• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    PUR熱熔膠研究進(jìn)展

    2017-01-21 17:06:48雷云飛孫明輝
    粘接 2017年12期
    關(guān)鍵詞:多元醇熱熔膠膠粘劑

    雷云飛 鄧 娟 歐 靜 孫明輝

    (1.廣州機(jī)械科學(xué)研究院有限公司,廣東 廣州 510700;2.國(guó)家橡塑密封工程技術(shù)研究中心,廣東 廣州 510530)

    PUR熱熔膠研究進(jìn)展

    雷云飛1,2, 鄧 娟1,2, 歐 靜1,2, 孫明輝1,2

    (1.廣州機(jī)械科學(xué)研究院有限公司,廣東 廣州 510700;2.國(guó)家橡塑密封工程技術(shù)研究中心,廣東 廣州 510530)

    概述了濕氣固化反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠(PUR)的研究現(xiàn)狀,并從PUR的合成改進(jìn)、PUR的改性研究及市場(chǎng)應(yīng)用方面,對(duì)國(guó)內(nèi)外近幾年的研究進(jìn)展做了簡(jiǎn)述,最后對(duì)PUR的發(fā)展方向進(jìn)行了展望。

    反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠(PUR);改性;應(yīng)用;展望

    PUR熱熔膠是以-NCO端基預(yù)聚體為基料,添加不與-NCO發(fā)生反應(yīng)的各類添加劑(如熱塑性樹脂、填料、催化劑、抗氧劑、增粘樹脂等)制備而成。加熱后膠粘劑熔融,并流動(dòng)分散涂覆于基材表面,被粘物粘合后冷卻并形成粘接?;谋砻婧⒘克只蚱渌顫姎涞幕衔锘蚩諝庵械臐駳?,與異氰酸根(-NCO)反應(yīng)擴(kuò)鏈,從而生成具有交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),內(nèi)聚力大的聚合物,進(jìn)一步增強(qiáng)了粘接力[1]。

    從分子組成來看,PUR熱熔膠以異氰酸酯與多元醇為主要原料,在一定條件下合成具有一定分子質(zhì)量的預(yù)聚物。該預(yù)聚物主要由硬段和軟段組成,硬段主要是指氨基甲酸酯、脲鍵等,軟段主要是指多元醇,這樣的結(jié)構(gòu)使得PUR材料膠膜堅(jiān)韌,耐沖擊,撓曲性好及剝離強(qiáng)度高,具有良好的耐低溫性能、彈性、耐溶劑性、耐疲勞性和耐磨性等優(yōu)點(diǎn)[2]。

    PUR熱熔膠分子結(jié)構(gòu)中含有極性和化學(xué)活潑性的氨酯基(-NHCOO-)或異氰酸酯基(-NCO),對(duì)含有活潑氫的材料如木材、皮革、織物、紙張、陶瓷等多孔材料和塑料、金屬、玻璃、橡膠等表面光潔材料表現(xiàn)出優(yōu)良的粘合能力。PUR熱熔膠優(yōu)點(diǎn)眾多,產(chǎn)品類型豐富,運(yùn)用行業(yè)廣泛,在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中占據(jù)的地位越來越重要,成為發(fā)展較快的膠粘劑品種之一[3]。

    近年來,美國(guó)、日本有許多PUR熱熔膠公司(如美國(guó)的Bostin,H.B.Fuller,National,Starch,Asland,3M等12家公司)推出新產(chǎn)品,總銷售額每年達(dá)數(shù)億美元。而在反應(yīng)型熱熔膠中,濕固化聚氨酯熱熔膠是其中最為典型的代表,其發(fā)展相當(dāng)迅速。

    國(guó)內(nèi)在PUR熱熔膠開發(fā)方面做了大量的研究工作。例如:如何降低熔融黏度以及熔融溫度,提高熔融時(shí)的黏度穩(wěn)定性,降低成本并簡(jiǎn)化生產(chǎn)及配制工藝,提高成膜性和初粘性,減少定位時(shí)間,以及如何使制品具有良好的低蠕變性、耐水解性、柔韌性、透濕防水性、耐化學(xué)品性和力學(xué)性能等。近幾年隨著市場(chǎng)的推進(jìn),國(guó)內(nèi)有關(guān)公司在PUR熱熔膠的改善與改性方面也是取得了顯著的成績(jī)。

    1 基礎(chǔ)合成研究進(jìn)展

    濕固化聚氨酯熱熔膠合成的原料主要有多元異氰酸酯、低聚物多元醇、溶劑、催化劑、擴(kuò)鏈劑、交聯(lián)劑、增粘樹脂、抗氧劑和填料等,依據(jù)不同的配比,有不同的合成方法。

