6個(gè)不同產(chǎn)地瘤背石磺肌肉脂質(zhì)及脂肪酸組成分析與比較

姚理想，沈和定，李柏航，朱 敏，李煉星

(上海海洋大學(xué)省部共建水產(chǎn)種質(zhì)資源發(fā)掘與利用教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，上海 201306)

6個(gè)不同產(chǎn)地瘤背石磺肌肉脂質(zhì)及脂肪酸組成分析與比較

姚理想，沈和定，李柏航，朱 敏，李煉星

(上海海洋大學(xué)省部共建水產(chǎn)種質(zhì)資源發(fā)掘與利用教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，上海 201306)

為比較不同產(chǎn)地瘤背石磺(Onchidiumstruma)肌肉脂質(zhì)和脂肪酸組成的差異性，采用氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)對(duì)6個(gè)不同產(chǎn)地(分別為江蘇省鹽城市亭湖區(qū)和大豐市、上海市浦東新區(qū)和崇明縣、浙江省溫州市蒼南縣、福建省廈門市)的瘤背石磺肌肉脂肪酸組成進(jìn)行了分析研究。結(jié)果顯示：(1)瘤背石磺肌肉磷脂/總脂(PL/TL)崇明產(chǎn)高達(dá)(74.84±1.38)%，顯著高于其它產(chǎn)地的瘤背石磺(P<0.05)；各產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中膽固醇/總脂(Cho/TL)和甘油三酯/總脂(TG/TL)含量差異不明顯；蒼南產(chǎn)瘤背石磺游離脂肪酸/總脂(FFA/TL)含量最高；(2)蒼南產(chǎn)瘤背石磺的總飽和脂肪酸(ΣSFA)含量顯著高于其它產(chǎn)地石磺(P<0.05)，總單不飽和脂肪酸(ΣMUFA)和總多不飽和脂肪酸[ΣPUFA(≥18∶2n)]顯著低于其它產(chǎn)地石磺，其它5個(gè)產(chǎn)地ΣMUFA含量差異較小，各產(chǎn)地ΣPUFA和總高不飽和脂肪酸[ΣHUFA(≥20∶3n)]含量差異較大。浦東產(chǎn)瘤背石磺肌肉的C20∶5n3(EPA)、C22∶6n3(DHA)、ΣPUFA、ΣHUFA均顯著高于其它產(chǎn)地石磺(P<0.05)。研究表明，6個(gè)產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中脂質(zhì)及脂肪酸組成存在較大差異，上海和鹽城兩地的瘤背石磺含有豐富的人體必需脂肪酸，且DHA+EPA含量較高，營(yíng)養(yǎng)價(jià)值豐富；蒼南和廈門兩產(chǎn)地的瘤背石磺具有含量較高且有特殊生理活性的脂肪酸。

瘤背石磺； 脂質(zhì)； 脂肪酸； GC-MS

瘤背石磺(Onchidiumstruma)，俗稱海癩子、土鮑、涂龜?shù)?，隸屬于軟體動(dòng)物門(Mollusca),腹足綱(Gastropoda), 肺螺亞綱(Pulmonata), 縮眼目(Systellommatophora), 石磺總科(Onchidioidea)，石磺科(Onchidiidae)[1]。瘤背石磺多分布在印度洋-太平洋沿岸河口海域，國(guó)內(nèi)多分布于江蘇、上海、浙江、福建、廣東、香港等沿海地區(qū)，喜歡棲息在巖石、泥灘、蘆葦叢和紅樹林等低鹽度的河口性沿岸帶。江蘇、浙江等沿海地區(qū)居民具有食用瘤背石磺的悠久歷史，瘤背石磺不僅肉鮮味美，營(yíng)養(yǎng)價(jià)值和滋補(bǔ)功能也很高。據(jù)藥物詞典記載，食用石磺可明目、助消化、治哮喘、消除疲勞，還是產(chǎn)后孕婦良好的滋補(bǔ)品[2]。此外，石磺體內(nèi)的某些化學(xué)成分具有抗癌、抗菌等活性，相關(guān)研究成果，國(guó)內(nèi)外學(xué)者均有報(bào)道[3-5]。

近年來(lái)，由于環(huán)境污染、圍海建設(shè)以及大肆捕撈等活動(dòng)之故，致使石磺的棲息地縮減，石磺的自然資源也與日俱減。而目前瘤背石磺的人工養(yǎng)殖技術(shù)仍處在發(fā)展階段[6]，大規(guī)模的人工養(yǎng)殖產(chǎn)業(yè)尚未形成，因此，合理開(kāi)發(fā)利用瘤背石磺資源變得尤為重要。脂類是人體所需除蛋白質(zhì)、碳水化合物以外的第3種營(yíng)養(yǎng)元素，具有補(bǔ)充人體體能等功效。此外，人體細(xì)胞組織如細(xì)胞膜、神經(jīng)髓鞘等也需要有脂類的參與。作為經(jīng)濟(jì)水產(chǎn)之一的貝類，人體必需脂肪酸含量豐富，如亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸以及EPA、DHA等必需脂肪酸，因此，貝類不僅是優(yōu)質(zhì)的食物，而且是具有保健價(jià)值的營(yíng)養(yǎng)品[7]。然而由于貝類中脂類成分含量相對(duì)較低，其脂肪酸的研究一直以來(lái)被人們所忽視[8]，瘤背石磺亦不例外。鑒于此，本文比較和分析了采自不同產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中的總脂含量、脂質(zhì)和脂肪酸組成，旨在分析評(píng)價(jià)不同產(chǎn)地瘤背石磺的脂類營(yíng)養(yǎng)價(jià)值，為其資源合理利用、產(chǎn)品充分開(kāi)發(fā)提供理論依據(jù)，促進(jìn)瘤背石磺的產(chǎn)業(yè)化發(fā)展。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

