王 赫
遼寧大唐國際錦州熱電有限責任公司
燃煤電廠濕法脫硫廢水處理技術研究進展
王 赫
遼寧大唐國際錦州熱電有限責任公司
由于我國煤炭資源豐富,并且燃煤發(fā)電運行可靠、技術成熟,因此長期以來燃煤發(fā)電作為我國能源供給的主要來源。然而在燃煤電廠的運行中會產(chǎn)生各種廢水,主要包括脫硫廢水、循環(huán)冷卻系統(tǒng)排污水、酸堿廢水和生活污水等。其中脫硫廢水因成分復雜、污染物種類多,成為燃煤電廠最難處理的廢水之一。本文主要研究燃煤電廠濕法脫硫廢水處理技術。
燃煤電廠;濕法脫硫;廢水處理技術
鍋爐煙氣脫硫(FGD)的方法很多,按脫硫劑的種類劃分,可分為以石灰石為基礎的鈣法、以碳酸鈉為基礎的鈉法、以氨氣為基礎的氨法、以有機堿為基礎的有機堿法,按吸收劑及脫硫產(chǎn)物在脫硫過程中的干濕狀態(tài)可將脫硫技術分為濕法、干法和半干法,其中石灰石濕法煙氣脫硫技術具有脫硫反應速度快、設備簡單、脫硫效率高等優(yōu)點,在煙氣脫硫中占有主導地位。為防止脫硫設備腐蝕,保證石膏質量,脫硫吸收塔需要排除一定量脫硫廢水,該廢水一般呈酸性,并含有大量的懸浮物、鹽類物質、鈣鎂離子、氯化物、重金屬、COD和氟化物等,所含的成分多少主要取決于燃料的含硫量和脫硫工藝等因素,不易處理。
火力發(fā)電廠是我國電力工業(yè)的主力軍,但也是工業(yè)用水和工業(yè)廢水排放大戶,隨著水資源的嚴重短缺和環(huán)境污染的日益加劇,廢水處理及其循環(huán)使用成為火力發(fā)電廠亟待解決的重要科學問題和技術難點?;痣姀S產(chǎn)生的廢水主要來自于水蒸汽循環(huán)系統(tǒng)、冷卻水循環(huán)系統(tǒng)、沖灰水系統(tǒng)、輸煤沖洗及除塵系統(tǒng)等。因其廢水種類繁多,且各種污水中污染物種類、含量以及排放量不固定,致使燃煤電廠污水成分相當復雜,其中最難處理的就是煙氣脫硫廢水。煙氣脫硫廢水由沖灰水系統(tǒng)排出,了解脫硫廢水的水質特性,處理脫硫廢水使其達標排放或廢水回收利用,成為亟待解決的問題。
2.1 化學沉淀法
化學沉淀法是目前國內處理脫硫廢水最常用的方法,不僅能對石膏等副產(chǎn)品進行綜合利用,提高火力發(fā)電廠的經(jīng)濟性,而且處理后的水質能夠達到較高的標準。但是,該方法工藝復雜,適應性差,由于國內電廠所用燃煤來源容易改變,煤質并不固定,會出現(xiàn)運行加藥量與設計加藥量偏差過大的情況,有些電廠則因脫硫系統(tǒng)設計或運行存在問題,使得廢水排量較大。此外,由于目前尚無化學藥劑可以去除Cl–離子,經(jīng)該方法處理后的廢水Cl–離子仍無法去除。因此,隨著環(huán)保標準的提高,該方法在未來廢水處理中受到限制?;瘜W沉淀法工藝流程如圖1所示。
2.2 吸附法除砷
吸附法具有去除效率高,穩(wěn)定性好,不產(chǎn)生或很少產(chǎn)生二次污染,可重復使用等優(yōu)點,在飲用水和工業(yè)廢水砷處理中備受青睞。常用吸附劑有礦物質、活性炭、活性氧化鋁、金屬(氫)氧化物、納米材料、載鐵復合材料、生物吸附劑等,目前研究人員重點方向在吸附劑改性強化,以負載方式結合多種除砷機理達到良好吸附效果。鐵、鐵鹽及相關鐵氧化物對砷具有很強的選擇性配位能力,有關零價鐵、鐵屑、鐵鹽、水和氧化鐵(GFO)、羥基氧化鐵、磁性鐵等吸附除砷的研究均有報道,但實際應用時由于這些物質顆粒細小,易造成堵塞流失,水頭損失大,直接工業(yè)化應用比較困難。為解決這一問題,研究人員嘗試將其固載到多孔固相負載體表面制備成復合型載鐵環(huán)境材料,固相負載體選擇有活性炭、礦物質、腐植酸、新碳基材料等,其中介孔材料作為載體是熱門研究方向,同時將吸附劑以納米形式負載,可進一步提升吸附能力。工業(yè)上常使用活性炭作為固相載體,便于回收納米材料,節(jié)約成本。
圖1 典型脫硫廢水化學沉淀處理工藝路程
2.3 蒸發(fā)法
蒸發(fā)法是廢水零排放處理中常用的方法之一,該工藝也被應用于脫硫廢水的處理中。蒸發(fā)法的基本原理是:進入蒸發(fā)器的廢水通過蒸汽或電熱器加熱至沸騰,廢水中的水分逐漸蒸發(fā),水蒸氣經(jīng)冷卻后重新凝結成水而重復利用,廢水中的溶解性固體被截留在殘液中,隨著濃縮倍數(shù)的提高,最終以晶體形式析出。蒸發(fā)法已廣泛應用于化工領域,既可以單獨使用,也可以與其他工藝聯(lián)合使用。
2.4 電絮凝法
電絮凝法是將吸附絡合與中和反應、氧化還原反應、氣浮等結合起來的處理方法,是利用電化學原理,在電流作用下陰極處水電解產(chǎn)生氫氣和OH–,陽極(鐵或鋁等)電解產(chǎn)生金屬陽離子,在電場作用下OH–和金屬陽離子發(fā)生遷移,在溶液中形成氫氧化物絮體。由于氫氧化物絮體具有巨大的比表面積和豐富的表面羥基,因此可以通過絮體的吸附等作用去除廢水中的污染物。同時,由于陰極產(chǎn)生氫氣的氣浮作用,將絮體上浮至溶液表面而分離。電絮凝法是一項較新的廢水處理技術,能有效處理重金屬廢水,該工藝具有成本低、占地面積小和效果好等優(yōu)點,在國外已逐步運用于濕法脫硫的廢水處理中。但是電絮凝法也存在許多不足,如一般電絮凝不能去除廢水中的氯離子,而用高頻電絮凝法則存在電極壽命短和耗能高的缺點。目前電絮凝技術主要應用于化工廢水和含油污水,在脫硫廢水處理中相關報道較少,內蒙古某電廠計劃采用電絮凝方法處理脫硫廢水。
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