礦物源腐植酸鉀(送審稿)

礦物源腐植酸鉀(送審稿)

[編者按] 本期起，本欄目更名為“腐植酸標準討論”，使之更符合國家標準化改革賦予的要義。本期刊登中科院山西煤炭化學(xué)研究所等單位起草完成的由煤炭行業(yè)標準《煤基腐植酸鉀》報批稿轉(zhuǎn)化而來的協(xié)會標準《礦物源腐植酸鉀》送審稿。此版本是充分考慮了中腐協(xié)標委會41位委員反饋的函審意見后形成的，歡迎業(yè)界同仁繼續(xù)提出寶貴意見和建議！

1 范圍

本標準規(guī)定了礦物源腐植酸鉀的術(shù)語和定義、技術(shù)要求、試驗方法、檢驗規(guī)則及包裝、標識、貯存和運輸。

本標準適用于以風化煤、褐煤、泥炭為原料制得的礦物源腐植酸鉀。

2 規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注明日期的引用文件，僅所注明日期的版本適用于本文件。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。

GB/T 211 煤中全水分的測定方法

GB/T 212 煤的工業(yè)分析方法

GB/T 3058 煤中砷的測定

GB/T 6679 固體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T 8170 數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T 11957-2001 煤中腐植酸產(chǎn)率的測定方法

GB/T 16658 煤中鉻、鎘、鉛的測定

GB/T 16659 煤中汞的測定

GB/T 18877 有機-無機復(fù)混肥料

HG/T 3278-2011 農(nóng)業(yè)用腐植酸鈉

3 術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本文件。

3.1 礦物源腐植酸鉀 coal based potassium humate

以含腐植酸的風化煤、褐煤、泥炭為原料，經(jīng)與氫氧化鉀離子交換反應(yīng)制得的腐植酸鉀鹽，可溶于水中，干燥后常溫下為固態(tài)物質(zhì)。

3.2 水溶性腐植酸含量 content of water soluble

humic acid

腐植酸鉀中在常溫下可溶于水中的物質(zhì)中腐植酸的含量。

3.3 水不溶物 water-insoluble matter

腐植酸鉀中在常溫下不溶于水、粒徑大于1μm的固體物質(zhì)。

4 技術(shù)要求

4.1 外觀

黑色、褐色顆?；蚍勰?。

4.2 產(chǎn)品等級

礦物源腐植酸鉀按產(chǎn)品質(zhì)量劃分為三級，分別是Ⅰ級礦物源腐植酸鉀、Ⅱ級礦物源腐植酸鉀、Ⅲ級礦物源腐植酸鉀。

4.3 質(zhì)量要求

礦物源腐植酸鉀質(zhì)量要求應(yīng)符合表1的規(guī)定。

5 檢驗規(guī)則

5.1 一般要求

本標準中產(chǎn)品技術(shù)指標的數(shù)字修約應(yīng)符合GB/T 8170中4.3.3規(guī)定的“修約值比較法”；產(chǎn)品質(zhì)量指標合格判定應(yīng)符合GB 1250中修約值比較法的規(guī)定。

5.2 組批

產(chǎn)品需按批進行檢驗，每天產(chǎn)量小于等于500 t為一批，如果產(chǎn)量大于500 t，以500 t為一批。

5.3 采樣

5.3.1 袋裝產(chǎn)品

按GB/T 18877規(guī)定執(zhí)行。

5.3.2 散裝產(chǎn)品

按GB/T 6679規(guī)定執(zhí)行。

5.4 制樣

按GB/T 18877規(guī)定執(zhí)行。

表1 礦物源腐植酸鉀質(zhì)量要求

6 試驗方法

6.1 全水分

按GB/T 211規(guī)定執(zhí)行。

6.2 分析水分

按GB/T 212規(guī)定執(zhí)行

6.3 水溶性腐植酸含量

水溶性腐植酸含量測定參照GB/T 11957規(guī)定執(zhí)行，其中樣品前處理由氫氧化鈉溶液改為蒸餾水處理。計算公式中碳系數(shù)按HG/T 3278-2011中5.2.5條規(guī)定執(zhí)行，風化煤取0.64，褐煤取0.59，泥炭取0.51。

6.4 水不溶物含量

按附錄A規(guī)定執(zhí)行。

6.5 氧化鉀含量

按附錄B規(guī)定執(zhí)行。

6.6 pH值(1∶250)