實(shí)驗(yàn)用瘤背石磺分別于2015年7月14日～8月29日采自江蘇省鹽城市亭湖區(qū)和大豐市、上海市浦東新區(qū)和崇明縣、浙江省溫州市蒼南縣、福建省廈門市共6個(gè)地區(qū)，所有樣本經(jīng)鑒定后，于實(shí)驗(yàn)室內(nèi)解剖，依次分離出肌肉與內(nèi)臟，稱取一定量的肌肉剪碎勻漿后，置于冷凍干燥機(jī)中干燥，48 h后取出，用球磨機(jī)磨成粉狀，過(guò)40目篩，干燥器中保存?zhèn)溆谩?/p>

三氟化硼-甲醇溶液、37種脂肪酸甲酯混標(biāo)，購(gòu)于上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司；膽固醇試劑盒和甘油三酯試劑盒，購(gòu)于上海通蔚實(shí)業(yè)有限公司；氯仿、甲醇、正庚烷、正己烷、醋酸銅、吡啶、濃硫酸、抗壞血酸等(分析純)，購(gòu)于國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；油酸(優(yōu)級(jí)純)，購(gòu)于青島捷世康生物科技有限公司；高氯酸、濃硝酸等(分析純)，購(gòu)于上海高信化玻儀器有限公司。

AL104型分析天平，Agilent-6890氣相色譜(5975氣相質(zhì)譜聯(lián)用儀)，Labconco 6L立式冷凍干燥機(jī)，UV1800PC型紫外分光光度計(jì)，DHG-9077型恒溫干燥箱，HWS-26型恒溫水浴鍋，DZF-6050型真空干燥箱等。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 總脂(TL)提取

準(zhǔn)確稱取1.0 g瘤背石磺干粉，按照Folch法采用氯仿∶甲醇(2∶1，V/V)混合液超聲提取30 min，并置于4 ℃冰箱中冷浸24 h。過(guò)濾后，用少量提取劑清洗濾渣，合并濾液。濾液用1/5體積的0.9%氯化鈉溶液洗滌，充分混勻后靜置過(guò)夜，待溶液明顯分層，用移液槍吸取上清液，收集氯仿層，在真空干燥箱中干燥24 h后得到樣品，重量法測(cè)定干樣中總脂含量。

1.2.2 磷脂(PL)含量測(cè)定

將總脂先用硝酸∶高氯酸混合液(4∶1，V/V)浸泡，過(guò)夜冷消化，進(jìn)行濕法消化。冷卻后將消化好的溶液用容量瓶定容至100 mL，采用抗壞血酸-鉬藍(lán)比色法測(cè)定磷酸含量[9]。

1.2.3 膽固醇(Cho)和甘油三酯(TG)含量測(cè)定

將總脂溶解在氯仿中并定容至50 mL，取一定體積的氯仿溶液，經(jīng)減壓干燥后，按照試劑盒操作說(shuō)明測(cè)定總脂中的膽固醇和甘油三酯的含量。

1.2.4 游離脂肪酸(FFA)含量測(cè)定

游離脂肪酸的含量采用銅皂比色法，根據(jù)吸光度的大小測(cè)定游離脂肪酸的含量[10]。

標(biāo)準(zhǔn)曲線的制定：取0.5 g油酸，用氯仿定容至100 mL，分別取0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0 mL置于10 mL試管中，氮?dú)獯蹈?，加? mL正庚烷溶解，振蕩1 min后加入1 mL脂肪酸銅顯色劑(5%醋酸銅溶液，用吡啶調(diào)pH至6.1，暗處保存)，振蕩2 min后，靜置10 min取上清液于715 nm處測(cè)得OD值。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

含量測(cè)定：取總脂加3 mL正庚烷溶解，振蕩1 min后，加入1 mL脂肪酸銅顯色劑，充分振蕩2 min，靜置10 min后取上清液于紫外分光光度計(jì)的715 nm處測(cè)得OD值。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算出脂質(zhì)中游離脂肪酸的含量(以油酸計(jì))。

1.2.5 脂肪酸分析

樣品甲酯化：將得到的總脂加入2 mL 14%三氟化硼-甲醇(V/V)溶液，于60 ℃水浴中甲酯化處理30 min，冷卻至室溫，分別加入1 mL正己烷和蒸餾水萃取脂肪酸甲酯，振蕩1 min，靜置分層，取上清液，過(guò)0.22 μm有機(jī)濾膜后，用氣相色譜-質(zhì)譜法(GC/MS)分析測(cè)定。

色譜條件：毛細(xì)管柱型號(hào)為Agilent HP-88(60.0 m×0.25 mm×0.2 μm)，高純氦氣為載氣，采用恒壓模式，壓力為76 kPa，分流比為10∶1。進(jìn)樣口溫度和檢測(cè)器溫度均為240 ℃，起始柱溫為70 ℃，程序升溫到250 ℃，直至所有的脂肪酸全部出峰。

