農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測及消解研究進(jìn)展

孫鈺潔

摘 要：農(nóng)產(chǎn)品作為人們賴以生存的物質(zhì)基礎(chǔ)生活資料，正確分析檢測農(nóng)產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留，及時(shí)了解農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留量，是保障農(nóng)產(chǎn)品安全的第一步，也是影響農(nóng)產(chǎn)品品質(zhì)質(zhì)量的重要因素。文章對農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)及降解技術(shù)做了詳細(xì)的介紹。

關(guān)鍵詞：農(nóng)產(chǎn)品；農(nóng)藥殘留；檢測；消解

一、引言

目前農(nóng)殘的降解去除方法一般都比較耗時(shí)費(fèi)力，且需要較高的費(fèi)用，去除效果也不是很理想，往往還會(huì)帶來二次污染。今后降解農(nóng)殘的模式必將會(huì)改單一方式降解處理為多種降解方法聯(lián)合處理的模式，充分利用和克服各種降解方法的優(yōu)缺點(diǎn)，同時(shí)還要盡可能的避免對社會(huì)和環(huán)境及脫毒產(chǎn)品本身造成不良影響。

二、農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)的應(yīng)用

1.生物測定技術(shù)

根據(jù)指示生物在接觸測試樣品后的生理生化反應(yīng)，來斷定農(nóng)產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留狀況。例如，利用實(shí)驗(yàn)室里養(yǎng)的敏感性家蠅做測試，看它在接觸樣品后的中毒程度來判定樣品的殺蟲劑的殘留是否合格；根據(jù)病菌的生長抑制的程度來判定殺菌劑的殘留狀況。這種方法無需樣品的前處理，沒有儀器，但是對指示生物的要求比較高，一般是作為快速檢驗(yàn)農(nóng)產(chǎn)品引起中毒或是現(xiàn)場使用，但其測定的結(jié)果對農(nóng)藥殘留無法確定品質(zhì)也不能精確的定量分析。

2.理化檢測

（1）氣相色譜法（GC）和液相色譜法（HPLC）。氣相色譜法是利用氣體來作流動(dòng)相的色譜法，通常用于可揮發(fā)的農(nóng)藥檢測，而液相色譜法是利用液體作流動(dòng)相的色譜法，用于受熱易分解的農(nóng)藥檢測，具有高效能、高靈敏度的特點(diǎn)，可以精確定量分析多種不同的農(nóng)藥，是目前比較權(quán)威和常用的方法。但是這種方法的前處理時(shí)間長、要求高，需要專業(yè)的檢測儀器，成本高。

（2）色質(zhì)聯(lián)用法（GC-MS，HPLC-MS）。該方法是氣相或液相和質(zhì)譜聯(lián)用，可準(zhǔn)確鑒定化合物的結(jié)構(gòu)，適合農(nóng)藥的代謝物和降解物的檢測，但是檢測儀器貴重且需要專業(yè)操作。

（3）超臨界流體色譜（SFC）。該方法是用超臨界流體作流動(dòng)相的色譜法。超臨界流體是指檢測物質(zhì)處于臨界的溫度和壓力下的狀態(tài)具有的某些特性。這種方法具有快速、高效能、靈敏度高的特點(diǎn)，且能夠檢測對熱不穩(wěn)定的的液譜和大分子化合物的液譜。它可與超臨界流體萃取直接連接，使樣品提取凈化和測定一次完成，操作方便簡單，檢測更加快速準(zhǔn)確。

（4）毛細(xì)管電泳法（CE）。該方法是利用毛細(xì)管和高電壓來分離各種農(nóng)藥殘留。其緩沖液不會(huì)造成環(huán)境環(huán)染，具有快速、高效、靈敏的特點(diǎn)，分析能力是HPLC的10—1000倍。毛細(xì)管電泳法（CE）是以高壓直流電為驅(qū)動(dòng)力，利用液體介質(zhì)中帶電粒子在電場中遷移速度不同而進(jìn)行分離的新型液相分析方法。它具有高靈敏度、高分離度、分析速度快和樣品用量少、柱子不易受污染等特點(diǎn)。

3.常用的快速檢測法

農(nóng)藥的快速檢測技術(shù)是相對于傳統(tǒng)的化學(xué)檢測和儀器檢測方法，主要有以下3類。

酶抑制法，該方法是利用農(nóng)藥靶標(biāo)酶一乙酞膽用堿酷酶（AChE）的受抑制程度來檢測有機(jī)磷類和氨基甲酸酷類農(nóng)藥。酶抑制法是一種對部分農(nóng)藥進(jìn)行殘留速測的技術(shù)，它適用于有機(jī)磷和氨基甲酸酷類農(nóng)藥，是將乙酞膽堿酯酶與樣品反應(yīng)，根據(jù)乙酞膽堿酯酶活性受到抑制的程度，檢測樣品中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥含量。酶抑制法操作簡便、易行、成本低，對現(xiàn)場檢測成效顯著，應(yīng)用廣泛，成為儀器分析法的有效補(bǔ)充，但不能給出準(zhǔn)確的農(nóng)藥化合物名稱及定量結(jié)果，而只能作為田間生產(chǎn)檢測和市場初級檢測。

免疫分析法。免疫分析法通常與酶聯(lián)免疫法（ELlsA法）聯(lián)用，是利用抗原和抗體的可逆性、特異性的結(jié)合反映，通過比色來做確定農(nóng)產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留的檢測方法。免疫分析法（IA）是將抗體抗原反應(yīng)與現(xiàn)代測試手段相結(jié)合的痕量分析法，具有操作簡單、快速、靈敏度高、特異性強(qiáng)、檢測費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn)，是一些劇毒農(nóng)藥初篩測定的好方法，其靈敏度與常規(guī)的儀器分析一致，且適合現(xiàn)場篩選。