    曹盛[5]通過本體聚合反應(yīng)制備PUR熱熔膠,考查了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間和原料配比等因素對(duì)PUR熱熔膠綜合性能的影響。獲得了PUR熱熔膠的適宜合成工藝條件:反應(yīng)溫度和時(shí)間分別為85 ℃和2 h,聚酯PHA/聚醚PPG二元醇物質(zhì)的量比為6/4,異氰酸酯為MDI,催化劑用量為0.8%,增粘樹脂為丙烯酸酯樹脂,擴(kuò)鏈劑用量為1.0%,填料用量為1.2%。研究了季戊四醇二丙烯酸酯PEDA量對(duì)PUR的影響,結(jié)果表明:PEDA加入量為7%時(shí),PUR熱熔膠的開放時(shí)間、粘接強(qiáng)度、熔融黏度等綜合性能最優(yōu)異。PUR熱熔膠固化后失重的起始溫度比固化前提高了50 ℃;低溫區(qū)裂解時(shí),更多體現(xiàn)出原始的小分子構(gòu)型,這些小分子構(gòu)成了大量的裂解“指紋”片段,高溫區(qū)裂解時(shí),趨于重復(fù)鏈段的裂解;隨裂解溫度升高,按苯酐類聚酯多元醇、MDI、脂肪族聚酯多元醇順序裂解。

    Rosenberg S A等[6]以 聚 丙 二 醇(PPG)及氧化聚乙烯三醇的共混物為軟段,4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)為硬段,用鄰苯二甲酸二異葵酯(DIDP)及雙(2,2-嗎琳乙基)醚(DMDEE)作為復(fù)合催化劑,制備了濕固化聚氨酯熱熔膠。這種膠在5℃、濕度50%條件下固化1 h,其拉伸剪切強(qiáng)度可達(dá)3 MPa,常被用于汽車擋風(fēng)玻璃的粘接。

    Song Z等[7]則研制了一種單組分的濕固化聚氨酯熱熔膠。該膠具有較高的水汽透過率,其膠膜只能透過空氣和水汽,其他物質(zhì),如污物、有機(jī)物及表面活性物質(zhì)等很難通過。

    徐新輝等[8]以聚酯多元醇、聚醚多元醇和MDI等為主要原料,以炭黑為填料,制備了PUR熱熔膠,并對(duì)其耐老化性能等進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,當(dāng)W(-NCO)=2.8%、W(炭黑)=1.5%(均相對(duì)于預(yù)聚體質(zhì)量而言)時(shí),制得的PUR熱熔膠具有相對(duì)較好的綜合性能;其對(duì)PC(聚碳酸酯)基材的180°剝離強(qiáng)度為800 N/25 mm、剪切強(qiáng)度為7.02 MPa,斷裂伸長(zhǎng)率為800.5%,并且其耐水解性、耐熱老化性能和耐濕老化性能(180°剝離強(qiáng)度為590 N/25 mm)俱佳。

    劉尚蓮[9]以聚醚210、異佛爾酮二異氰酸酯為原料,在催化劑條件下,以1,4-丁二醇、水和乙二胺為擴(kuò)鏈劑,采用預(yù)聚法制備以-NCO封端的反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠。研究了反應(yīng)溫度、攪拌強(qiáng)度和脫泡等條件對(duì)熱熔膠性能的影響。結(jié)果表明,當(dāng)預(yù)聚反應(yīng)溫度為80~85 ℃,反應(yīng)3 h后脫泡,1,4-丁二醇、水和乙二胺混合物為擴(kuò)鏈劑,n(-NCO)/n(-OH)=4、w(-NCO)=4%時(shí),制得的熱熔膠具有較高的軟化點(diǎn)和固化速度。

    國(guó)內(nèi)外的學(xué)者大多通過原料的選取和配比的不同或是工藝的變化來合成性能不同的濕固化聚氨酯熱熔膠,由于在合成的方法上并沒有本質(zhì)的區(qū)別,因此對(duì)現(xiàn)有PUR熱熔膠的改性成為研究的重點(diǎn)方向。

    2 改性研究進(jìn)展

    2.1 硅烷改性濕固化熱熔膠

    為進(jìn)一步提高PUR的粘接性能和耐熱性能,避免固化過程中出現(xiàn)起泡等不良現(xiàn)象,近幾年來對(duì)硅烷改性SPUR的研究十分活躍。硅烷基能替代部分端-NCO基進(jìn)行濕固化反應(yīng)。硅烷遇到濕氣后可水解生成硅醇,硅醇進(jìn)一步與基材表面中的羥基形成氫鍵或縮合成Si-O-R(R為基材),致使硅烷在PUR和基材之間形成化學(xué)鍵,從而明顯提高粘接效果。同時(shí),硅醇又可以相互縮合成立體交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),而體系交聯(lián)度越高越能有效提高相應(yīng)膠粘劑的理化性能,如粘接強(qiáng)度、耐熱性能等;另外,硅烷的濕固化反應(yīng)不會(huì)釋放CO2,而-NCO的濕固化反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生CO2,這些會(huì)使膠液中引入氣泡,也是使膠層產(chǎn)生裂紋、降低膠粘劑粘接強(qiáng)度的重要因素。硅烷改性濕固化聚氨酯膠粘劑對(duì)金屬、玻璃、PVC等常用基材具有良好的粘接效果,在建筑業(yè)、運(yùn)輸業(yè)和汽車制造業(yè)等領(lǐng)域中得到廣泛應(yīng)用。