按HG/T 3278規(guī)定執(zhí)行。

6.7 腐植酸鉀篩余物

按HG/T 3278規(guī)定執(zhí)行。

6.8 砷含量

按GB/T 3058規(guī)定執(zhí)行。

6.9 汞含量

按GB/T 16659規(guī)定執(zhí)行。

6.10 鎘含量

按GB/T 16658規(guī)定執(zhí)行。

6.11 鉻含量

按GB/T 16658規(guī)定執(zhí)行。

6.12 鉛含量

按GB/T 16658規(guī)定執(zhí)行。

7 判定規(guī)則

7.1 出廠檢驗

生產(chǎn)企業(yè)出廠檢驗項目為全水分、水溶性腐植酸含量、水不溶物含量、氧化鉀、pH值(1%水溶液)。

7.2 型式檢驗

型式檢驗為表1中規(guī)定的所有項目，下列情況時，應(yīng)進行型式檢驗：

a.新產(chǎn)品設(shè)計定型鑒定及批試生產(chǎn)定型鑒定；b.正式生產(chǎn)時，原料、工藝及設(shè)備發(fā)生變化；c.正式生產(chǎn)時，每一個月或積累到1000 t后，進行一次檢驗；d.批量生產(chǎn)間斷、停產(chǎn)后又重新恢復(fù)生產(chǎn)時；e.國家或地方質(zhì)量監(jiān)督機構(gòu)提出型式檢驗要求時。

7.3 判定規(guī)則

出廠檢驗的結(jié)果全部符合本標準表1的技術(shù)要求時，則判定該批產(chǎn)品合格。

7.4 復(fù)檢規(guī)則

如果生產(chǎn)企業(yè)出廠檢驗結(jié)果中有一項指標不符合本標準要求時，應(yīng)重新自二倍量的包裝袋中采取樣品進行檢驗，重新檢驗結(jié)果中，即使有一項指標不符合本標準要求時，則判該批產(chǎn)品不合格。

8 產(chǎn)品標識

8.1 礦物源腐植酸鉀產(chǎn)品進行貿(mào)易時，應(yīng)按GB/T 18382的規(guī)定進行標識，應(yīng)標明產(chǎn)品名稱(標明風化煤腐植酸鉀、褐煤腐植酸鉀、泥炭腐植酸鉀)、商標、產(chǎn)品等級、凈含量、水溶性腐植酸含量、氧化鉀含量、本標準編號、生產(chǎn)登記證號、生產(chǎn)單位名稱、地址及電話等。

8.2 每批出廠的產(chǎn)品都應(yīng)附有礦物源腐植酸鉀產(chǎn)品標識或質(zhì)量證明書，并作為礦物源腐植酸鉀流通的隨行文件。

9 包裝

9.1 一般腐植酸鉀產(chǎn)品用編織袋內(nèi)襯聚乙烯(聚丙烯)袋裝或者三合一袋包裝。分為25 kg、50 kg兩種規(guī)格或其它規(guī)格, 允許的短缺量為凈含量的1%，平均每袋凈含量分別不低于25 kg、50 kg或標識規(guī)格。

