淺談食品中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的檢測方法研究進展

俞辰（上海華測品標檢測技術有限公司，上海 201203）謝婧荷（上海出入境檢驗檢疫局，上海 201108）

淺談食品中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的檢測方法研究進展

俞辰（上海華測品標檢測技術有限公司，上海 201203）謝婧荷（上海出入境檢驗檢疫局，上海 201108）

隨著氨基甲酸酯類農(nóng)藥的應用，產(chǎn)生了許多食品安全問題，引起了國內(nèi)外的廣泛重視，并制定了農(nóng)藥的使用規(guī)范，限定食品中農(nóng)藥的殘留量。因此，對食品中氨基甲酸酯類農(nóng)藥的檢測方法研究逐漸開展起來，本文從樣品前處理技術和檢測技術兩方面綜述了農(nóng)藥檢測技術的研究進展，以期為研究者提供可靠的理論基礎。

食品檢測；氨基甲酸酯類農(nóng)藥；檢測技術

氨基甲酸酯類農(nóng)藥屬于殺蟲劑，具有高效性和廣譜性，殺蟲效果顯著，且分解較快、殘留期較短、代謝效率高，還能刺激作物生長。近年來，由于大量使用氨基甲酸酯類農(nóng)藥，致使人畜中毒的情況經(jīng)常發(fā)生，因此，為保障食品安全，必須嚴格限定食品中的氨基甲酸酯類農(nóng)藥的殘留量，其檢測方法成為了當前研究的熱點。

1 食品中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的樣品前處理技術

（1）固相萃取技術（SPE），利用固體吸附劑來吸附液體樣品所含的目標化合物，從而使該化合物從樣品中分離出來，再進行洗脫或者加熱，實現(xiàn)分離富集目標物質(zhì)。SPE操作方法簡單快捷，造成的環(huán)境污染較小。但使用的有機溶劑價格昂貴且對人體有傷害。（2）超臨界流體萃取技術（SFE），超臨界流體能夠溶解物質(zhì)，利用壓力和溫度影響其溶解能力，從而按沸點和極性有選擇地分理出各種組分。常用超臨界流體有甲醇、乙烯、乙烷、丙烷和二氧化碳等，其中二氧化碳無毒、不可燃、價格低廉，是使用較多的萃取劑。SFE萃取時間較短、提取效率和準確度較高，分析方法可靠性較高，但是重現(xiàn)性較差。

（3）加速溶劑萃取技術（ASE），利用常規(guī)溶劑，萃取溫度50-200℃和萃取壓力10.3-20.6Mpa，用于固體或者半固體樣品的萃取。ASE操作自動化、節(jié)約時間和溶劑使用，萃取效率較高，適合日常檢驗。（4）固相微萃取技術（SPME），是在固相萃取技術基礎上，不需要溶劑的新技術，集提取、濃縮和進樣為一體，常與溶膠-凝膠技術配合使用。SPME操作成本較低、回收率較高。（5）濁點萃取技術（CPE），利用表面活性劑溶液分離富集樣品中的農(nóng)藥，是一種新型的液-液萃取技術。CPE安全性較高、成本較低、速度較快、毒性較低，是目前使用頻率較高的技術[1]。

2 食品中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的檢測技術

2.1 色譜檢測技術

根據(jù)固定相和流動相間待測物質(zhì)的不同分配系數(shù)，將待測物質(zhì)的濃度轉化為電信號分離其中的組分的方法叫做色譜法[2]。目前主要應用于食品中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留檢測的色譜法有以下幾種：（1）氣相色譜法（GC），待測物質(zhì)在固定相和流動相間具有不同的分配系數(shù)，以此來分離待測物質(zhì)中的組分。氣相色譜法分離效率較高、速度較快，具有高靈敏度和選擇能力，是我國檢測農(nóng)藥殘留的標準檢測技術，現(xiàn)今已廣泛應用于氨基甲酸酯類農(nóng)藥的檢測。常用的儀器有氮磷檢測器、火焰光度檢測器和電子捕獲檢測器等，這些儀器都是大型的，要求樣品的前處理技術較高，而且容易受樣品前處理技術的影響。某市農(nóng)科院開展的研究利用氮磷檢測器結合固相萃取法提取大白菜中的氨基甲酸酯類農(nóng)藥，結果檢測的農(nóng)藥殘留量在0.008-0.034mg/L之間。