    王剛[10]采用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)濕固化聚氨酯進(jìn)行改性。研究結(jié)果表明,采用聚醚二元醇合成濕固化聚氨酯,添加3%~6%的硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行改性時(shí),得到的低聚物具有更優(yōu)異的耐蝕性能,同時(shí)減少了涂漆工藝,便于使用。

    高潔等[11]以4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、聚醚多元醇(N-210)和聚己二酸己二醇酯(PHA)為主要原料,控制n(-NCO)/n(-OH)=2.0,制備PUR熱熔膠的預(yù)聚體;然后以不同的硅烷偶聯(lián)劑如Y9669(N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷)、KH-550和KH-560等作為PUR 中部分端-NCO基的封端劑,制備SPUR(硅烷化PUR)。結(jié)果表明,Y9669是較理想的封端劑,能使SPUR 的剪切強(qiáng)度增加37.23%;SPUR的硬度、熱穩(wěn)定性能隨Y9669封端率增加而增大;SPUR的剪切強(qiáng)度隨Y9669封端率增加呈先升后降態(tài)勢(shì),并且在Y9669封端率為20%時(shí)最大(17.73 MPa)。

    中國(guó)專利CN102492389A[12]公開了一種濕固化硅烷改性聚氨酯熱熔膠組合物,按重量百分比其原料組成為:硅烷改性聚氨酯為60%~80%、增粘樹脂為10%~20%、增塑劑為1%~8%、降黏助劑為0.5%~2%、有機(jī)硅助劑為0.2%~1%、無機(jī)填料為3%~8%、抗氧化劑為0.05%~0.5%、紫外線吸收劑為0.05%~0.5%。此外還公開了上述熱熔膠組合物的制備方法。此發(fā)明熱熔膠組合物能夠快速而完全地進(jìn)行交聯(lián),而且改善了熱熔膠體系的黏度、固化發(fā)泡問題及粘接性能,具有無氣泡、無氣味、低施工黏度等優(yōu)點(diǎn),并具有良好的強(qiáng)度,能夠?qū)崿F(xiàn)在2 mm厚度層的情況下無氣泡地形成固化。

    李吉明等[13]以硅烷封端聚氨酯預(yù)聚物為基料,制備了單組分濕固化硅烷封端PU密封膠,并考查了配方中助劑及填料對(duì)膠力學(xué)性能和表干時(shí)間對(duì)密封膠性能的影響,研究了其貯存穩(wěn)定性的改善問題。

    Rekondo等[14]用2種方法制備了硅烷化濕固化聚氨酯膠粘劑。方法一用聚丙二醇先和異氰酸酯硅烷反應(yīng),然后再與異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)反應(yīng);方法二是用聚丙二元醇與IPDI反應(yīng),然后再與氨類硅烷反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,SPUR體系在固化過程中氫鍵作用比改性前比重大。方法一制備的樣品具有較高的黏度。

    2.2 丙烯酸樹脂改性濕固化聚氨酯熱熔膠

    加入丙烯酸酯化合物可使聚氨酯熱熔膠兼具丙烯酸酯和聚氨酯2種膠的特點(diǎn)。聚氨酯丙烯酸酯兼具聚氨酯的柔韌性、耐磨性、高撕裂強(qiáng)度和丙烯酸酯的高硬度及優(yōu)異的耐候性等優(yōu)點(diǎn),所以得到廣泛的關(guān)注和應(yīng)用。

    Duffy D[15]對(duì)聚氨酯預(yù)聚體與熱塑性樹脂聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的混合相容性機(jī)理做了深入研究,并從熱力學(xué)角度探討了其相容性。發(fā)現(xiàn)氨基甲酸酯能促進(jìn)上述聚合物之間的相容,而且預(yù)聚物的相對(duì)分子質(zhì)量越高,相容性越差。

    李素君等[16]用丙烯酸酯聚合物與聚氨酯預(yù)聚物按不同配比進(jìn)行共混,并測(cè)試其性能。混合比為1∶1時(shí),拉伸強(qiáng)度達(dá)到最高值;同時(shí)提高了聚氨酯膠粘劑的力學(xué)性質(zhì)、抗紫外線照射性能。

    鐘發(fā)春等[17]以聚氨酯(PU)為第1網(wǎng)絡(luò),制備了三元IPN聚氨酯/環(huán)氧樹脂/聚丙二醇二丙酸酯(PUBP/PPGDA)互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)。結(jié)果表明,三元IPN的組成對(duì)力學(xué)性能有明顯影響,質(zhì)量比為70/25/5時(shí),拉伸強(qiáng)度為34.7 MPa,斷裂伸長(zhǎng)率為437%,且該聚合物有優(yōu)異的耐溶劑性。