質(zhì)譜條件：GC/MS接口溫度230 ℃，EI離子源，電離能量70 eV，離子源溫度230 ℃，掃描周期2.91次·s-1，質(zhì)量掃描范圍m/z65～450u。

1.2.6 數(shù)據(jù)處理

采用SPSS 20.0軟件對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，數(shù)據(jù)以“平均值±標(biāo)準(zhǔn)差”表示，用單因子方差分析法(ANVOA，Tukey檢驗(yàn))進(jìn)行顯著性檢驗(yàn)，用Duncan氏法進(jìn)行單因子多重比較分析，P<0.05為差異顯著，P<0.01為極顯著。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同產(chǎn)地瘤背石磺肌肉脂類組成和含量

瘤背石磺肌肉中的總脂主要由PL、Cho、TG和FFA組成，表1為6個(gè)產(chǎn)地瘤背石磺肌肉總脂中脂質(zhì)成分的相對(duì)含量(脂質(zhì)成分/總脂)，崇明瘤背石磺的PL/TL高達(dá)(74.84±1.38)%，顯著高于其它5個(gè)產(chǎn)地的瘤背石磺(P<0.05)，廈門瘤背石磺的PL/TL最低，僅為(26.2±1.63)%；6個(gè)產(chǎn)地瘤背石磺的Cho和TG含量都比較接近，它們的Cho/TL含量從大到小順序依次為：蒼南(3.03%)、浦東(2.78%)、崇明(2.77%)、廈門(2.55%)、大豐(2.49%)、亭湖(2.19%)，TG/TL含量從大到小順序依次為：廈門(2.75%)、蒼南(2.66%)、浦東(2.31%)、亭湖(2.28%)、崇明(2.01%)、大豐(1.9%)。肌肉中的FFA/TL，蒼南瘤背石磺也顯著高于其它產(chǎn)地瘤背石磺(P<0.05)，為浦東瘤背石磺的2倍，浦東瘤背石磺顯著低于其它產(chǎn)地石磺(P<0.05)，僅為10.98%。

相當(dāng)于現(xiàn)代建筑設(shè)計(jì)中的大樣圖。在鄉(xiāng)土建筑中，冬瓜梁、牛腿、屋脊、柱礎(chǔ)、檐口等不同做法具有相當(dāng)突出的地方特色，如余少慧碩士學(xué)位論文《錢塘江流域冬瓜梁研究——以婺州地區(qū)為例》[11]中對(duì)冬瓜梁的源流進(jìn)行探究，得出冬瓜梁的主要分布地區(qū)是徽州和婺州，并以此為中心進(jìn)行輻射狀影響。諸如此類研究提供了以小見(jiàn)大的視角，從構(gòu)件出發(fā)探尋鄉(xiāng)土營(yíng)造的源流規(guī)律。

6個(gè)產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中的總脂含量和脂質(zhì)成分絕對(duì)含量(脂質(zhì)成分/組織干重)見(jiàn)表2。瘤背石磺肌肉中的PL/DW含量大豐產(chǎn)顯著高于其它產(chǎn)地(P<0.05)，而廈門產(chǎn)則最低僅為1.29%，約相當(dāng)于大豐的1/3；6個(gè)產(chǎn)地瘤背石磺肌肉的Cho/DW、TG/DW含量差異較小，均在0.13%左右；FFA/DW含量亭湖產(chǎn)瘤背石磺顯著高于其它產(chǎn)地石磺(P<0.05)，浦東產(chǎn)則顯著低于其它產(chǎn)地石磺(P>0.05)；肌肉中總脂含量亭湖產(chǎn)和大豐產(chǎn)瘤背石磺均顯著高于其它石磺(P<0.05)，蒼南和廈門瘤背石磺則均顯著低于其它石磺(P<0.05)；肌肉的TL/DW含量從大到小順序依次為：亭湖(6.71%)、大豐(6.58%)、崇明(5.74%)、浦東(5.15%)、廈門(4.22%)、蒼南(4.02%)。

表1 6個(gè)產(chǎn)地瘤背石磺肌肉總脂中的脂質(zhì)組成Tab.1 Composition of lipid class in the muscle total lipid(TL) of Onchidium struma from six areas (%)

注：同行數(shù)據(jù)上標(biāo)中字母不同的兩項(xiàng)間差異顯著(P<0.05)

Note: Values in the same line with different letters on the superscript are significantly different(P<0.05)

脂質(zhì)成分Lipidclass脂質(zhì)絕對(duì)含量(脂質(zhì)成分/肌肉干重)Relativecontentsoflipid(lipidcomposition/muscledryweight)亭湖Tinghu大豐Dafeng浦東Pudong崇明Chongming蒼南Cangnan廈門Xiamen磷脂(PL)Phospholipids3.22±0.09c3.86±0.05a3.16±0.08c3.37±0.06b2.38±0.06d1.29±0.08e總膽固醇(Cho)Totalcholesterol0.12±0.01d0.14±0.01b0.14±0.01b0.14±0.01a0.13±0.01c0.12±0.01e甘油三酯(TG)Triglycerides0.13±0.01a0.1±0.01c0.11±0.01b0.1±0.01c0.11±0.01b0.13±0.01a游離脂肪酸(FFA)Freefattyacids1.24±0.07a0.98±0.04b0.5±0.03e0.77±0.02c0.97±0.07b0.65±0.02d總脂(TL)Totallipids6.71±0.76a6.58±0.87a5.15±0.92b5.74±1.23b4.02±0.71c4.22±0.32c

