原子熒光法測定地表水中硒的不確定度

龍勇

（自貢市自流井區(qū)環(huán)境監(jiān)測站成都自貢643000）

原子熒光法測定地表水中硒的不確定度

龍勇

（自貢市自流井區(qū)環(huán)境監(jiān)測站成都自貢643000）

對于原子熒光法測定地表水中硒的不確定度，主要目的就是對于原子熒光法在檢修過程中的不確定度進行分析研究，在研究過程中是按照測量不確定度評定與有關(guān)表示理論，根據(jù)國家有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，進行測定。測定之后發(fā)現(xiàn)，地表水內(nèi)的硒濃度為1.10ug/l，地表水中硒的不確定度為0.09ug/l。

不確定度；原子熒光法；地表水；硒

前言

硒是人體必需的元素之一，適量的硒具有抗癌、抗氧化、增加人體免疫力、調(diào)節(jié)維生素等功能，但如果人體吸收過量的硒，則會引起急性硒中毒和慢性硒中毒，嚴(yán)重情況下還可能出現(xiàn)死亡的情況。對于不確定度進行測量，主要就是保證所測量的對象具有合理的分散性，將測量結(jié)果與有關(guān)參數(shù)進行對比。從廣義角度而言，測量不確定性能夠被理解為測量結(jié)果的正確性。按照國際制度所提供的數(shù)據(jù)，都能夠成為判斷不確定性的依據(jù)。對于不確定性進行測量，不僅僅是數(shù)據(jù)交換的實際需求，還能夠有效促進社會經(jīng)濟發(fā)展建設(shè)?，F(xiàn)階段，我國專業(yè)機構(gòu)所進行的檢測工作，都需要對其不確定性進行測量。

1 方法

本文在對于原子熒光法測定地表水中硒的不確定度進行研究中，按照《水和廢水監(jiān)測分析方法》內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)，通過SK-2003AZ型原子熒光分光光度計進行不確定度檢測，進而對于地表水含的硒濃度進行測量，同時確定硒在地表水內(nèi)所具有的不確定度[1]。

2 測量不確定度的評定

2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制的不確定度

2.1.1 過程描述

本文在使用原子熒光法對于地表水中硒的不確定度進行測量，所應(yīng)用的標(biāo)準(zhǔn)樣品原液均采購自國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心，在應(yīng)用過程中也都是經(jīng)過鑒定及標(biāo)準(zhǔn)的，有關(guān)容器設(shè)備符合國家標(biāo)準(zhǔn)。原液在實際應(yīng)用之前，需要對溶液進行稀釋，稀釋的倍數(shù)為兩倍，進而制定標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2.1.2 數(shù)學(xué)模型與不確定度計算公式

在對于地表水中硒不確定度計算過程中，硒標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度所應(yīng)用的計算公式為：

方程式為C表示的是硒在標(biāo)準(zhǔn)溶液內(nèi)所具有的濃度，C0表示的是硒在原溶液內(nèi)的濃度，v1表示的是在原溶液內(nèi)所提出溶液體積，v2表示的儲備溶液體積，v3表示的是在稀釋過程中所需要容器設(shè)備的體積，v4表示的是稀釋之后所需要容器的體積。

原溶液在稀釋之后所得到的硒不確定度主要是通過以上幾個數(shù)值所決定。

2.1.3 不確定度評定

在這個過程中，主要是對于稀釋之后標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)硒的不確定度進行評定，按照所稀釋溶液硒濃度為每毫升0.1m/l作為評定標(biāo)準(zhǔn)。

2.1.4 v1和v2的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度

分別在標(biāo)準(zhǔn)溶液及原溶液內(nèi)分別取出一定體積的溶液，移動到移液器內(nèi)，并且對于移液器內(nèi)的不確定度進行檢測。在實際測量過程中，需要將溫度對于體積的影響因素考慮在內(nèi)，溫度對于不確定度具有一定影響，按照有關(guān)數(shù)學(xué)模型，溶液體積在轉(zhuǎn)移到移液器過程中，要是溫度發(fā)生改變，溶液體積也會受到影響，進而對于測量精確性造成影響[2]。