    2.3 填料改性濕固化熱熔膠

    趙飛等[18]將納米碳酸鈣作為填料加入到濕固化聚氨酯熱熔膠中,通過對(duì)定位時(shí)間、粘性保持期、初粘強(qiáng)度和終粘強(qiáng)度等性能的測(cè)試,研究了納米碳酸鈣的加入對(duì)濕固化聚氨酯熱熔膠性能的影響,并與普通輕質(zhì)碳酸鈣進(jìn)行對(duì)比。結(jié)果顯示,加入納米碳酸鈣,可以提高濕固化聚氨酯熱熔膠的固化速度和初粘強(qiáng)度;雖然納米碳酸鈣與普通輕質(zhì)碳酸鈣相比具有較好的應(yīng)用效果,但是它的堿性可能對(duì)熱熔膠帶來不良的影響,因此認(rèn)為中性納米活性材料將有望成為濕固化聚氨酯熱熔膠的良好填料。

    高立俊等[19]采用納米二氧化硅和二氧化鈦改性聚氨酯熱熔膠,然后加入填料對(duì)其進(jìn)一步改性,制備出力學(xué)性能優(yōu)異、耐熱性強(qiáng)的復(fù)合膠粘劑。實(shí)驗(yàn)結(jié)論表明,經(jīng)過納米二氧化硅和二氧化鈦改性后的濕固化聚氨酯熱熔膠的強(qiáng)度、韌性和耐熱性都有所改善,且納米二氧化硅在力學(xué)性能和耐熱性能上比二氧化鈦效果更好。

    可以看出,目前國(guó)內(nèi)外對(duì)PUR熱熔膠的改進(jìn)研究主要集中在合成工藝與配方的優(yōu)化改善,對(duì)PUR的性能并沒有實(shí)質(zhì)性改變。改性的研究主要集中于使用硅烷、丙烯酸樹脂、納米碳酸鈣或不同的無機(jī)、有機(jī)填料等來改善PUR熱熔膠某些方面的性能,對(duì)于膠整體性能的提高不佳,工藝方面的研究有些欠缺。

    3 環(huán)保型濕氣固化聚氨酯熱熔膠

    現(xiàn)有的熱熔膠,其制備方法比較復(fù)雜,需要干燥過程,具有明顯的環(huán)境污染和中毒問題,滿足不了環(huán)保要求,粘接工藝也比較復(fù)雜,不可采用滾筒涂敷或噴涂等施膠方法。對(duì)于環(huán)保無溶劑型PUR熱熔膠,國(guó)內(nèi)也在探索研究。

    熱熔膠用水性聚氨酯可以在常溫下實(shí)現(xiàn)涂布過程,所需設(shè)備簡(jiǎn)單方便,更加環(huán)保,因此更受行業(yè)喜愛,具有良好的市場(chǎng)前景。方增濱[20]選用磺酸鹽型親水?dāng)U鏈劑AAS-Na和羧酸鹽型親水?dāng)U鏈劑DMPA復(fù)配,合成出羧酸鹽/磺酸鹽型熱熔膠用水性聚氨酯。研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)R值為1.2、親水?dāng)U鏈劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.0%、AAS∶DMPA質(zhì) 量 比 為1∶1、PBA3000∶PBA2000物質(zhì)的量比為3∶1、BDO質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.9%、HDI∶IPDI物質(zhì)的量比為1∶1時(shí),合成出來的熱熔膠用水性聚氨酯表觀性能和粘接性能均較優(yōu)異。該熱熔膠用水性聚氨酯乳液粒徑分布寬廣,結(jié)晶性高,顯示出良好的穩(wěn)定性、耐熱性和力學(xué)性能。用水性丙烯酸樹脂對(duì)熱熔膠用水性聚氨酯進(jìn)行物理改性,結(jié)果表明,當(dāng)丙烯酸分子質(zhì)量達(dá)到1.6×104,摻入的質(zhì)量比為30%,玻璃化溫度在-30 ℃時(shí),所得的熱熔膠用水性聚氨酯綜合性能優(yōu)異。但是,水性聚氨酯PUR粘接強(qiáng)度尚顯不足,還需進(jìn)一步改性。

    中國(guó)專利CNIO4152099A[21]公開了一種環(huán)保無溶劑PUR熱熔膠及其制備方法。此發(fā)明無需干燥過程,不會(huì)因溶劑的存在而導(dǎo)致環(huán)境污染和中毒問題,滿足環(huán)保要求,其粘接工藝簡(jiǎn)便,可采用滾筒涂敷或噴涂等施膠方法,并且操作性較好,在短時(shí)間內(nèi)即可將2個(gè)被粘體固定,可快速將裝配件轉(zhuǎn)入下道加工工序,提高工效;還具有耐熱、耐寒、耐水蒸氣、耐化學(xué)品和耐溶劑性能的優(yōu)點(diǎn),與普通熱熔膠粘劑相比,由于反應(yīng)型熱熔膠粘劑的交聯(lián)結(jié)構(gòu)使其性能以及粘接強(qiáng)度大幅度提高。