注：同行數(shù)據(jù)肩標(biāo)中字母不同的兩項(xiàng)間差異顯著(P<0.05); “DW”代表肌肉干質(zhì)量

Note: Values in the same line with different letters on the superscript are significantly different(P<0.05), “DW” means muscle dry weight

2.2 不同產(chǎn)地瘤背石磺肌肉脂肪酸組成和含量

不同產(chǎn)地瘤背石磺肌肉粉總脂的脂肪酸組成通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)照以及數(shù)據(jù)庫(kù)檢索，同時(shí)結(jié)合基峰離子(基峰離子m/z74為直鏈飽和脂肪酸，m/z55為單烯脂肪酸，m/z67為二烯脂肪酸，m/z79為三烯及以上不飽和脂肪酸)和分子離子等特征離子以及脂肪酸甲酯出峰順序的ECL值進(jìn)行定性分析[11]，并按峰面積歸一法進(jìn)行定量分析。

6個(gè)產(chǎn)地瘤背石磺的肌肉中分別檢測(cè)出了36～37種已知脂肪酸，各產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中的脂肪酸百分比含量見(jiàn)表3。就肌肉中飽和脂肪酸(SFA)而言，C14、C16、C17含量蒼南瘤背石磺均顯著高于其它5種石磺(P<0.05)，其瘤背石磺肌肉中的ΣSFA含量也顯著高于其它5種石磺(P<0.05)，浦東瘤背石磺肌肉中的ΣSFA最低，僅有32%左右，其余4個(gè)產(chǎn)地的瘤背石磺肌肉中的ΣSFA含量無(wú)顯著差異(P<0.05)；就單不飽和脂肪酸(MUFA)而言，肌肉中的C16∶1n7、C20∶1n7含量浦東瘤背石磺均顯著高于其它產(chǎn)地石磺(P<0.05)，肌肉中的C18∶1n9、C20∶1n9含量廈門瘤背石磺顯著高于其它產(chǎn)地石磺(P<0.05)，蒼南瘤背石磺則顯著低于其它產(chǎn)地石磺(P<0.05)，此外，其ΣMUFA百分含量亦顯著低于其它產(chǎn)地的石磺(P<0.05)，其它5個(gè)產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中的ΣMUFA含量差異不大，ΣMUFA百分含量從大到小的順序依次是：浦東(20.63%)、亭湖(20.49%)、廈門(19.61%)、大豐(19.42%)、崇明(19.61%)和蒼南(19.42%)；就肌肉中多不飽和脂肪酸[PUFA(≥18∶2n)]而言，大豐瘤背石磺肌肉中的C20∶4n6(AA)含量顯著高于其它產(chǎn)地石磺(P<0.05)，浦東瘤背石磺肌肉中C20∶5n3(EPA)、C22∶5n3(DPA)、C22∶6n3(DHA)含量均顯著高于其它產(chǎn)地瘤背石磺(P<0.05)，而其C18∶2n6含量顯著低于其它產(chǎn)地石磺(P<0.05)，蒼南瘤背石磺肌肉中C18∶3n3(7.87%)含量顯著高于其它產(chǎn)地石磺(P<0.05)，但其C22∶4n6含量卻是6個(gè)產(chǎn)地石磺中最低，僅有3.76%，廈門瘤背石磺C18∶2n6(4.44%)、C20∶3n6、C22∶4n6均顯著高于其它產(chǎn)地瘤背石磺(P<0.05)，其C20∶5n3(EPA)、C22∶6n3(DHA)含量則顯著低于其它產(chǎn)地瘤背石磺(P<0.05)；高度不飽和脂肪酸的總含量(ΣHUFA)與ΣPUFA含量變化較一致，浦東石磺的ΣPUFA和ΣHUFA含量分別高達(dá)31.27%、25.65%，顯著高于其它產(chǎn)地瘤背石磺(P<0.05)，蒼南石磺的ΣPUFA及ΣHUFA含量則均顯著低于其它產(chǎn)地石磺(P<0.05)；浦東瘤背石磺肌肉中的Σn3PUFA含量高達(dá)14.54%，顯著高于其它產(chǎn)地瘤背石磺(P<0.05)，6個(gè)產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中的Σn3PUFA/Σn6PUFA比值差異較大，其比值按從大到小的順序依次為：浦東(0.87%)、崇明(0.48%)、蒼南(0.47%)、大豐(0.34%)、亭湖(0.31%)和廈門(0.25%)；6個(gè)產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中的ΣHUFA/ΣPUFA比值差異較小，均在0.7%～0.82%之間；(DHA+EPA)含量，浦東瘤背石磺肌肉中高達(dá)9.68%，顯著高于其它產(chǎn)地石磺(P<0.05)，廈門瘤背石磺的含量?jī)H為2.9%。

