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    氧化還原反應規(guī)律及應用

    2017-02-05 17:26:28張婷婷
    中學化學 2016年12期
    關鍵詞:價態(tài)還原性還原劑

    張婷婷

    氧化還原反應是貫穿整個高中化學知識系統(tǒng)的重要原理之一,也是化學學科的核心概念。氧化還原反應的基本規(guī)律有守恒定律、強弱規(guī)律、價態(tài)規(guī)律、轉化規(guī)律、優(yōu)先規(guī)律。本文主要總結歸納氧化還原反應的規(guī)律及在解答高考試題中的技巧與方法。

    一、氧化還原反應中一般規(guī)律

    1.氧化還原反應基本概念間的關系(如圖1所示)

    2. 氧化還原反應中一般規(guī)律

    (1)守恒定律:氧化劑得到電子的總數等于還原劑失去電子的總數。

    守恒定律是氧化還原反應配平的依據。氧化劑得到電子化合價降低轉變?yōu)檫€原產物,還原劑失去電子化合價升高轉變?yōu)檠趸a物。在同一個氧化還原反應中得失電子總數相等,即化合價升高總價數應等于化合價降低總價數。

    (2)強弱規(guī)律: 氧化性,氧化劑>氧化產物;還原性,還原劑>還原產物。

    對于任意一個氧化還原反應,都有這樣的結論,如:

    CuO+H2△Cu+H2O

    氧化性:CuO >H2O,

    還原性: H2>Cu;又如:

    2Fe3++2I-2Fe2++ I2

    氧化性: Fe3+>I2。

    因此,通過化學反應可以判斷物質的氧化性、還原性的強弱。(3)價態(tài)規(guī)律:元素處于最高價態(tài),只具有氧化性;元素處于最低價態(tài),只具有還原性;處于中間價態(tài),既具有氧化性,又具有還原性,但會偏向于某種性質,或氧化性稍強或還原性較強,如Fe2+偏向于還原性強,Cl2重點體現(xiàn)氧化性。從元素所處的價態(tài)考慮,可初步分析物質所具備的性質,但無法分析其強弱。

    (4)轉化規(guī)律:同種元素不同價態(tài)間發(fā)生氧化還原反應時,元素的氧化數只是接近但不交叉,最多只能達到同種價態(tài),也稱為歸中規(guī)律(如圖2所示)。

    轉化律可以讓學生認清反應的具體情況,使得復雜的反應變得簡單。如

    KClO3+6HClKCl+3Cl2↑+3H2O

    該反應中產物KCl來源于HCl而不是KClO3。

    (5)優(yōu)先定律(先后規(guī)律):對于同一氧化劑,當存在多種還原劑時,往往是先和還原性最強的還原劑反應。如溴化亞鐵和氯氣反應有三種情況對應三個反應:

    ①氯氣過量:

    2FeBr2+3Cl22FeCl3+2Br2

    ②氯氣不足:

    6FeBr2+3Cl22FeCl3+4FeBr3

    ③氯氣與溴化亞鐵等物質的量:

    6FeBr2+6Cl24FeCl3+2FeBr3+3Br2

    要準確快速地理解上述三個反應,就必須要了解還原性:即Fe2+>Br-,氯氣要先和溶液中Fe2+反應,當Fe2+反應完全后,氯氣再和溶液中Br-發(fā)生反應。

    (6)“逆反”規(guī)律:氧化劑越強,其對應的還原產物的還原性越弱,還原劑越強,其對應的氧化產物的氧化性越弱。如:

    金屬單質的還原性:K>Ca>Na>Mg>Al>Zn>Fe>H>Cu>Ag

    金屬陽離子的氧化性:K+

    非金屬單質的氧化性:F2>Cl2>Br2>I2>S

    非金屬陰離子的還原性:F-

    二、氧化還原反應規(guī)律在解答高考試題中的應用

    例1(2016安徽六校教育研究會)已知Br2+2Fe2+2Fe3++2Br-

    當向含1 mol FeBr2溶液中逐漸通入Cl2,溶液中有一半的Br-被氧化時,下列判斷不正確的是()。

    A.反應前后溶液的顏色發(fā)生了改變

    B.反應后溶液中c(Cl-)=c(Br-)

    C.參加反應的Cl2為1 mol

    D.反應的離子方程式為:2Fe2++2Br-+2Cl22Fe3++Br2+

    4Cl-

    解析由題目所給方程式可知,還原性Fe2+>Br-,故向含1 mol FeBr2溶液中逐漸通入Cl2時,首先發(fā)生反應

    2Fe2++Cl22Fe3++2Cl-

    當Fe2+反應完全時,發(fā)生反應

    2Br-+Cl22Cl-+Br2

    Fe2+為淺綠色,F(xiàn)e3+為黃色,故反應前后溶液的顏色發(fā)生了改變,A項正確;由兩個離子方程式可知,當溶液中有一半的Br-被氧化時,反應的Cl2的物質的量為1 mol,溶液中n(

    Cl-)=2mol,

    n(Br-)=1mol,c(Cl-)=2c(Br-),B項錯誤,C項正確;FeBr2溶液中Fe2+和Br-的物質的量之比為1∶2,當有一半的Br-被氧化時,反應的Fe2+和Br-的物質的量之比為1∶1,反應的總離子方程式為

    2Fe2++2 Br-+2Cl22Fe3++Br2+4Cl-

    D項正確。答案:B

    本題利用上述規(guī)律中的先后規(guī)律和電子守恒規(guī)律:當一種氧化性粒子氧化兩種具有還原性的粒子時,還原性強的優(yōu)先反應,當還原性強的粒子消耗盡時,另一種還原性粒子參加反應,隨加入的氧化劑的量的不同,根據電子守恒,可以寫出無數個總的離子方程式。

    例2(1)(2016上海松江模擬改編)寫出向KBrO3和KBr的混合溶液中加入稀硫酸時的離子方程式;

    (2)(2016山東濰坊模擬節(jié)選)寫出向FeCl2溶液加入雙氧水的離子方程式。

    (3)(2016云南昆明一中第二次雙基測試)高鐵酸鹽(如Na2FeO4)是新一代水處理劑。其制備方法有:次氯酸鹽氧化法(濕法)和高溫過氧化物法(干法)等。濕法是在堿性溶液中用次氯酸鹽氧化三價鐵鹽,寫出該法的離子方程式。

    答案:(1)BrO3+Br-+6H+Br2+3H2O

    (2)2Fe2++H2O2+2H+2Fe3++2H2O

    (3)10OH-+3ClO-+2Fe3+

    3Cl-+2FeO2- 4+5H2O

    解析(1)本題利用歸中規(guī)律。根據物質氧化性和還原性可知,KBrO3和KBr在酸性條件下發(fā)生溴元素的歸中反應,應生成Br2。

    (2)已知H2O2具有較強氧化性,可將Fe2+氧化成Fe3+,本身被還原為H2O。

    (3)次氯酸根離子的還原產物為Cl-,根據電子守恒配平離子方程式即可。

    陌生氧化還原反應離子方程式的書寫:首先根據反應物的氧化性和還原性判斷出生成物的離子,如MnO-4的還原產物一般為Mn2+,ClO-的還原產物為Cl-,而SO2-3的氧化產物一般為SO2-4等;然后根據電子守恒配平氧化劑、還原劑以及氧化產物和還原產物;最后利用觀察法配平離子方程式。

    配平時要根據題目要求進行補項,補項原則見表1。

    (收稿日期:2016-10-15)

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