    4 市場(chǎng)應(yīng)用

    PUR熱熔膠在汽車工業(yè)、制鞋工業(yè)、織物、木材工業(yè)、電子工業(yè)和書刊裝訂行業(yè)等有著廣闊的應(yīng)用前景,由于其本身所具有的較高化學(xué)活性使其可粘接的材料范圍廣泛,如塑料、橡膠和金屬等。

    葉青等[22]以多元醇、4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)為原料,合成了濕固化反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠粘劑用于汽車車燈粘接,研究了膠粘劑的黏度、黏度穩(wěn)定性和初粘性等性能。結(jié)果表明,當(dāng)高結(jié)晶性聚酯和熱塑性聚酯用量在10%~15%時(shí),膠粘劑剝離強(qiáng)度達(dá)到980 N/25 mm,耐熱性達(dá)到180 ℃,滿足了汽車燈具密封與裝配的要求。

    詹中賢等[23]研制出家具封邊用的PUR熱熔膠,以多元醇和MDI為主要原料,加入適當(dāng)?shù)脑鲳渲崴苄詮椥泽w、增塑劑和紫外線吸收劑等填料,合成了不同-NCO 含量的PUR熱熔膠。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,采用自制的多元醇,當(dāng)-NCO 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%,添加的萜烯樹脂和EVA 彈性體的總質(zhì)量為聚氨酯熱熔膠質(zhì)量的25%時(shí)熱熔膠的性能最好,基本上可以滿足家具封邊的要求。另外,詹中賢還研發(fā)了汽車內(nèi)飾PUR熱熔膠,實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示:當(dāng)n(-NCO)∶n(-OH)=3∶1 時(shí),加入適量的EVA和萜烯樹脂,制樣的表干時(shí)間、拉伸強(qiáng)度和初粘強(qiáng)度等性能較好,可以滿足汽車內(nèi)飾用的要求。

    中國(guó)專利CNIO3627362A[24]公開一種反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠及其制備方法。由以下質(zhì)量份的原料組成:聚醚多元醇10~30份,聚酯多元醇30~50份,異氰酸酯12~16份,增粘樹脂6~20份,反應(yīng)性增塑劑8~20份,固化劑1~3份,催化劑0.1~0.5份。該發(fā)明制備的熱熔膠為單組分濕氣固化聚氨酯膠粘劑,屬于無溶劑環(huán)保型,應(yīng)用于電子和微電子行業(yè)中塑料和多種金屬基材的粘接,具有良好的粘接強(qiáng)度、柔韌性、抗冷熱沖擊性、耐水及耐老化性能,并提高了固化速度。

    中國(guó)專利CNIO5820308A[25]公開了一種復(fù)合地板用濕氣反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠粘劑的制備方法及應(yīng)用。該發(fā)明專利使用聚酯多元醇、二異氰酸酯、擴(kuò)鏈劑為基礎(chǔ)原料,搭配觸媒、流平劑、成核劑等助劑,經(jīng)高溫聚合反應(yīng)得到濕氣反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠。產(chǎn)品固含量1O0%,不含任何溶劑,工藝過程中無須設(shè)置烘道,降低成本且無安全環(huán)保問題。該熱熔膠產(chǎn)品的內(nèi)聚能高、初粘性好,完全固化后耐熱性、耐候性、耐水解老化性能優(yōu)異,可廣泛運(yùn)用于建筑裝飾材料的粘接密封。

    美國(guó)專利USP5827926[26]報(bào)道了一種含結(jié)晶性丙烯酸聚合物作為熱塑性樹脂的濕固化PU熱熔膠。當(dāng)烷基的碳原子數(shù)目大于16時(shí),丙烯酸酯單體呈結(jié)晶態(tài),熔融黏度在120 ℃時(shí)只有50 Pa·s或更低,施工簡(jiǎn)便。

    5 發(fā)展方向

    近些年國(guó)內(nèi)的研究者們?cè)跐窆袒郯滨崛勰z的固化速度、貯存期、耐熱性、初始強(qiáng)度和最終強(qiáng)度、熔融黏度、開發(fā)時(shí)間等方面取得了一定的成果,但與國(guó)外聚氨酯熱熔膠相比,其耐溫性、粘接強(qiáng)度還有一定的差距。為了進(jìn)一步拓寬應(yīng)用領(lǐng)域,適應(yīng)更苛刻的使用條件,未來我國(guó)PUR熱熔膠的研究趨勢(shì)將是:首先是著重于提高其綜合性能(如降低熔融溫度、縮短定位時(shí)間、進(jìn)一步提高初粘性和熔融態(tài)黏度穩(wěn)定性,使膠粘劑具有良好的柔韌性、低蠕變性、機(jī)械強(qiáng)度、耐化學(xué)品性、耐水解性和透濕防水性及阻燃性等性能),因此,對(duì)PUR熱熔膠的改性將繼續(xù)是未來研究的重點(diǎn);其次是組建快速、自動(dòng)、省力、無溶劑的生產(chǎn)線,實(shí)踐表明,阻礙我國(guó)PUR熱熔膠大量應(yīng)用的一個(gè)關(guān)鍵因素是制備工藝和涂膠設(shè)備的不完善,缺少實(shí)用的生產(chǎn)、輸送、貯存和施膠的設(shè)備工具,因此,優(yōu)化制備工藝,完善生產(chǎn)和涂膠設(shè)備等也是我國(guó)PUR熱熔膠未來研究方向之一;水性聚氨酯熱熔膠具有熔融黏度低、軟化點(diǎn)低、施工設(shè)備簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),但其粘接強(qiáng)度尚顯不足,未來還需進(jìn)一步提高水性聚氨酯PUR的粘接強(qiáng)度。