圖1、圖2為6個(gè)產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中不同脂肪酸的總含量測(cè)定結(jié)果。由圖1可見(jiàn)，各產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中的不同脂肪酸組成存在一定差異性。各產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中的ΣSFA含量均高于ΣMUFA和ΣPUFA，而ΣMUFA與ΣPUFA的含量較為接近；肌肉中ΣSFA含量蒼南瘤背石磺顯著高于其它產(chǎn)地石磺(P<0.05)，其ΣMUFA、ΣPUFA及未知脂肪酸含量蒼南產(chǎn)瘤背石磺均顯著低于其它產(chǎn)地石磺(P<0.05)，而其它5個(gè)產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中ΣSFA和ΣMUFA含量差異則較小。由圖2可知，浦東瘤背石磺肌肉中含有大量的ω-3PUFA，含量顯著高于其它產(chǎn)地石磺(P<0.05)，而ω-6PUFA含量較其它產(chǎn)地石磺低，因此其ω-3PUFA/ω-6PUFA比值為最佳，其余產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中的ω-3PUFA含量則差異較?。患∪庵笑睭UFA含量浦東瘤背石磺顯著高于其它產(chǎn)地石磺(P<0.05)，其次是大豐和崇明，蒼南最低；瘤背石磺肌肉中還含有較高的(DHA+EPA)，且浦東瘤背石磺顯著高于其它產(chǎn)地石磺(P<0.05)，其次為崇明，廈門最低，其含量顯著低于其它產(chǎn)地石磺(P<0.05)。

脂肪酸Fattyacids亭湖Tinghu大豐Dafeng浦東Pudong崇明Chongming蒼南Cangnan廈門XiamenC10∶00———0.02±0.010.02±0.01—C11∶000.05±0.01c0.07±0.01bc0.05±0.01bc0.09±0.05ab0.06±0.02bc0.1±0.03aC12∶000.31±0.08bc0.33±0.11b0.1±0.01ad0.27±0.09bc0.2±0.01cd0.49±0.08aC13∶000.21±0.03bc0.26±0.05bc0.16±0.03c0.29±0.1b0.22±0.07bc0.31±0.07bC14∶001.78±0.14b1.64±0.21b1.75±0.12b1.63±0.18b2.38±0.17a1.81±0.16bC15∶001.58±0.17c1.84±0.22bc2.22±0.18a1.99±0.25ab1.94±0.08ab1.93±0.09abC16∶0017±0.52c16.27±0.28c16.33±1.09c18.18±0.4b27.5±0.13a16.35±0.81cC17∶001.52±0.05d1.39±0.02e1.08±0.09f1.72±0.04c2.24±0.11a1.85±0.07bC18∶0012.65±0.86a11.95±0.34a9.66±0.1c10.2±0.25bc10.67±0.5b12.13±0.37aC19∶000.28±0.02b0.28±0.03b0.17±0.03c0.28±0.05b0.52±0.09a0.31±0.03bC20∶000.14±0.01b0.16±0.08b0.17±0.05b0.14±0.02b0.31±0.16a0.22±0.07abC21∶000.16±0.01d0.17±0.01d0.53±0.04a0.41±0.04b0.24±0.02c0.26±0.01cC22∶000.4±0.14a0.17±0.02b0.04±0.01c0.03±0.02c0.12±0.02bc0.03±0.01cC24∶000.03±0.01ab0.02±0.01b0.05±0.03a0.03±0.01ab0.04±0.02ab0.03±0.01abC16∶1n50.19±0.02ab0.18±0.03ab0.17±0.03ab0.12±0.05b0.2±0.07a0.16±0.04abC16∶1n76.44±0.65b5.99±0.59bc7.21±0.51a5.42±0.41c4.55±0.13d4.55±0.25dC17∶10.28±0.01c0.27±0.03c0.24±0.02c0.41±0.04a0.35±0.04b0.39±0.04abC18∶1n94.5±0.1b4.59±0.12b3.94±0.23c4.41±0.15b3.22±0.05d5.09±0.17aC18∶1n73.09±0.21b3.21±0.03ab3.24±0.11ab3.36±0.15a3.18±0.09ab2.37±0.13cC19∶1n90.21±0.03a0.21±0.04a0.08±0.02b0.13±0.01b0.17±0.05a0.21±0.02aC20∶1n94.96±0.12bc4.87±0.07c5.08±0.12b5.08±0.05b3.93±0.06d6.67±0.11aC20∶1n71.03±0.02c0.99±0.01c1.23±0.06a1.1±0.02b0.79±0.02d1.12±0.05bC22∶1n90.08±0.02c0.07±0.01c0.14±0.02a0.09±0.02bc0.1±0.01b0.08±0.01cC18∶2n63.04±0.35cd3.51±0.33b2.04±0.14e3.24±0.2bc2.69±0.03d4.44±0.28aC18∶3n30.64±0.1e0.76±0.07d1.08±0.06c0.99±0.07c1.53±0.07a1.29±0.03bC18∶4n30.07±0.01c0.08±0.01c0.18±0.02a0.1±0.01b0.1±0.01b0.04±0.02dC20∶2n62.65±0.06b2.84±0.03a2.31±0.05c2.88±0.04a2.34±0.01c2.61±0.1bC20∶3n60.93±0.07e0.99±0.04d1.21±0.05b1.14±0.01c1.14±0.01c1.36±0.03aC20∶3n30.1±0.01e0.11±0.01de0.34±0.03b0.25±0.03c0.41±0.02a0.14±0.01dC20∶4n67.64±0.89b8.7±0.29a5.85±0.06d6.86±0.3c5.97±0.33d7.53±0.21bC20∶4n30.11±0.02c0.1±0.01c0.4±0.02a0.2±0.01b0.21±0.02b0.12±0.02cC20∶5n33.68±0.57d4.61±0.2c8.52±0.16a5.59±0.3b3.93±0.22d2.74±0.22eC22∶2n60.04±0.01b0.04±0.02b0.04±0.01b0.05±0.01b0.04±0.01b0.08±0.03aC22∶4n64.91±0.34bc5.22±0.07b4.83±0.26bc4.52±0.11c3.76±0.21d6.07±0.37aC22∶5n60.37±0.07b0.4±0.03ab0.45±0.01a0.35±0.05b0.19±0.03c0.18±0.03cC22∶5n30.97±0.09d1.14±0.03c2.86±0.17a1.37±0.06b1.1±0.06cd1.01±0.12cdC22∶6n30.42±0.07c0.52±0.04b1.16±0.04a0.58±0.06b0.34±0.03d0.16±0.02eΣSFA36.11±1.61b34.55±0.6b32.32±1.21c35.28±0.73b46.46±1.17a35.83±1.15bΣMUFA20.77±0.68ab20.39±0.54b21.33±0.41a20.12±0.51b16.49±0.45c20.63±0.21abΣPUFA(≥18∶2n)25.56±2.29c29.03±1.03b31.27±0.26a28.14±1.05b23.76±0.97d27.77±0.61bΣn3PUFA5.98±0.81d7.32±0.32c14.54±0.07a9.09±0.48b7.61±0.4c5.5±0.35dΣn6PUFA19.58±1.67b21.7±0.71a16.73±0.25c19.05±0.61b16.14±0.58c22.27±0.46an3/n60.31±0.03d0.34±0c0.87±0.01a0.48±0.01b0.47±0.01b0.25±0.02eΣHUFA(≥20∶3n)19.17±1.89c21.84±0.66b25.65±0.39a20.92±0.84b17.09±0.89d19.39±0.75cΣHUFA/ΣPUFA0.75±0.01b0.75±0.01b0.82±0.01a0.74±0.02b0.72±0.01c0.7±0.01dDHA+EPA4.1±0.64d5.13±0.24c9.68±0.12a6.17±0.35b4.26±0.25d2.9±0.23e未知脂肪酸(unknownfattyacids)17.55±0.62a16.03±0.05bc15.2±0.62c16.47±0.55b13.29±0.73d15.78±0.45bc

