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    穩(wěn)中求變推陳出新創(chuàng)新發(fā)展

    2017-02-05 15:05:23王家昌
    中學化學 2016年12期
    關鍵詞:方程式煙氣考查

    王家昌

    2016年全國新課標Ⅲ高考非選擇化學試題,

    側重考查學生自主學習能力,重視理論和實踐相結合,關注與化學學科有關的科學技術、生態(tài)環(huán)境和社會經濟的可持續(xù)性發(fā)展等問題??疾閷W生接受、吸收、整合化學信息,分析和解決化學問題以及化學實驗和探究等學習能力,進而全面檢測學生的化學科學素養(yǎng)。

    一、利用“物質的制備除雜等化學實驗”為載體考查元素及其化合物的知識通融

    高考以實驗命題為載體,通過物質的制備、除雜,以及“元素及其化合物”的知識遷移應用等,考查學生接受、吸收、整合化學信息,分析和解決化學問題以及化學實驗和探究等學習能力。

    例1(新課標Ⅲ題26)過氧化鈣微溶于水,溶于酸,可作分析試劑、醫(yī)用防腐劑、消毒劑。圖1是一種制備過氧化鈣的實驗方法?;卮鹣铝袉栴}。

    1.碳酸鈣的制備

    圖2(1)步驟①加入氨水的目的是 。小火煮沸的作用是使沉淀顆粒長大,有利于。

    (2)圖2是某學生的過濾操作示意圖,其操作不規(guī)范的是(填標號)。

    a.漏斗末端頸尖未緊靠燒杯壁

    b.玻璃棒用作引流

    c.將濾紙濕潤,使其緊貼漏斗壁

    d.濾紙邊緣高出漏斗

    e.用玻璃棒在漏斗中輕輕攪動以加快過濾速度2.過氧化鈣的制備

    CaCO3稀鹽酸、煮沸、過濾②濾液氨水和雙氧水冰浴③ 過濾 白色晶體

    (3)步驟②的具體操作為逐滴加入稀鹽酸,至溶液中尚存有少量固體,此時溶液呈性(填“酸”、“堿”或“中” )。將溶液煮沸,趁熱過濾。將溶液煮沸的作用是。

    (4)步驟③中反應的化學方程式為,該反應需要在冰浴下進行,原因是。

    (5)將過濾得到的白色結晶依次使用蒸餾水、乙醇洗滌,使用乙醇洗滌的目的是。(6)制備過氧化鈣的另一種方法是:將石灰石煅燒后,直接加入雙氧水反應,過濾后可得到過氧化鈣產品。該工藝方法的優(yōu)點是。

    解析(1)反應中鹽酸過量,且溶液中含有鐵離子,因此步驟①加入氨水的目的是中和多余的鹽酸,沉淀鐵離子;小火煮沸的作用是使沉淀顆粒長大,有利于過濾。(2)a.過濾時漏斗末端頸尖應該緊靠燒杯壁,a錯誤;b.玻璃棒用作引流,b正確;c.將濾紙濕潤,使其緊貼漏斗壁,防止有氣泡,c正確;d.濾紙邊緣應該低于漏斗,d錯誤;e.用玻璃棒在漏斗中輕輕攪動容易弄碎濾紙,e錯誤,答案選ade。(3)步驟②的具體操作為逐滴加入稀鹽酸,至溶液中尚存有少量固體,溶液中溶有二氧化碳,所以呈酸性。溶液中溶有二氧化碳呈酸性,過氧化鈣溶于酸,因此要將溶液煮沸以除去二氧化碳。

    (4)根據原子守恒知溶液中還有氯化銨的水生成,故方程式為:CaCl2+NH3·H2O+H2O2CaO2+2NH4Cl+H2O。雙氧水不穩(wěn)定,這防止它分解,反應需在冰浴中條件下進行。(5)過氧化鈣在乙醇中的溶解度小,使用乙醇洗滌可減少過氧化鈣的損失。(6)制備過氧化鈣的另一種方法,優(yōu)點是:原料來源豐富、操作簡單;缺點是:煅燒石灰石需要消耗大量的能量。

    答案:(1)中和多余的鹽酸,沉淀鐵離子;過濾。(2)ade。(3)酸;除去溶液中溶解的CO2。(4)CaCl2+NH3·H2O+H2O2CaO2+2NH4Cl+H2O;防止過氧化氫分解。(5)減少CaO2溶解而損失。(6)原料來源豐富、操作簡單;煅燒石灰石需要消耗大量的能量。

