催化合成α-呋喃丙烯酸[J].精細(xì)化工,2006,23(2):145-147.

[18] 姚立紅,蘇長安,鄧敏，等.α-呋喃甲醇羧酸酯的合成研究[J].精細(xì)化工,1999,16(1):16-19.

[19] 劉樂.木糖酯類香料的合成及其卷煙加香應(yīng)用研究[D].鄭州：河南農(nóng)業(yè)大學(xué),2011.

[20] 劉云,姬小明,趙銘欽，等.5-O-十八?；?1,2-O-異丙叉基呋喃木糖的合成及卷煙加香效果[J].湖南農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2010,36(4):399-403.

[21] 劉云,姬小明,趙銘欽，等.1,2-O-異丙叉基-3,5-O-(苯乙氧羰基琥珀?；?呋喃木糖的合成及其在卷煙中的應(yīng)用[J].煙草科技,2010,39(6):44-50.

[22] 姬小明,劉樂,趙銘欽，等.異戊?；秽咎堑暮铣杉捌渚頍熂酉阈?yīng)[J].精細(xì)化工，2011,28(4):364-369.

[23] 趙銘欽,劉樂,姬小明，等.新型草莓酰基呋喃木糖合成及其卷煙加香效應(yīng)[J].科技導(dǎo)報,2011,29(1):59-65.

[24] 劉樂,趙銘欽,姬小明，等.D-呋喃木糖酯類化合物的合成及其在單料煙中的應(yīng)用[J].香料香精化妝品,2011,29(4):11-16.

[25] 姬小明,劉樂,劉云，等.5-木糖酯類衍生物的合成及其卷煙加香應(yīng)用[J].科技導(dǎo)報,2010,28(21):68-74.

[26] 趙銘欽,張曉蘊,姬小明，等.N-(2,5-二甲基吡咯)亮氨酸酯的合成及其熱裂解行為[J].精細(xì)化工,2011,28(2):150-155.

[27] 姬小明,張曉蘊,趙銘欽，等.新型香料N-(2,5-二甲基吡咯)亮氨酸異辛酯的合成及加香應(yīng)用研究[J].香料香精化妝品,2011,29(4):6-10.

[28] 何扣寶.甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯的制備[J].化學(xué)世界,2007,62(11):675-677.

[29] 王偉杰,閻圣剛,陳宏博，等.抗氧劑168的改進(jìn)合成[J].廣東化工,2009,36(3):23-25.

[30] 張建國.一種DMAP催化合成2,2′-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯酚)的方法[P].中國專利：CN101704847A,2010-05-12.

[34] 王昌青,劉敬波,安國民，等.對正癸氧基苯甲酸對苯酚基偶氮苯酯液晶合成[J].河北北方學(xué)院學(xué)報(自然科學(xué)版),2011,27(3):18-20.

[35] K Araki,T Katagiri ,M Inoue. Facile synthesis of 1,7,8-trifluoro-2-naphthol via DMAP catalyzed cycloaromatization[J]. J. Fluorine Chem., 2014,157:41-47.

[責(zé)任編輯：尤書才]

The Application of 4-dimethyl Amino Pyridine in the Synthesis of Fine Chemicals

FAN Xiao-zhen, LIU Fang

(College of Chemistry and Chemical Engineering, Cangzhou Normal University, Cangzhou, Hebei 061001, China)

4-dimethy amino pyridine (DMAP) plays an important role in organic synthesis reactions, and especially has a strong catalytic effect on the acylation reaction. This essay mainly lists the samples of DMAP application in such fine chemicals as food additives, spices, paints, accessory ingredients, liquid crystal materials etc. It further explores the optimization of synthetic conditions and improvement of yields of these chemicals with the catalyst of DMAP, and points out the excellent catalytic effect of DMAP. It would be considered as a reference for the application of DMAP in the synthesis of fine chemicals．

4-dimethy amino pyridine; catalyst; fine chemicals; synthetic

2016-09-02

范小振(1966-)，男，河北肅寧人，滄州師范學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院教授，研究方向：環(huán)境分析和農(nóng)藥分析.

TQ453

A

2095-2910(2017)02-0018-06