    隨著市場(chǎng)對(duì)環(huán)保的要求越來越高,未來PUR熱熔膠會(huì)朝著無溶劑、低揮發(fā)異氰酸酯、高強(qiáng)度方向發(fā)展。

    [1]李紹雄,劉益軍.聚氨酯膠粘劑[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1998.

    [2]閻利民,朱長(zhǎng)春,宋文生.聚氨酯膠粘劑[J].化學(xué)與黏合,2009,31(5):53-56.

    [3]程時(shí)遠(yuǎn),李盛彪,黃世強(qiáng).膠粘劑[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2008.

    [4]肖衛(wèi)東,何培新,胡高平.聚氨酯膠黏劑[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2009.

    [5]曹盛.濕固化聚氨酯熱熔膠的制備與改性研究[D].上海:華東理工大學(xué),2016.

    [6]Rosenberg S A,Yao H,Bove T,et al.Polyurethane Adhesive for windshield applications[P].US 7226523,2007-06-05.

    [7]Song Z,Li Y,Smith J D,et al.Reactive polyurethane hot melt adhesive[P].US 155859A,2007.

    [8]徐新輝.耐老化型濕固化聚氨酯熱熔膠的研究及性能表征[J].中國(guó)膠粘劑,2016,25(11):37-39.

    [9]劉尚蓮.反應(yīng)型熱熔聚氨酯的合成[J].山東化工,2012,41(10):15-17.

    [10]王剛,李秀玲,梁鴻文,等.硅烷偶聯(lián)劑對(duì)濕固化聚氨酯的改性及在鋅粉底漆中的作用[J].材料保護(hù),1997,38(8):3-4.

    [11]高潔,曹有名.硅烷Y9669改性濕固化聚氨酯熱熔膠的研制[J].中國(guó)膠粘劑,2013,22(3):39-42.

    [12]肖文清,張健臻,陳建軍,等.一種濕固化硅烷改性聚氨酯熱熔膠組合物及其制備方法[P].CN 102492389A,2012-06-13.

    [13]李吉明,薛紀(jì)東,鐘漢榮.單組分濕固化硅烷封端聚氨酯密封膠的制備及性能研究[J].化學(xué)與粘合,2012,34(1):13-16.

    [14]Rekondo A,Ferná ndez-Berridi M J,Irusta L.Synthesis of silanized polyether urethane hybrid systems.Study of the curing process through hydrogen bonding interactions[J].European Polymer Journal,2006,42(9):2069-2080.

    [15]Duffy D,Heintz A M,Stidham H D,et al.The competitive influence of specific interactions and extent of reaction on the miscibility of ternary reactive polymer blend:model for polyurethane adhesives[J].International Journal of Adhesives,2005,25(5):39-46.

    [16]李素君.聚丙烯酸酯與聚氨酯共混物的合成與性能研究[J].安徽化工,2001,27(6):4-6.

    [17]鐘發(fā)春,傅依備,高學(xué)敏.三元互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)彈性體的合成與性能[J].熱固性樹脂,2001,16(3):9-11.[18]趙飛.納米碳酸鈣在濕固化聚氨酯熱熔膠中的應(yīng)用研究[J].粘接,2005,26(6):24-25.

    [19]高立俊.單組份濕固化聚氨酯膠粘劑的合成、改性及性能研究[D].廣州:廣東工業(yè)大學(xué),2013.

    [20]方增濱.熱熔膠用水性聚氨酯的合成與性能研究[D].廣州:華南理工大學(xué),2016.

    [21]左斌文.一種環(huán)保無溶劑PUR熱熔膠及其制備方法[P].CN 104152099A,2014.

    [22]葉青,陸振飛,李健,等.車燈用反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠的研制[J].化工進(jìn)展,2010,29(1):108-111.

    [23]詹中賢,朱長(zhǎng)春.家具封邊用反應(yīng)型濕固化聚氨酯熱熔膠的研制[J].粘接,2008,29(1):18-21.

    [24]姜貴琳,王建斌,陳田安,等.一種反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠及其制備方法[P].CN 103627362A,2014.

    [25]林棋燦.復(fù)合地板用濕氣反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠粘劑的制備方法及應(yīng)用[P].CN 105820308A,2016-08-03.

