解讀命題規(guī)律 突破有機(jī)必考

黑龍江 盧國鋒

(作者單位：黑龍江省大慶市第五十六中學(xué))

解讀命題規(guī)律 突破有機(jī)必考

有機(jī)化學(xué)是高考必考內(nèi)容，選擇題中一般有2道12分的試題，加上選考15分，再加可能涉及有機(jī)實(shí)驗(yàn)，有機(jī)是響當(dāng)當(dāng)?shù)姆謹(jǐn)?shù)大戶，本文通過對試題研究，歸納試題的設(shè)問方式和考查角度，促使學(xué)生成為得分專業(yè)戶。

一、從基本概念和化學(xué)與生活上考查

2016年高考考點(diǎn)分布題 源氨基酸、蛋白質(zhì)、油脂、糖類、烴全國ⅠT7,T9D,T38(1),天津T2,海南T1有機(jī)物命名上海T5,全國ⅢT38(1),海南T18-Ⅱ(1)同系物全國ⅢT10D,上海T1

實(shí)例解析：

【例1】(2016浙江)下列說法正確的是

( )

【解析】A項(xiàng)，甲苯有4種氫原子，分別是甲基上的氫和苯環(huán)鄰、間、對位上的氫，根據(jù)等效氫法分析2 - 甲基丁烷，其C骨架為，與C2所連C1和C5上的6個(gè)氫原子是等同的，C2上有1個(gè)氫原子，C3上2個(gè)氫原子等同，C4上3個(gè)氫原子等同，2 - 甲基丁烷中有4類氫原子，一溴代物有4種同分異構(gòu)體，A對；B項(xiàng)，乙烯是平面形分子，鍵角為120°，甲基取代乙烯碳碳雙鍵兩側(cè)上的氫原子，四個(gè)碳原子一定不在同一直線上，B錯(cuò)；C項(xiàng)，按照系統(tǒng)命名法，選擇最長的碳鏈為主鏈，該分子名稱是2,3,4,4 - 四甲基己烷，C錯(cuò)；D項(xiàng)，前面有機(jī)物有醚鍵，后面的沒有，兩種有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)不相似，不互為同系物，D錯(cuò)；答案選A。

【方法點(diǎn)撥】(1)概念性知識。①同系物概念，結(jié)構(gòu)相似是指碳骨架相似，要么都是鏈狀要么都是環(huán)狀，官能團(tuán)的種類與數(shù)量相同，分子組成相差1個(gè)或若干個(gè)原子團(tuán)。②有機(jī)物系統(tǒng)命名，烷烴是基礎(chǔ)，5字原則：長、多、近、簡、小。選主鏈要“長”，若有兩條一樣長的碳鏈要“多”，選擇支鏈多的做主碳鏈。編號原則，離簡單取代基最近的一端編號，若兩端編號相同考慮其他取代基位次最小。含官能團(tuán)的有機(jī)物命名，在5字基礎(chǔ)上，含官能團(tuán)在內(nèi)的最長碳鏈最為主碳鏈，從離官能團(tuán)最近一端編號，書寫時(shí)要標(biāo)出官能團(tuán)的位置。

(2)化學(xué)與生活知識。①乙烯是植物生長調(diào)節(jié)劑也是果實(shí)催熟劑。②蛋白質(zhì)溶液中加入輕金屬鹽會有蛋白質(zhì)析出稱為鹽析，該過程是可逆過程，加水沉淀還會溶解。蛋白質(zhì)溶液中加入重金屬鹽會有蛋白質(zhì)析出稱為變性，該過程是不可逆過程，加水沉淀不會溶解。利用加熱、酒精、紫外線使蛋白質(zhì)變性起到殺菌消毒作用。③石油加工中的分餾是物理變化，催化裂化、催化裂解、催化重整都是化學(xué)變化。④常見混合物中，電石氣主要成分乙炔混有硫化氫和磷化氫；福爾馬林是甲醛水溶液；醫(yī)用酒精為75%乙醇溶液；石油產(chǎn)品汽油、煤油是烴的混合物；天然油脂是混合物。⑤石炭酸不是酸而是酚，混合甘油酯不是混合物。