（2）氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術（GC/MS），此技術既能保持氣相色譜的高效分離特點，還能利用質(zhì)譜技術的準確性，對化合物的結構進行鑒定。檢測過程中遇到與目標物質(zhì)波峰較近甚至重疊的不明干擾物時，能夠對二者進行定量定性比對分析。但是GC/MS僅適合于分析氣體和沸點較低的待測物，難以檢測沸點較高和穩(wěn)定性較差的物質(zhì)。某果蔬檢測研究院對大蔥中的氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留情況進行檢測時，采用乙腈溶劑提取，提取液在氯化鈉鹽析離心后經(jīng)氨基柱凈化，洗脫液采用乙腈/甲苯溶液，最后進行氣象色譜柱分離，三重串聯(lián)四級檢測模式測定170種農(nóng)藥檢測的時間僅用了40分鐘，而且絕大部分農(nóng)藥檢出限0.01mg/L，準確定性定量的分析了農(nóng)藥殘留情況，操作簡便快捷，且靈敏度高。

（3）高效液相色譜法（HPLC），是目前最新的分析技術，在高壓條件下對待測物質(zhì)進行分離。分析對象可以是大多數(shù)沸點較高、熱穩(wěn)定性較差和摩爾質(zhì)量較大的物質(zhì)，以及絕大部分有機物。常用儀器有紫外和紫外-可見光分光光度計、示差折光檢測儀、電化學檢測儀和熒光檢測儀。HPLC法分析樣品具有較好的分離效果、較高的靈敏度和較快的分析速度。但是同樣也容易受樣品前處理技術影響。某蔬菜檢測機構利用熒光檢測儀結合固相微萃取技術來檢測蔬菜中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留情況，結果中檢出限0.4×10－9-40×10－9g/g。

2.2 生化檢測技術

生化檢測技術主要分為酶抑制法和酶聯(lián)免疫法。酶抑制法的檢測原理是通過抑制生物體內(nèi)的膽堿酯酶活性來檢測氨基甲酸酯類農(nóng)藥的殘留。該方法操作簡便，檢測時間約20分鐘，靈敏度較低，適用于食品中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量嚴重超標的快速檢測。酶聯(lián)免疫法的檢測原理是結合抗原和抗體的特異性和可逆性，檢測技術采用試劑盒法，具有較強的專一性、較高的靈敏度，操作簡便快速，但是不適合農(nóng)藥種類較多的食品檢測。目前我國試劑盒抗體主要從國外進口，較高的成本限制了酶聯(lián)免疫法的推廣應用。

3 結語

農(nóng)藥殘留檢測工作極其復雜，并且要求技術較高。目前，不同的檢測技術的檢測目標有限，需要多用技術結合使用，同時開發(fā)新型高效的農(nóng)藥殘留檢測技術，做到農(nóng)藥殘留的精準無死角檢測，保證食品安全，保障人類的身體健康和社會的穩(wěn)定發(fā)展。

[1]胡婷婷，張會林.食品檢測中農(nóng)藥殘留檢測技術分析[J].技術與市場，2017,24:126+128.

[2]申婷婷.蔬菜中有機磷類和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的檢測方法研究[J].農(nóng)業(yè)與技術，2016,36:38.

第一作者：姓名：俞辰（1988-）；性別：男，籍貫：江蘇省南通人，學歷：本科，畢業(yè)于上海應用技術學院；現(xiàn)有職稱：助理工程師；研究方向：食品安全。