9.2 當腐植酸鉀產(chǎn)品為粉狀或超微細粉末狀時，應(yīng)采用鋁塑復(fù)合袋熱合封口。

9.3 產(chǎn)品的包裝重量可以由生產(chǎn)經(jīng)營、貯運和采購單位協(xié)商確定，按雙方簽訂的協(xié)議執(zhí)行。

10 運輸和貯存

10.1 包裝件在運輸過程中要輕裝輕卸，運輸工具和裝載工具應(yīng)干凈、平整、無突出的尖銳物。

10.2 包裝件應(yīng)貯存于場地平整、陰涼、通風干燥的倉庫內(nèi)。

10.3 包裝件在運輸和貯存的過程中應(yīng)防潮、防濕、防陽光暴曬、防破損。

附錄A(規(guī)范性附錄)水不溶物含量測定

A.1 方法原理

試樣用水溶解，經(jīng)離心分離得到粒度＞1m的水不溶物，測得水不溶物占試樣重量的百分含量。

A.2 試劑和材料

A.2.1 慢速定量濾紙：Ф18 cm，濾孔直徑1 m～3 m。

A.2.2 稱量瓶：Ф50 mm，高度為30 mm。

A.2.3 玻璃漏斗：Φ90 mm。

A.2.4 錐形瓶：250 mL

A.3 儀器設(shè)備

A.3.1 電熱恒溫干燥箱：溫度可控制在(110±5) ℃。

A.3.2 離心機：最低轉(zhuǎn)速為3000 r/min，離心杯容積大于300 mL。

A.3.3 水浴恒溫振蕩器：溫度控制范圍在室溫至100 ℃，轉(zhuǎn)速振幅：起動0～50 r/min。

A.4 分析步驟

A.4.1 濾紙恒重

將慢速定量濾紙兩張折疊放入稱量瓶中，在(105～110) ℃烘箱中烘至恒重m1，用于一次過濾，同時準備另一份兩張慢速定量濾紙+稱量瓶，恒重m2，留作二次過濾用。

A.4.2 水不溶物的提取

稱取磨至0.2 mm(80目)的空氣干燥基試樣約1.0 g(精確至0.0002 g)，放入250 mL錐形瓶中，加入100 mL水，在水浴恒溫振蕩器(A.3.3)中，加熱至沸騰，恒溫30 min，冷卻至室溫，然后將試液及不溶物轉(zhuǎn)入離心機(A.3.2)的離心杯中，并以3000 r/min轉(zhuǎn)速離心30 min，將上層清液傾析到恒重的濾紙上(一次過濾用)，離心殘渣留在離心杯中待洗滌，濾液A 收集。

A.4.3 水不溶物的洗滌

離心殘渣用50～60 mL水清洗并在3000 r/min轉(zhuǎn)速下離心30 min，上層澄清洗液傾析到濾紙上；離心殘渣用水洗二次，離心得到的澄清洗液棄去，離心杯中殘渣轉(zhuǎn)移到濾紙上，洗滌至中性，得到洗液B，將濾液A及洗液B合并得到C液，同時得到水不溶物(一次過濾)。

A.4.4 濾液及洗液(C液)的二次過濾

C液在3000 r/min轉(zhuǎn)速下離心30 min，將上層清液傾析到恒重的濾紙上(二次過濾用)，用水洗滌至中性，同時得到水不溶物(二次過濾)。

A.4.5 水不溶物干燥

將A.4.3和A.4.4分別得到的水不溶物與濾紙分別放入各自的稱量瓶中，放入干燥箱(A.3.1)在(105～110) ℃下烘2 h，取出稱量瓶先在空氣中冷卻(2～3) min，然后放入干燥器中冷卻到室溫(約需20 min)，稱量，反復(fù)干燥、冷卻和稱量，直至連續(xù)兩次稱量的差值≤0.001 g，分別得到干燥后濾紙和稱量瓶重m3、m4，計算水不溶物的質(zhì)量M1。

A.5 分析結(jié)果計算

腐植酸鉀中水不溶物含量WId(以干基計)，以質(zhì)量百分數(shù)(%)表示，按式(A.1)計算，取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。

式中：

M1—水不溶物的質(zhì)量(g)；

m—試樣的質(zhì)量(g) ；

Mad—試樣的空氣干燥基水分(%)。

m1—恒重的一次過濾用濾紙和稱量瓶質(zhì)量(g)；

m2—恒重的二次過濾用濾紙和稱量瓶質(zhì)量(g)；

m3—恒重的一次過濾得到的水不溶物、濾紙和稱量瓶質(zhì)量(g)；

m4—恒重的二次過濾得到的水不溶物、濾紙和稱量瓶質(zhì)量(g)。

A.6 允許差

重復(fù)性限和再現(xiàn)性限應(yīng)符合表A.1規(guī)定。

表A.1 水不溶物含量測定結(jié)果允許誤差%

附錄B(規(guī)范性附錄)腐植酸鉀中氧化鉀含量的測定——重量法

B.1 方法原理

試樣在酸性介質(zhì)中抽提，然后在弱堿性介質(zhì)中，四苯硼酸鈉與鉀離子反應(yīng)生成四苯硼酸鉀沉淀，將沉淀物沉重后，計算出氧化鉀的含量。

B.2 儀器和設(shè)備

B.2.1 電熱恒溫干燥箱：溫度可控制在(110±5) ℃。

B.2.2 電熱板：溫度可控制在50～150 ℃。

B.2.3 玻璃燒結(jié)坩堝：G4。

B.2.4 循環(huán)水真空泵：功率180 w，流量60 L/min。

B.3 試劑和溶液

B.3.1 氫氧化鈉(GB/T 629)溶液200 g/L：稱取200 g氫氧化鈉溶于600 mL水中，然后轉(zhuǎn)移至容量瓶中，并定容到1000 mL。