二、從結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)上考查

2016年高考考點(diǎn)分布題 源核磁共振氫譜確定有機(jī)物結(jié)構(gòu)全國ⅠT38(5),全國ⅡT38(2),海南T18(Ⅰ)計(jì)算確定有機(jī)物分子式全國ⅡT38(1)有機(jī)物空間結(jié)構(gòu)全國ⅢT10C,天津T8(1)官能團(tuán)識別、確定、名稱書寫全國ⅠT38(3),全國ⅡT38(5),四川T10(1),北京T25(1),天津T8(2),江蘇T11、T17(1),浙江T26(1)書寫判定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式全國ⅡT38(2),全國ⅢT38(1)(3),上海T11C、T41、T42、T47

實(shí)例解析：

【例2】(2016江蘇)化合物X是一種醫(yī)藥中間體，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列有關(guān)物質(zhì)X的說法正確的是

( )

A.分子中兩個(gè)苯環(huán)一定處于同一平面

B.不能與飽和Na2CO3溶液反應(yīng)

C.在酸性條件下水解，水解產(chǎn)物只有一種

D.1 mol化合物X最多能與2 mol NaOH反應(yīng)

【方法點(diǎn)撥】(1)空間結(jié)構(gòu)知識歸納。①掌握四種物質(zhì)空間模型，甲烷正四面體結(jié)構(gòu)，乙烯平面形結(jié)構(gòu)、乙炔直線形結(jié)構(gòu)、苯平面形結(jié)構(gòu)。②雙鍵不能旋轉(zhuǎn)，四種結(jié)構(gòu)組合時(shí)以乙烯結(jié)構(gòu)為核心，單鍵能旋轉(zhuǎn)，包括碳碳單鍵、碳?xì)鋯捂I、碳鹵單鍵。③注意“可能”“一定”“最多”“最少”“所有原子”“碳原子”等限定條件。

(2)等效氫知識歸納。①分子中同一個(gè)碳原子上連接的氫原子等效；②同一個(gè)碳原子上所連接的甲基上的氫原子等效；③分子中處于鏡面對稱位置(相當(dāng)于平面鏡成像時(shí)，物與像的關(guān)系)的氫原子等效。氫原子種類和數(shù)量，與核磁共振氫譜吸收峰數(shù)和相對氫原子數(shù)相同。

三、從試劑和反應(yīng)上考查

2016年高考考點(diǎn)分布題 源推斷試劑及用量全國ⅢT38(3),四川T10(4),北京T25(2),上海T44第二問、T45,海南T18-Ⅱ(5)反應(yīng)類型全國ⅠT9B、T38(2)(3),全國ⅡT8、T38(3),全國ⅢT8A、T38(2),四川T10(1),北京T25(5),上海T44,江蘇T17(2),浙江T26(3)第二問,海南T15(1)第二問,T18-Ⅱ(1)第二問化學(xué)方程式及有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式的書寫全國ⅠT38(4)第二問,全國ⅡT38(4),全國ⅢT38(4),四川T10(2)(3),北京T25(3)(6),上海T48,天津T8(2),江蘇T17(4),浙江T26(1)第一問、(2)第一問,海南T15(1)第一問、(5)T18-Ⅱ(2)(3)

實(shí)例解析：

( )

A.該反應(yīng)的類型為消去反應(yīng)