    [26]Shimizu Y.Moisture-curable Hot-melt Composition[P].US:5827926,1998-10-27.

    Research progress of PUR hot melt adhesive

    LEI Yun-fei1,2, DENG Juan1,2, OU Jing1,2, SUN Ming-hui1,2
    (1.Guangzhou Mechanical Engineering Research Institute Co., Ltd., Guangzhou, Guangdong 510700, China;2.National Engineering Research Center of Rubber and Plastic Sealing, Guangzhou, Guangdong 510530, China)

    The research status of moisture curable polyurethane hot melt adhesives (PUR) was summarized., The domestic and abroad research progress in recent years, including the improvement of PUR synthesis, modification of PUR and application market, was discussed. Finally, the development direction of PUR hot melt adhesives was prospected.

    PUR hot melt adhesive; modification; application; prospect

    TQ436+.4

    A

    1001-5922(2017)12-0057-05

    2017-03-02

    雷云飛(1992-),男,主要從事PUR熱熔膠及有機(jī)硅膠產(chǎn)品的研發(fā)。E-mail:coolduck@yeah.net。

    猜你喜歡
    多元醇熱熔膠膠粘劑
    兩性離子聚合物/多元醇復(fù)合井壁強(qiáng)化劑的研制與作用機(jī)理
    愛吃豆豆的小黃鴨
    影響EVA熱熔膠性能的因素探析
    巴斯夫推出全新聚醚多元醇產(chǎn)品 幫助減少車內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)化合物
    上海建材(2017年2期)2017-07-21 14:02:10
    聚乙烯醇膠粘劑在育秧紙缽中的應(yīng)用
    天津造紙(2016年1期)2017-01-15 14:03:28
    無醛膠粘劑人造板產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用狀況
    木材膠粘劑中的生物聚合物
    淺析醫(yī)用滅菌包裝膠粘劑的發(fā)展
    出版與印刷(2015年3期)2015-12-19 13:15:31
    蓖麻油基多元醇改性聚氨酯膠黏劑的研究
    EVA類熱熔膠市場(chǎng)潛力巨大 前景樂觀
    粘接(2014年10期)2014-04-29 00:44:03
    欧美激情在线99| av天堂在线播放| 日韩欧美 国产精品| 欧美+亚洲+日韩+国产| av天堂在线播放| 亚洲欧美成人综合另类久久久 | 人妻夜夜爽99麻豆av| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 日韩精品青青久久久久久| 成人毛片a级毛片在线播放| 黄色日韩在线| 国产综合懂色| 日韩视频在线欧美| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 中出人妻视频一区二区| 精品午夜福利在线看| 亚洲欧美精品专区久久| 寂寞人妻少妇视频99o| 亚洲人成网站在线观看播放| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 亚洲天堂国产精品一区在线| 美女 人体艺术 gogo| 99热这里只有精品一区| 日韩高清综合在线| 天天躁日日操中文字幕| 国产国拍精品亚洲av在线观看| av国产免费在线观看| 成人毛片60女人毛片免费| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 一区二区三区免费毛片| 色综合站精品国产| 色哟哟·www| 黑人高潮一二区| 久久久久久伊人网av| 久久精品国产清高在天天线| 哪个播放器可以免费观看大片| 免费看光身美女| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 99精品在免费线老司机午夜| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 国产成人精品一,二区 | 精品不卡国产一区二区三区| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 国产日韩欧美在线精品| 可以在线观看的亚洲视频| 免费搜索国产男女视频| 国产精品一区二区三区四区久久| 久久99蜜桃精品久久| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 在线免费观看的www视频| av国产免费在线观看| 亚洲欧美精品专区久久| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 免费人成在线观看视频色| 亚洲av成人精品一区久久| 中文字幕免费在线视频6| 久久人人爽人人片av| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 好男人在线观看高清免费视频| 久久午夜福利片| 欧美在线一区亚洲| 91久久精品国产一区二区三区| 亚洲av男天堂| 草草在线视频免费看| 最新中文字幕久久久久| 深夜精品福利| 变态另类丝袜制服| 午夜老司机福利剧场| 一级黄片播放器| 天堂影院成人在线观看| h日本视频在线播放| 久久久久国产网址| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 久久精品久久久久久久性| 亚洲无线观看免费| 国产精品综合久久久久久久免费| 黑人高潮一二区| 狠狠狠狠99中文字幕| 