如何降低環(huán)境空氣中氯氣測(cè)定方法的測(cè)定下限

夏曉琳 蔡志銘 吳劍波

（浙江環(huán)境監(jiān)測(cè)工程有限公司浙江杭州310015）

如何降低環(huán)境空氣中氯氣測(cè)定方法的測(cè)定下限

夏曉琳 蔡志銘 吳劍波

（浙江環(huán)境監(jiān)測(cè)工程有限公司浙江杭州310015）

目前，用于測(cè)定環(huán)境空氣中氯氣的方法為HJ/T 30-1999《固定污染源排氣中氯氣的測(cè)定甲基橙分光光度法》。測(cè)定實(shí)際樣品中發(fā)現(xiàn)，該方法測(cè)定下限偏高，會(huì)造成分析環(huán)境空氣中氯氣樣品一檢出就超標(biāo)的現(xiàn)象。本文通過(guò)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)方法的適當(dāng)改進(jìn)，來(lái)降低方法的測(cè)定下限，以此滿足實(shí)際監(jiān)測(cè)工作需要。

環(huán)境空氣；氯氣；測(cè)定下限；降低

在日常對(duì)環(huán)境空氣中的氯氣樣品測(cè)定時(shí)發(fā)現(xiàn)，依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法HJ/T 30-1999《固定污染源排氣中氯氣的測(cè)定甲基橙分光光度法》[1]分析樣品，所繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率較低，與此對(duì)應(yīng)的測(cè)定下限就會(huì)相應(yīng)較高。而大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 16297-1996）[2]表2新污染源大氣污染物排放限值中規(guī)定，氯氣無(wú)組織排放監(jiān)控濃度限值為0.40mg/m3。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑

本文對(duì)溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液、甲基橙吸收使用液配置濃度進(jìn)行了適當(dāng)改進(jìn)，其余試劑配制均同HJ/T 30-1999《固定污染源排氣中氯氣的測(cè)定甲基橙分光光度法》。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

在具塞比色管中按次序分別移入溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，用甲基橙吸收液定容至20ml，將上管完全混勻。放置20min后，用10mm比色皿，在波長(zhǎng)507nm處，以水為參比，測(cè)定吸光度。以吸光度對(duì)氯含量（μg）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并計(jì)算得到校準(zhǔn)曲線的線性回歸方程。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍的確定

為了解不同氯濃度所測(cè)得的吸光值情況，依據(jù)從低到高濃度的原則選取了含氯0～26μg的13個(gè)點(diǎn)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制，含氯量(μg)分別為0、2.00、4.00、6.00、8.00、10.0、12.0、15.0、18.0、21.0、24.0、25.0、26.0，其對(duì)應(yīng)的凈吸光值（A）為0、0.057、0.117、0.181、0.246、0.316、0.377、0.465、0.544、0.611、0.643、0.667、0.675，由上述結(jié)果可知：當(dāng)含氯量在0～21μg/20ml范圍內(nèi)，氯含量與凈吸光值呈線性相關(guān)，可用于定量分析，因此在繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)可選擇此范圍之內(nèi)。參照常規(guī)環(huán)境空氣實(shí)際樣品測(cè)定的濃度值，可選擇測(cè)定0～15μg作為標(biāo)準(zhǔn)曲線的范圍值，對(duì)于高濃度樣品可適當(dāng)延長(zhǎng)標(biāo)準(zhǔn)曲線最高濃度點(diǎn)。

2.2 方法的準(zhǔn)確度試驗(yàn)

2.2.1 標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍（含氯0～15μg），選擇了一個(gè)中間濃度點(diǎn)(含氯4.32mg/L)和一個(gè)高濃度點(diǎn)（含氯10.48mg/L）的溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)樣品。通過(guò)對(duì)兩個(gè)不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品重復(fù)6次測(cè)定，來(lái)計(jì)算相對(duì)誤差，以此衡量改進(jìn)后的方法測(cè)定的準(zhǔn)確度是否符合實(shí)際測(cè)定的要求。含氯4.32mg/L的溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液樣品重復(fù)6次的測(cè)定值為4.28、4.30、4.30、4.31、4.33、4.36，最大絕對(duì)誤差為0.04，相對(duì)誤差在-0.93%～0.93%之間；含氯10.48mg/L的溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液樣品重復(fù)6次測(cè)定值為10.39、10.41、10.43、10.45、10.47、10.52，最大絕對(duì)誤差為-0.09，相對(duì)誤差在-0.86%～0.38%之間，均符合分光光度法一般要求RE≤10%。

2.2.2 加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

為考慮標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)測(cè)定的影響，可采用加標(biāo)回收率來(lái)控制實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度。本文通過(guò)對(duì)同一個(gè)溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)樣品中加入三個(gè)不同濃度2.1μg、4.19μg、5.24μg溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行平行測(cè)定。當(dāng)加入量為2.1μg，測(cè)定值為1.99μg、2.08μg；當(dāng)加入量為4.19μg，測(cè)定值均為4.06μg；當(dāng)加入量為5.24μg，測(cè)定值均為5.25μg，其加標(biāo)回收率在94.8%～100.2%之間，完全符合US EPA標(biāo)準(zhǔn)（70%～130%）的要求。

2.3 方法的精密度試驗(yàn)

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍（含氯0～15μg），選擇了一個(gè)中間濃度點(diǎn)(含氯4.32mg/L)和一個(gè)高濃度點(diǎn)（含氯8.38mg/L）的溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)樣品。通過(guò)對(duì)兩個(gè)不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品重復(fù)9次測(cè)定，來(lái)計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，以此衡量改進(jìn)后的方法測(cè)定的精密度是否符合實(shí)際測(cè)定的要求。含氯4.32mg/L的溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液樣品重復(fù)9次測(cè)定值為4.28、4.30、4.30、4.30、4.30、4.31、4.33、4.36、4.36，其相對(duì)偏差在-0.93%～0.93%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差0.66%；含氯8.38mg/l的溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液樣品重復(fù)9次測(cè)定值為8.49、8.52、8.53、8.54、8.54、8.55、8.55、8.57、8.59，其相對(duì)偏差在-0.59%～0.35%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差0.34%，測(cè)定結(jié)果均符合分光光度法一般要求≤5%。

結(jié)語(yǔ)

在使用改進(jìn)后的甲基橙吸收使用液后，能有效的降低方法的測(cè)定下限，同時(shí)該法還具有簡(jiǎn)捷快速，節(jié)約試劑的特點(diǎn)，更適宜用于環(huán)境空氣及無(wú)組織排放氯氣樣品的測(cè)定，同時(shí)也可用于固定污染源有組織排放低濃度樣品的測(cè)定。

[1]HJ/T 30-1999《固定污染源排氣中氯氣的測(cè)定甲基橙分光光度法》.國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局,2001.01.01.

[2]GB 16297-1996《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》.國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局,1996.04.12.

[3]章亞麟,主編.環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證手冊(cè).化學(xué)工業(yè)出版社[M].第二版,2010.6：228-229.

[4]王心芳,主編.水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法.中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社[M].第四版,2002.12：24-31.