B.乙苯的同分異構(gòu)體共有三種

C.可用Br2/CCl4鑒別乙苯和苯乙烯

D.乙苯和苯乙烯分子內(nèi)共平面的碳原子數(shù)均為7

【解析】A項(xiàng)，乙苯脫去氫分子，而生成不飽和碳碳雙鍵，符合消去反應(yīng)的定義，A對；B項(xiàng)，乙苯的同分異構(gòu)體可以是二甲苯，而二甲苯有鄰、間、對三種，包括乙苯，乙苯的同分異構(gòu)體共有四種，B錯(cuò)；C項(xiàng)，苯乙烯中含有碳碳雙鍵，能使溴的CCl4溶液褪色，而乙苯不能，可用Br2/CCl4鑒別乙苯和苯乙烯，C對；D項(xiàng)，苯環(huán)是平面正六邊形，所以乙苯中共平面的碳原子有7個(gè)，而苯乙烯中，苯和乙烯均是平面形分子，通過碳碳單鍵的旋轉(zhuǎn)，共平面的碳原子有8個(gè)，D錯(cuò)；答案選AC。

【方法點(diǎn)撥】

試劑相關(guān)反應(yīng)類型與數(shù)量關(guān)系H2加成(還原)反應(yīng),碳碳雙鍵(1∶1)、碳碳三鍵(1∶2)、苯環(huán)(1∶3)、醛基和羰基(1∶1),羧基與酯基不能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)鈉取代反應(yīng),羥基與羧基Br2與溴水加成反應(yīng):碳碳雙鍵(1∶1)、碳碳三鍵(1∶2)。與飽和溴水的取代反應(yīng),酚中—OH鄰對位上的H被取代。與液溴反應(yīng),液溴在FeBr3催化作用下,取代苯環(huán)上H,溴蒸氣在光照條件下取代甲苯側(cè)鏈上的HO2氧化反應(yīng),苯酚常溫下久置被O2氧化成粉紅色。醇氧化→醛氧化→羧酸,連續(xù)氧化的醇,羥基所連碳原子有2個(gè)H,若羥基所連碳原子有1個(gè)H,氧化為酮;若羥基所連碳原子沒有H,不能催化氧化酸性高錳酸鉀溶液氧化反應(yīng),含有CC、C≡C、—CHO的有機(jī)物;苯酚和苯的同系物Ag(NH3)2OH和新制Cu(OH)2兩種弱氧化劑,氧化醛類、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖NaOH作為反應(yīng)物,與酚和羧酸反應(yīng)生成鹽;酯的水解反應(yīng)。NaOH作為反應(yīng)條件,鹵代烴在NaOH水溶液中水解反應(yīng),鹵代烴在NaOH醇溶液中消去反應(yīng)

續(xù)表

四、從同分異構(gòu)體上考查

2016年高考考點(diǎn)分布題 源推斷同分異構(gòu)體數(shù)目全國ⅠT9C,全國ⅡT10、T38(6),全國ⅢT8D限定條件下同分異構(gòu)體的書寫全國ⅢT38(5),四川T10(5),上海T49,天津T8(4),江蘇T17(3),海南T18-Ⅱ(5)

實(shí)例解析：

【例4】(2016全國Ⅱ)分子式為C4H8Cl2的有機(jī)物共有(不含立體異構(gòu))

( )

A.7種___________________________ B.8種

C.9種___________D.10種

【解析】先分析二氯丁烷碳鏈異構(gòu)有兩種即正丁烷和異丁烷，再分析兩個(gè)氯原子的位置，采取“一定一動(dòng)”法確定有機(jī)物同分異構(gòu)體的數(shù)量，圖1是正丁烷時(shí)，Cl在1號碳原子上，另一個(gè)Cl原子在碳鏈4個(gè)碳原子移動(dòng)情況，有四種結(jié)構(gòu)。圖2是正丁烷時(shí)，Cl在2號碳原子上，另一個(gè)Cl原子只能連在2號和3號碳原子上，若連在1號和4號碳原子上，則與圖1重復(fù)，有兩種結(jié)構(gòu)。圖3是異丁烷時(shí)，Cl在1號碳原子上，另一個(gè)Cl原子在碳鏈4個(gè)碳原子移動(dòng)情況，有三種結(jié)構(gòu)。3號碳原子與4號碳原子是連在同一碳原子上的等效碳，Cl原子在3號與4號碳原子是等同的，是易錯(cuò)點(diǎn)，避免重復(fù)。若將圖3中Cl先放在2號碳原子上，無論另一個(gè)Cl原子在碳鏈哪個(gè)位置都與圖3結(jié)構(gòu)重復(fù)。共有9種，答案選C。