2.2 儀器分析不確定度

2.2.1 測量方法

原子熒光法在實際應(yīng)用過程中，主要是通過判斷溶液的熒光強度，進而對于所檢測的成分在溶液內(nèi)的比例進行測量，確定該成分在溶液內(nèi)的濃度。對于溶液內(nèi)熒光強度值經(jīng)過一系列測量之后，在對于曲線校準(zhǔn)的過程中應(yīng)用最小二乘法進行擬合，最小二乘法上數(shù)學(xué)方程式為：

方程式內(nèi)的IF表示的是硒在標(biāo)準(zhǔn)溶液內(nèi)所具有的熒光強度，a表示的是標(biāo)準(zhǔn)溶液所具有的曲線截距，b表示的是標(biāo)準(zhǔn)溶液曲線所具有的斜率，CF表示的是被測定物質(zhì)在標(biāo)準(zhǔn)溶液內(nèi)的濃度。

在對于樣品內(nèi)熒光強度測定過程中，測定條件要是相同，就可以根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線對于硒在標(biāo)準(zhǔn)溶液內(nèi)所具有的濃度進行檢測。

2.2.2 不確定度來源

在對于樣品內(nèi)硒溶度檢測過程中，所應(yīng)用的數(shù)學(xué)方程式為C=I-a/b。正是根據(jù)這個數(shù)學(xué)模型就能夠發(fā)現(xiàn)，硒在標(biāo)準(zhǔn)溶液內(nèi)所具有的不確定度主要受到三個數(shù)值的影響，分別是I、a、b，在這三個數(shù)值內(nèi)，a、b所具有的不確定度主要是通過對于標(biāo)準(zhǔn)溶液曲線進行擬合之后，標(biāo)準(zhǔn)曲線所具有的截距及斜率所計算出來的。I表示的熒光強度，熒光強度主要有兩個來源，首先就是對于熒光強度所具有的重復(fù)性進行檢測，其次就是對于標(biāo)準(zhǔn)溶液內(nèi)所具有的不確定度對于熒光強度所造成的影響進行檢測[3]。

2.2.3 熒光強度測量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

在對于熒光強度不確定度計算中，熒光強度兩個不同來源需要分別進行計算，首先就是對于熒光強度所具有的重復(fù)性進行不確定度測量，在測量過程中，需要保證有關(guān)條件基本相同，然后對于熒光強度進行檢測，分別檢測出不同溶液內(nèi)所具有的熒光強度，然后計算出熒光強度的平均值，在應(yīng)用貝塞爾公式計算出熒光強度的標(biāo)準(zhǔn)偏差，計算之后所得到的結(jié)果為0.264%；在對于源頭為標(biāo)準(zhǔn)溶液內(nèi)所具有的不確定度對于熒光強度所造成的影響的熒光強度不確定度測量過程中，主要是對于標(biāo)準(zhǔn)溶液內(nèi)所具有的熒光強度標(biāo)準(zhǔn)數(shù)值進行檢測，在將兩個源頭熒光強度不確定度都計算完畢之后，需要將兩個熒光強度不確定度進行合成，進而就能夠得到熒光強度所具有的標(biāo)準(zhǔn)不確定度。

結(jié)語

通過對于地表水中硒的不確定度的測量能夠發(fā)現(xiàn)，原子熒光法在實際應(yīng)用過程中，原溶液在進行稀釋過程中，不確定度基本上不會發(fā)生任何改變。所以，降低這種測量內(nèi)不確定度主要途徑就是對于儀器性能進行維護。

[1]張祥樓.原子熒光法測定地表水中硒的不確定度分析[J].福建分析測試，2014，23（2）：38-41

[2]國家環(huán)境保護總局《水和廢水監(jiān)測分析方法》編委會.水和廢水監(jiān)測分析方法.第四版[M].北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2013

[3]汪澍，王凌云.基于原基于子熒光法測定地表水中硒的不確定度探討[J].皮革科學(xué)與工程，2014，5：25-27