注：同行數(shù)據(jù)上標(biāo)中不同字母的兩項(xiàng)間差異顯著(P<0.05)；ΣSFA-飽和脂肪酸總量，ΣMUFA-單不飽和脂肪酸總量，ΣPUFA-多不飽和脂肪酸總量， ΣHUFA-高不飽和脂肪酸總量，"-"代表未檢測(cè)出或者含量極少

Note: Values in the same line with different letters on the superscript are significantly different(P<0.05), ΣSFA, sum of saturated fatty acids, ΣMUFA, sum of monounsaturated fatty acids, ΣPUFA, sum of polyunsaturated fatty acids, ΣHUFA, sum of highly unsaturated fatty acid,“-” means the lipid class is not determined or the content is very few

圖1 6個(gè)產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中不同脂肪酸總含量Fig.1 Total contents of different fatty acids in the muscle tissue of Onchidium struma from six areas

圖2 6個(gè)產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中不同脂肪酸含量Fig.2 Total contents of different fatty acids in muscle tissue in Onchidium struma from six areas

3 討論

3.1 不同產(chǎn)地瘤背石磺肌肉總脂含量和脂質(zhì)組成及其營(yíng)養(yǎng)評(píng)價(jià)

瘤背石磺肌肉蛋白質(zhì)含量高、脂肪含量低，6個(gè)產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中粗脂含量為體重的4.02%～6.71%，在常見(jiàn)食用貝類中居中等水平[12]。各產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中脂質(zhì)組成存在差異，6個(gè)產(chǎn)地瘤背石磺肌肉的總脂及干樣中膽固醇和甘油三酯含量均較低，6個(gè)產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中的Cho/TL、TG/TL含量約為2%～3%，所有產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中的Cho/DW、TG/DW含量約為0.1%。對(duì)肥胖癥患者而言，屬營(yíng)養(yǎng)價(jià)值較高、保健作用較佳的食品。瘤背石磺肌肉游離脂肪酸含量也相對(duì)較高(FFA/TL含量約10%～20%)，可能是由于其生活環(huán)境具有充足的脂質(zhì)食物來(lái)源，這些食物被吸收后分解成游離脂肪酸儲(chǔ)存在肌肉等組織供生長(zhǎng)和發(fā)育用，這與吳旭干等[13]的研究結(jié)果相似。肌肉中FFA/DW含量亭湖產(chǎn)瘤背石磺肌肉中最高(1.24%)，浦東的最低(0.5%)。

磷脂是生物體代謝必需的生物活性成分，具有調(diào)節(jié)代謝、增強(qiáng)體能、降低血液膽固醇、調(diào)節(jié)血脂、防治動(dòng)脈粥樣硬化和脂肪肝等功能[14]。本研究結(jié)果顯示：大豐、浦東、崇明、蒼南等地瘤背石磺肌肉中的PL/TL含量均在50%以上，浦東瘤背石磺甚至高達(dá)74.84%，明顯高于近江牡蠣(Ostrearivularis，14.51%)、波紋巴菲蛤(Paphiaundulata，21.53%)、馬氏珠母貝(Pinctadamartensii，30.68%)等常見(jiàn)貝類[8]。PL/TL含量以浦東產(chǎn)瘤背石磺為最高，廈門產(chǎn)瘤背石磺為最低，PL/DW含量則以大豐產(chǎn)瘤背石磺為最高。此外，除蒼南、廈門瘤背石磺外的其它4個(gè)產(chǎn)地的瘤背石磺肌肉中PL/DW含量均在3%以上，可知鹽城、上海等地的瘤背石磺具有較高的食用價(jià)值。