    點評該題分幾個小題考查了鐵及其化合物知識;過氧化氫的性質;物質分離與提純原理、物質制備實驗設計等實驗綜合知識,由淺入深地把實驗題型的脈絡考查清楚,對考生能力要求較高。

    二、利用“煤燃燒排放的煙氣形成酸雨污染大氣”為載體考查基本概念和理論的融合

    對本題命題思路的研究,不難發(fā)現(xiàn)命題者的良苦用心——整合的思想。即“以環(huán)境保護為載體”結合化學基本概念和理論,把眾多的知識點串聯(lián)起來,考查學生綜合運用知識的能力。

    例2(新課標Ⅲ題27)煤燃燒排放的煙氣含有SO2和NOx,形成酸雨、污染大氣,采用NaClO2溶液作為吸收劑可同時對煙氣進行脫硫、脫硝,回答下列問題:

    (1) NaClO2的化學名稱為。

    (2)在鼓泡反應器中通入含有SO2和NOx的煙氣,反應溫度為323 K,NaClO2溶液濃度為5×10-3mol·L-1。反應一段時間后溶液中離子濃度的分析結果如表1。

    ①寫出NaClO2溶液脫硝過程中主要反應的離子方程式。增加壓強,NO的轉化率(填“提高”“不變”或“降低”)。

    ②隨著吸收反應的進行,吸收劑溶液的pH逐漸(填“提高”“不變”或“降低”)。

    ③由實驗結果可知,脫硫反應速率脫硝反應速率(填“大于”或“小于”)。原因是除了SO2和NO在煙氣中的初始濃度不同,還可能是。

    (3)在不同溫度下,NaClO2溶液脫硫、脫硝的反應中,SO2和NO的平衡分壓px如圖3所示。

    ①由圖分析可知,反應溫度升高,脫硫、脫硝反應的平衡常數(shù)均(填“增大”“不變”或“減小”)。

    ②反應ClO-2+2SO2-3

    2SO2-4+Cl-的平衡常數(shù)K表達式為。圖3

    (4)如果采用NaClO、Ca(ClO) 2替代NaClO2,也能得到較好的煙氣脫硫效果。

    ①從化學平衡原理分析,Ca(ClO) 2相比NaClO具有的優(yōu)點是。

    ②已知下列反應:

    SO2(g)+2OH-(aq)SO2-3(aq)+H2O(l)

    ΔH1;

    ClO-(aq)+SO2-3(aq)SO2-4(aq)+Cl-(aq)ΔH2;

    CaSO4(s)Ca2+(aq)+SO2-4(aq)ΔH3,

    則反應SO2(g)+Ca2+(aq)+ClO-(aq)+2OH-(aq)CaSO4(s)+H2O(l)+Cl-(aq)的ΔH=。

    解析(1) NaClO2的化學名稱為亞氯酸鈉;(2)①亞氯酸鈉具有氧化性,則NaClO2溶液脫硝過程中主要反應的離子方程式為2H2O+3ClO-2+4NO4NO-3+3Cl-+4H+;正反應是體積減小的,則增加壓強,NO的轉化率提高。②根據反應的方程式2H2O+ClO2-+2SO22SO2-4+

    Cl-+4H+、2H2O+3ClO-2+4NO4NO-3+3Cl-+4H+可知隨著吸收反應的進行氫離子濃度增大,吸收劑溶液的pH逐漸降低。③由實驗結果可知,在相同時間內硫酸根離子的濃度增加的多,因此脫硫反應速率大于脫硝反應速率。原因是除了SO2和NO在煙氣中的初始濃度不同,還可能是二氧化硫的還原性強,易被氧化。(3)①由圖3分析可知,反應溫度升高,SO2和NO的平衡分壓減小,這說明反應向正反應方向進行,因此脫硫、脫硝反應的平衡常數(shù)均增大。②根據反應方程式: ClO-2+2SO2-3

    2SO2-4+Cl-可知, 平衡常數(shù)K表達式為,K=c(Cl-)·c2(SO2-4)/\[c2(SO2-3)·c(ClO-2\]。(4)①如果采用NaClO、Ca(ClO) 2替代NaClO2,能得到較好的煙氣脫硫效果。從化學平衡原理分析,Ca(ClO)2相比NaClO具有的優(yōu)點是,Ca2+的引入能降低SO2-4濃度,從面促使平衡向正反應方向進行。

    ②已知下列反應:

    ⅰ.SO2(g)+2OH-(aq)