化學(xué)法——速測靈法。其原理是利用金屬離子催化劑使各類有機(jī)磷農(nóng)藥如磷酸酷、二硫代酸醋等在催化作用下能夠水解為磷酸與醇，水解的產(chǎn)物與顯色劑反應(yīng)后，紫紅色顯色劑退去變成無色。

三、農(nóng)藥殘留的消解方法

1.物理方法

農(nóng)藥消減的物理方法主要有儲(chǔ)藏、洗滌、去皮、加熱等。新鮮農(nóng)產(chǎn)品收獲后，仍能繼續(xù)進(jìn)行呼吸和新陳代謝活動(dòng)，因此在儲(chǔ)藏期間農(nóng)藥殘留可進(jìn)一步氧化分解。糙米儲(chǔ)存時(shí)間與農(nóng)藥殘留降解關(guān)系的相關(guān)研究，發(fā)現(xiàn)不同種類的農(nóng)藥其殘留量隨著儲(chǔ)存時(shí)間增加有不同程度的減少。洗滌是目前廣大消費(fèi)者普遍使用的去除農(nóng)藥殘留的方法，特別是水溶性的農(nóng)藥，經(jīng)過清水浸泡后農(nóng)藥殘留將大大減少；而對親脂性農(nóng)藥，它易被農(nóng)作物表面的蠟質(zhì)層所固定，清水浸泡后農(nóng)藥殘留洗去率低。粳米在蒸煮時(shí)，敵敵畏、毒死蜱、殺螟硫磷、馬拉硫磷幾乎全被消除。

2.化學(xué)方法

農(nóng)藥消解的化學(xué)方法主要有氧化法和光化學(xué)降解法。臭氧具有強(qiáng)氧化性，可將果蔬等農(nóng)產(chǎn)品中殘留的有機(jī)磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥氧化降解，生成相應(yīng)的酸、醇、胺或其氧化物等小分子物質(zhì)，具有消毒、除臭、殺菌、防霉、保鮮等多種功效。臭氧對哈密瓜中農(nóng)藥殘留降解的影響，發(fā)現(xiàn)動(dòng)態(tài)臭氧水處理的降解率顯著高于靜態(tài)處理。高鐵酸鉀、過氧化氫等都具有極強(qiáng)的氧化性，也可以降解一系列農(nóng)藥。高鐵酸鉀對菠菜中3種有機(jī)磷農(nóng)藥敵敵畏、樂果、毒死蜱殘留的去除效果，發(fā)現(xiàn)菠菜用600mg/L高鐵酸鉀處理后，其中的敵敵畏、樂果、毒死蜱的去除率分別達(dá)72.43%、87.15%、75.45%。對過氧化氫降解有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)行了研究，結(jié)果表明，經(jīng)過氧化氫處理后，田間甲胺磷和毒死蜱農(nóng)藥殘留量明顯下降，處理7d后，殘留量分別下降了45.21%和64.05%。另外，過碳酸鈉對有機(jī)磷和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥也有明顯的降解效果。對過碳酸鈉降解甲氰菊酯和高效氯氟氰菊酯農(nóng)藥進(jìn)行了研究，結(jié)果表明，隨著溫度的升高及過碳酸鈉量的增加，其在水中溶解度增加、氧化能力增強(qiáng)，農(nóng)藥降解率增大。光化學(xué)法也是一種主要的化學(xué)消解方法。它利用激發(fā)態(tài)分子，通過化學(xué)反應(yīng)，消耗能量返回基態(tài)引起分子的化學(xué)鍵斷裂，生成相應(yīng)的自由基或離子，極高反應(yīng)活性的自由基將有機(jī)物氧化分解。農(nóng)藥施用以后，無論是殘留于植物表面，還是進(jìn)入土壤、水體或大氣，均受到太陽輻照而發(fā)生光化學(xué)降解。

3.微生物法

微生物降解農(nóng)殘最大的特點(diǎn)就是無毒、無二次污染，而且可以工業(yè)化發(fā)酵生產(chǎn)菌種，并大規(guī)模推廣使用。微生物降解農(nóng)藥的主要反應(yīng)途徑有水解作用、脫鹵作用、氧化作用、硝基還原、甲基化、去甲基化、去氨基、軛合作用。微生物降解農(nóng)藥殘留的研究有很多，如地衣桿菌屬對敵敵畏、甲胺磷和對硫磷的降解；曲霉屬對馬拉硫磷和對硫磷等的降解作用。利用富集培養(yǎng)從農(nóng)藥廠的活性污泥中分離得到3株能以甲基對硫磷為碳源和能源的細(xì)菌HW—2、HW—5、HW—17，并進(jìn)行了降解條件的研究，試驗(yàn)表明，這3種菌液制劑對矮腳黃中甲基對硫磷殘留有明顯的去除作用。

四、結(jié)語

我國在農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)的應(yīng)用和研究上開展了大量的工作，也取得了相當(dāng)大的成效，如引進(jìn)國外先進(jìn)技術(shù)，大力推廣新型檢測技術(shù)，不斷完善相關(guān)法律法規(guī)。但我國對檢測技術(shù)的研究多數(shù)還是處于模仿式的研究，沒有根據(jù)不同的區(qū)域特點(diǎn)進(jìn)行原創(chuàng)性的開發(fā)研究，對仿制品的質(zhì)量也有待加強(qiáng)。這些都是需要各方面一起努力來切實(shí)提高我國農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量安全水平。

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