總體上，各產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中的磷脂含量均高于膽固醇、甘油三酯及游離脂肪酸含量，尤其是鹽城、上海等地的瘤背石磺具有適宜的總脂含量和較好的脂質(zhì)組成，是營(yíng)養(yǎng)價(jià)值較高的水產(chǎn)品。

3.2 不同產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中脂肪酸組成、作用及其營(yíng)養(yǎng)評(píng)價(jià)

脂肪酸分析結(jié)果表明，蒼南瘤背石磺肌肉中的ΣSFA高達(dá)46.46%，幾乎占其脂肪酸總含量的一半，也是6個(gè)產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中ΣSFA含量最高的，其余5個(gè)產(chǎn)地石磺肌肉中ΣSFA含量差異較小。在6個(gè)產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中，SFA主要是 C16∶00和 C18∶00類型，有研究證明，C16∶00、C18∶00等脂肪酸在生物組織中可以提供能量，合成細(xì)胞膜磷脂，對(duì)生物體具有重要意義[15]。

除蒼南外的其它瘤背石磺肌肉中ΣMUFA含量均在20%左右，其中以C16∶1n7、C18∶1n9、C18∶1n7和C20∶1n9含量最高。MUFA具有特殊的理化性質(zhì)和生理活性，如油酸C18∶1n9具有降膽固醇作用。有研究表明，MUFA還具有降血糖、調(diào)節(jié)血脂和防止記憶力下降、保護(hù)心臟等作用，研究人員建議，人們?cè)谌粘Ｉ攀持刑岣進(jìn)UFA的攝入比例[16- 17]。

本研究結(jié)果表明，6個(gè)產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中ΣPUFA及ΣHUFA有較大差異，ΣPUFA和ΣHUFA較為一致。廈門和蒼南瘤背石磺肌肉中分別含有較多的亞油酸(C18∶2n6)和亞麻酸(C18∶3n3)，這兩種MUFA均具有特殊的生理功能。其中，亞油酸能降低血液膽固醇和預(yù)防動(dòng)脈粥樣硬化，還具有參與脂肪分解與新陳代謝、增強(qiáng)肌體免疫能力、促進(jìn)骨組織的代謝和防癌抗癌等作用[18]。亞麻酸則具有降壓、抗癌、降血糖、調(diào)節(jié)血脂、保護(hù)視力、改善心血管疾病、增強(qiáng)免疫力、調(diào)高腦神經(jīng)功能預(yù)防過(guò)敏性疾病等保健功能[19- 20]。大豐瘤背石磺肌肉中的花生四烯酸(AA，C20∶4n6)含量高達(dá)8.7%，AA在血液、肝臟、肌肉和其它器官系統(tǒng)中作為磷脂結(jié)合的結(jié)構(gòu)脂類起重要作用。在保健方面，AA可用于孕婦的營(yíng)養(yǎng)補(bǔ)充和嬰幼兒的配方食品，還能夠改善記憶力和視力；在藥理方面，AA具有調(diào)節(jié)血脂和血糖、抗炎、抗癌、預(yù)防心血管疾病的作用[21]。

膳食中增加ω-3PUFA的攝入可以促進(jìn)視網(wǎng)膜、大腦和神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)育，ω-3PUFA對(duì)心血管疾病、炎癥、糖尿病、神經(jīng)性疾病、癌癥等有輔助治療效果[22]。合理的n3/n6比能使兩者更好的在功能上相互協(xié)調(diào)和制約，發(fā)揮其對(duì)生物體的生命活動(dòng)共同調(diào)節(jié)作用[23]。Σn3PUFA/Σn6PUFA比值按從大到小的順序依次是：浦東(0.87%)、崇明(0.48%)、蒼南(0.47%)、大豐(0.34%)、亭湖(0.31%)和廈門(0.25%)。浦東瘤背石磺肌肉中Σn3PUFA含量高達(dá)14.54%，約為其它產(chǎn)地石磺的2～3倍，其Σn3PUFA/Σn6PUFA比值也是最高，浦東瘤背石磺具有較高的PUFA營(yíng)養(yǎng)價(jià)值。ω-3PUFA中，尤為重要的成分DHA和EPA具有防治心血管疾病、抗癌、抗炎、促進(jìn)神經(jīng)系統(tǒng)和視覺(jué)系統(tǒng)發(fā)育等生理功能，人體自身不能合成，但在魚油和海洋微生物中含量較高[24]，石磺作為一種以底棲硅藻、有機(jī)碎屑、泥沙、腐殖質(zhì)等為主要食物的貝類，可作為DHA、EPA藥物或保健品的材料生物，具有一定的開(kāi)發(fā)前景。各產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中的DHA含量均小于其EPA含量，肌肉中DHA含量在0.16%～1.16%之間，其中以浦東瘤背石磺的EPA、DHA含量最高，(EPA+DHA)含量高達(dá)9.68%，廈門瘤背石磺(EPA+DHA)含量相對(duì)較低，僅為2.9%。