    SO2-3(aq)+H2O(l)ΔH1

    ⅱ.ClO-(aq)+SO2-3(aq)SO2-4(aq)+Cl-(aq)ΔH2

    ⅲ.CaSO4(s)Ca2+(aq)+SO2-4(aq)ΔH3

    根據蓋斯定律知,反應: ⅰ+ⅱ-ⅲ得到反應SO2(g)+Ca2+(aq)+ClO-(aq)+2OH-(aq)CaSO4(s)+H2O(l)+Cl-(aq),故ΔH=ΔH1+ΔH2-ΔH3。

    答案:(1)亞氯酸鈉;(2)①2H2O+3ClO-2+4NO4NO-3

    +3Cl-+4H+;提高 ②減?。虎鄞笥?;二氧化硫的還原性強于NO。(3)①增大;②K=c(Cl-)·c2(SO2-4)/\[c2 (SO2-3)·c(ClO-2)\]。(4)①生成的硫酸鈣微溶,降低硫酸根離子濃度,促使平衡向正反應方向進行,②ΔH1+ΔH2-ΔH3。

    點評該題的考點是硫及其化合物;氮及其化合物;氧化還原反應;蓋斯定律;外界條件對反應速率和平衡狀態(tài)的影響等。

    雖然年年題不同,但是萬變不離其宗,都是考查基礎知識的靈活運用,不要因試題的“穿新衣,戴新帽”而驚慌失措。“易點得全分,難點能得分,規(guī)范得高分”

    三、利用“避免污染環(huán)境又有利于資源綜合應用”為載體考查工藝流程的新科技成果融入

    對近年的考題進行分析,不難發(fā)現(xiàn),無機化合物的制備試題很多都是將化學工藝或化學工業(yè)生產及最新科技成果融入其中,來考查考生的綜合能力。

    例3(新課標Ⅲ題28)以硅藻土為載體的五氧化二釩(V2O5)是接觸法生成硫酸的催化劑。從廢釩催化劑中回收V2O5既可避免污染環(huán)境又有利于資源綜合利用。廢釩催化劑的主要成分為:

    回答下列問題:

    (1)“酸浸”時V2O5轉化為VO+2,反應的離子方程式為,同時V2O4轉成VO2+?!皬U渣1”的主要成分是。

    (2)“氧化”中欲使3 mol的VO2+變?yōu)閂O+2,則需要氧化劑KClO3至少為mol。

    (3)“中和”作用之一是使釩以V4O4-12形式存在于溶液中?!皬U渣2”中含有。

    (4)“離子交換”和“洗脫”可簡單表示為:4ROH+V4O4-12離子交換洗脫

    R4V4O12+4OH-(以ROH為強堿性陰離子交換樹脂)。為了提高洗脫效率,淋洗液應該呈性(填“酸”“堿”“中”)。

    (5)“流出液”中陽離子最多的是。

    (6)“沉釩”得到偏釩酸銨(NH4VO3)沉淀,寫出“煅燒”中發(fā)生反應的化學方程式。

    解析(1)“酸浸”時V2O5轉化為VO2+,V元素化合價不變,說明不是氧化還原反應,根據原子守恒可知反應的離子方程式為V2O5+2H+2VO2++H2O;二氧化硅與酸不反應,則“廢渣1”的主要成分是二氧化硅。(2)“氧化”中欲使3 mol的VO2+變?yōu)閂O2+,V元素化合價從+4價升高到+5價,而氧化劑KClO3中氯元素化合價從+5價降低到-1價,則根據電子得失守恒可知需要氯酸鉀的物質的量為少3 mol÷6=0.5 mol。(3)“中和”作用之一是使釩以V4O4-12形式存在于溶液中,同時生成氫氧化鐵、氫氧化鋁沉淀,則“廢渣2”中含有Fe(OH)3、Al(OH)3。(4)根據方程式可知為了提高洗脫效率,反應應該向逆反應方向進行,因此淋洗液應該呈堿性。(5)由于前面加入了氯酸鉀和氫氧化鉀,則“流出液”中陽離子最多的是鉀離子。(6)根據原子守恒可知偏釩酸銨

    (NH4VO3“煅燒”生成七氧化二釩、氨氣和水,發(fā)生反應的化學方程式為2NH4VO3

    高溫V2O5+H2O+2NH3↑。

    答案:(1)V2O5+2H+2VO2++H2O;SiO2 。(2)0.5。(3)Fe(OH)3、Al(OH)3。(4)堿。(5)K+。 (6)2NH4VO3高溫V2O5+H2O+2NH3↑。

    點評在解答此類線型工藝流程試題時,要對比分析流程圖中原料與產品之間的關系,弄清生產過程中原料轉化為產品的基本原理和除雜、分離、提純產品的化學工藝,結合題設的問題,逐一推敲確定答案。

    (收稿日期:2016-08-12)

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