【方法點(diǎn)撥】(1)同分異構(gòu)體成因有三種，一是碳鏈異構(gòu)，二是位置異構(gòu)，三是官能團(tuán)異構(gòu)。易忽視2-丁烯有順反異構(gòu)。同分異構(gòu)體書寫策略，寫碳鏈、移官位、判類別。丁烷有2種碳鏈異構(gòu)，戊烷有3種碳鏈異構(gòu)。烯烴和環(huán)烷烴、炔烴和二烯烴、醇和醚、醛和酮、羧酸和酯、氨基酸和硝酸酯是官能團(tuán)異構(gòu)。

(2)常見技巧有等效氫法、換元法、殘基法、定動(dòng)法、拆分重組法、拼接法。

五、從實(shí)驗(yàn)角度上考查

2016年高考考點(diǎn)分布題 源化學(xué)實(shí)驗(yàn)事實(shí)知識全國ⅡT13D,四川T21分離和提純?nèi)珖馮10A,北京T9CD,浙江T29(4)物質(zhì)檢驗(yàn)浙江T26(4)評價(jià)實(shí)驗(yàn)方案上海T六

實(shí)例解析：

【例5】(2016天津)下列選用的儀器和藥品能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?/p>

( )

【解析】A項(xiàng)，長頸漏斗末端沒插入液面以下，產(chǎn)生乙炔氣體會逸出，A錯(cuò)；B項(xiàng)，蒸餾所用的尾接管與錐形瓶構(gòu)成了封閉體系，造成實(shí)驗(yàn)安全隱患，B錯(cuò)；C項(xiàng)，飽和NaHSO3能吸收雜質(zhì)氣體HCl，又不與SO2反應(yīng)達(dá)到凈化目的，C對；D項(xiàng)，K2Cr2O7具有強(qiáng)氧化性，可以腐蝕橡膠管，不能用堿式滴定管盛裝該液體，D錯(cuò)；答案選(C)。

【方法點(diǎn)撥】(1)兩種氣體的制備，乙烯和乙炔。注重實(shí)驗(yàn)細(xì)節(jié)掌握，如乙烯試劑的量，濃硫酸與無水乙醇體積比3∶1。濃硫酸作催化劑脫水劑。反應(yīng)溫度迅速上升170℃，防止生成乙醚副反應(yīng)，通過溫度計(jì)水銀球在混合液中控制。實(shí)驗(yàn)中副反應(yīng)，與濃硫酸強(qiáng)氧化性有關(guān)。(2)新制兩種弱氧化劑，新制含義就是現(xiàn)用現(xiàn)制，新制氫氧化銅中NaOH必須過量，配制銀氨溶液要將稀氨水加入到稀硝酸銀溶液中，有白色沉淀生成至沉淀恰好溶解。(3)檢驗(yàn)鹵代烴水解產(chǎn)物，必須先加硝酸酸化，除去氫氧化鈉的干擾。檢驗(yàn)二糖和多糖水解產(chǎn)物還原性，先加入氫氧化鈉中和稀硫酸，再加銀氨溶液或新制氫氧化銅。

六、從有機(jī)合成線路設(shè)計(jì)考查

2016年高考考點(diǎn)分布題 源合成目標(biāo)化合物為酯類全國ⅠT38(6),北京T25(5)合成目標(biāo)化合物為芳香烴、醇、醛、酰胺全國ⅢT38(6),上海T43,天津T10(5)(6),江蘇T17(4)

實(shí)例解析：

(作者單位：黑龍江省大慶市第五十六中學(xué))