綜上所述，6個(gè)產(chǎn)地瘤背石磺肌肉中的脂肪酸組成存在較大差異，且各有其特點(diǎn)。營(yíng)養(yǎng)價(jià)值以浦東瘤背石磺最佳，崇明及鹽城2個(gè)樣品次之；鹽城2個(gè)港口瘤背石磺以及上海浦東與崇明2個(gè)瘤背石磺肌肉中脂肪酸組成等較為相似，而溫州、廈門2個(gè)產(chǎn)地的瘤背石磺與其它產(chǎn)地比有較大差異性。這種差異產(chǎn)生的原因可能是瘤背石磺棲息環(huán)境條件不同，尤其是與相應(yīng)海域的微生物組成有關(guān)[25]，瘤背石磺肌肉脂質(zhì)及脂肪酸組成的差異可能與其棲息海域具有密切關(guān)系。

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Lipids and fatty acids composition and compare in the edible mass of six origins inOnchidiumstruma

YAO Li-xiang, SHEN He-ding, LI Bo-hang , ZHU-min, LI Lian-xing

(KeyLaboratoryofExplorationandUtilizationofAquaticGeneticResources,MinistryofEducation,ShanghaiOceanUniversity,Shanghai201306,China)

Onchidiumstruma, one kind of economic shellfish with high nutritional and medicinal value, has a long eating history in Jiangsu, Zhejiang and other coastal areas.O.strumacan treat a series of diseases according to the drug dictionaries. They once widely distributed only in our country, but in recent years, their quantities and habitats have been reducing due to the environmental pollution, construction along the coast and over exploitation. On the other hand, the artificial breeding technologies forO.strumaare still in the developing stage, and large-scale artificial breeding has not been realized. Therefore, the rational development and utilization ofO.strumaare particularly important. Lipid and fatty acid composition ofO.strumain Yancheng, Shanghai, Wenzhou, Xiamen and other places have been analyzed by ascorbic acid-molybdenum blue colorimetric method, copper soap colorimetric method and GC-MS method in order to compare and analyze the differences of lipid and fatty acid composition ofO.strumafrom different regions. The results showed that :(1) the total muscle fat ofO.strumawas mainly composed of phospholipids (PL), free fatty acid (FFA), cholesterol (Cho) and triglyceride (TG). The PL/TL ofO.strumafrom Chongming was (74.84±1.38)% which was significantly higher than those from the other 5 places (P<0.05). The differences of the content of Cho / TL and TG / TL ofO.strumafrom 6 places were insignificant(P>0.05). The FFA/TL ofO.strumafrom Cangnan was the highest, twice as that from Pudong. (2) The content of total monounsaturated fatty acid (ΣMSFA) ofO.strumafrom Cangnan was significantly higher than those from the other palces (P<0.05). The differences of the contents of total monounsaturated fatty acid (ΣMSFA) ofO.strumafrom 6 places is insignificant(P>0.05). The order of ΣMUFA proportion from high to low was: 20.63% (Pudong)> 20.49% (Tinghu)> 19.61%(Xiamen)> 19.42%(Dafeng)> 19.61%(Chongming)>19.42%(Cangnan). The differences of the content of Σpolyunsaturated fatty acids(ΣPUFA(≥18∶2n))and high total unsaturated fatty acids(ΣHUFA(≥20∶3n))were significant (P<0.05). The content of C20∶4n6 (AA) ofO.strumain Dafeng was 8.7%, significantly higher than those from the other places (P<0.05). The contents of C20∶5n3 (EPA), C22∶5n3 (DPA), and C22∶6n3 (DHA) ofO.strumafrom Pudong were significantly higher than those from the other places. Therefore, the content of ΣPUFA(≥18∶2n) was significantly higher than those from other places (P<0.05). The content of HUFA ofO.strumafrom Pudong accounted for large proportion, significantly higher than those from the other places(P<0.05). The content of C18∶3n3 ofO.strumafrom Cangnan was significantly higher than those from the other places (P<0.05). The content of C18∶2n6 ofO.strumafrom Xiamen was 4.44%, significantly higher than those from the other places (P<0.05). The results show that the composition of lipid and fatty acid ofO.strumain different places is significantly different from each other which may be related to the geographical environment of their sea habitats, and the muscles ofO.strumain all original places contain the high lipid nutritional value. The essential fatty acids inO.strumafrom Shanghai and Yancheng are rich in EPA and DHA and of high nutritional value. TheO.strumafrom Cangnan and Xiamen has the high content of fatty acid functioning as speccial physiological activities. This study compared and evaluated the nutritional values ofO.strumafrom 6 different places. It provides theoretical references for the production development and comprehensive utilization of the resources ofO.strumaand its ecological aquaculture.

Onchidiumstruma, lipid class, fatty acid composition, GC-MS

1004-2490(2017)02-0206-10

2016-03-07

國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(41276157)；上海高校水產(chǎn)學(xué)一流學(xué)科建設(shè)項(xiàng)目

姚理想(1991-)，女，碩士研究生，主要從事海洋生物資源開(kāi)發(fā)研究。E-mail：lxyao_crate@163.com

沈和定，博士，教授。Tel:021-61900446, E-mail:hdshen@shou.edu.cn

TS 254.9

A