B.3.2 六水氯化鎂(GB/T 627)溶液100 g/L：稱取100 g六水氯化鎂溶于600 mL水中，然后轉(zhuǎn)移到容量瓶中，并定容到1000 mL。

B.3.3 四苯硼酸鈉(HG/T 31164)溶液15 g/L：稱取15 g四苯硼酸鈉溶于約400～500 mL的水中，加入8 mL氫氧化鈉溶液和20 mL六水氯化鎂溶液，攪拌15 min，靜置后用濾紙過濾。若出現(xiàn)渾濁，重復(fù)過濾至清液為止。濾液收集于1000 mL棕色容量瓶中，用水稀釋到刻度，搖勻。該溶液貯存于黑暗處，保存期不能超過一個月，使用前再進行過濾。

B.3.4 四苯硼酸鈉洗滌溶液：取1體積四苯硼酸鈉溶液(4.6.3.3)，用水稀釋到10體積。

B.3.5 乙二胺四乙酸二鈉鹽(EDTA)(GB/T 12593-2007)溶液，40 g/L：稱取40 gEDTA溶于1000 mL蒸餾水中。

B.3.6 酚酞(GB/T 10729)溶液，5 g/L：稱取0.5 g酚酞溶于100 mL 95%乙醇(GB/T 679-2002)溶液。

B.3.7 鹽酸(GB/T 622)，體積比(1∶6)水溶液：取1體積的鹽酸溶于6體積的水中。

B.4 測定步驟

B.4.1 溶樣

稱取磨至80目的分析試樣1 g(稱準至0.0002 g)于250 mL錐形瓶中，加入體積比(1∶6)鹽酸溶液100 mL，瓶口蓋一小漏斗，放入100 ℃的水浴中抽提1 h。冷卻后用水定容至250 mL容量瓶中，干濾紙過濾，棄去初濾液。取上述濾液25 mL于250 mL燒杯中，加EDTA 20 mL，加酚酞指示劑2～3滴，用20%氫氧化鈉調(diào)到紅色出現(xiàn)并過量2 mL，加熱煮沸15 min，若紅色消失，再用20%氫氧化鈉調(diào)到紅色。

B.4.2 沉淀

在不斷攪拌下加入四苯硼酸鈉溶液，加入量按1 mg氧化鉀為0.8 mL，并過量8 mL，繼續(xù)攪拌1 min，靜置15 min以上，用已于120 ±5 ℃恒重的G4坩堝將上述懸浮液經(jīng)循環(huán)水真空泵抽濾，用四苯硼酸鈉溶液洗滌沉淀5～7次，每次5 mL，最后用水洗兩次，每次5 mL。

B.4.3 干燥

將盛有沉淀物的坩堝于120 ℃±5 ℃干燥箱中烘1.5 h，取出冷卻，稱重，以后再進行幾次檢查性干燥，每次0.5 h，直到瓶重變化不大于0.001 g為止。

B.4.4 空白測定

除不加試樣外，其余程序同上。

B.5 分析結(jié)果計算

腐植酸鉀中氧化鉀含量(以干基計)，以重量百分數(shù)表示，由式(B.1)計算獲得。

B.6 允許差

允許誤差重復(fù)性限和再現(xiàn)性限應(yīng)符合表B.1規(guī)定的數(shù)值。

式中：

G0——試樣重量(g)；

G1——坩堝重量(g)；

G2——盛有沉淀物的坩堝重量(g)；

G3——空白試驗的坩堝重量(g)；

G4——空白試驗過濾后的坩堝重量(g)；

0.1314 ——四苯硼酸鉀質(zhì)量換算為氧化鉀質(zhì)量的系數(shù)；

V——取試樣液體體積(mL)；

Mad—樣品的空氣干燥基水分(%)。

表B.1 氧化鉀含量測定結(jié)果允許誤差%