性色avwww在线观看| 最近最新中文字幕大全电影3| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 美女脱内裤让男人舔精品视频 | 高清日韩中文字幕在线| 国产一区二区激情短视频| 一区二区三区四区激情视频 | 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 女同久久另类99精品国产91| 国产免费一级a男人的天堂| 91av网一区二区| 又粗又硬又长又爽又黄的视频 | 黑人高潮一二区| а√天堂www在线а√下载| 好男人在线观看高清免费视频| 夜夜夜夜夜久久久久| 亚洲无线观看免费| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 国产一区亚洲一区在线观看| 欧美成人一区二区免费高清观看| 亚洲三级黄色毛片| 久久久久久久久久久免费av| 少妇被粗大猛烈的视频| 美女cb高潮喷水在线观看| 成人亚洲精品av一区二区| 欧美不卡视频在线免费观看| 免费看a级黄色片| 日韩三级伦理在线观看| 国产真实乱freesex| 又爽又黄a免费视频| 国产伦在线观看视频一区| 一级黄色大片毛片| АⅤ资源中文在线天堂| 毛片女人毛片| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 国产精品一区二区三区四区久久| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 又爽又黄a免费视频| 在线国产一区二区在线| 久久99精品国语久久久| 有码 亚洲区| 免费在线观看成人毛片| 成年免费大片在线观看| 午夜激情福利司机影院| 久久精品国产亚洲网站| 一本久久中文字幕| 97热精品久久久久久| 夜夜爽天天搞| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 欧美激情在线99| 亚洲va在线va天堂va国产| 1024手机看黄色片| 国产视频内射| 久久久久网色| .国产精品久久| 人妻夜夜爽99麻豆av| 日韩欧美 国产精品| 国产一区二区三区av在线 | 国产亚洲精品久久久久久毛片| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 精品日产1卡2卡| 国产真实乱freesex| 一级黄片播放器| 国产v大片淫在线免费观看| 人妻系列 视频| 一级av片app| 亚洲美女搞黄在线观看| 国产av一区在线观看免费| 成人综合一区亚洲| 天堂影院成人在线观看| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 国产激情偷乱视频一区二区| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 亚洲三级黄色毛片| 美女黄网站色视频| 国产精品一区二区性色av| 国语自产精品视频在线第100页| 免费人成在线观看视频色| 午夜激情欧美在线| 亚洲精品色激情综合| 精品人妻视频免费看| www日本黄色视频网| 我的女老师完整版在线观看| 26uuu在线亚洲综合色| 国产亚洲av嫩草精品影院| 又粗又硬又长又爽又黄的视频 | 国产男人的电影天堂91| 亚洲中文字幕日韩| 精品久久久久久久久久免费视频| 国产精品一二三区在线看| 国产老妇伦熟女老妇高清| 在线免费十八禁| 久久久国产成人免费| 亚洲欧美清纯卡通| 亚洲精品影视一区二区三区av| 男女下面进入的视频免费午夜| 国产一区二区三区av在线 | 成人亚洲精品av一区二区| 久久人人爽人人片av| 精品日产1卡2卡| 久99久视频精品免费| 热99在线观看视频| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 午夜激情欧美在线| 一级二级三级毛片免费看| 婷婷色综合大香蕉| 国产高潮美女av| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 又爽又黄无遮挡网站| 男女视频在线观看网站免费| 亚洲精品粉嫩美女一区| 免费看a级黄色片| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 天堂影院成人在线观看| 麻豆成人午夜福利视频| 亚洲最大成人av| 一边亲一边摸免费视频| 色噜噜av男人的天堂激情| 美女脱内裤让男人舔精品视频 | 久久久精品欧美日韩精品| 悠悠久久av| 夫妻性生交免费视频一级片| h日本视频在线播放| 国产伦一二天堂av在线观看| 久久鲁丝午夜福利片| 老女人水多毛片| 一本精品99久久精品77| 亚洲av免费高清在线观看| 国产精华一区二区三区| 最近手机中文字幕大全| 久久6这里有精品| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 国产成人福利小说| 国产成人91sexporn| 高清毛片免费看| 欧美极品一区二区三区四区| 九九爱精品视频在线观看| 在线观看午夜福利视频| а√天堂www在线а√下载| 欧美日韩乱码在线| 国产黄色小视频在线观看| 我要搜黄色片| 狠狠狠狠99中文字幕| www日本黄色视频网| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 色综合亚洲欧美另类图片| 99久久精品热视频| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 少妇丰满av| 国产精品三级大全| 日本免费a在线| 亚州av有码| 久久精品影院6| 最近中文字幕高清免费大全6| 久久欧美精品欧美久久欧美| 亚洲乱码一区二区免费版| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 最新中文字幕久久久久| 久久精品国产清高在天天线| 久久久成人免费电影| 深夜a级毛片| 国产极品天堂在线| 日韩制服骚丝袜av| 天堂中文最新版在线下载 | 成人亚洲欧美一区二区av| 在现免费观看毛片| 久久久国产成人免费| 乱系列少妇在线播放| 爱豆传媒免费全集在线观看| 哪里可以看免费的av片| 国产精品一区二区三区四区久久| 午夜亚洲福利在线播放| 一边摸一边抽搐一进一小说| 亚洲欧美日韩高清专用| 精品人妻熟女av久视频| 91精品国产九色| 成人美女网站在线观看视频| 看黄色毛片网站| 国产高清不卡午夜福利| 亚洲成人av在线免费| 日韩欧美 国产精品| 国产老妇女一区| 亚州av有码| 麻豆国产av国片精品| 免费一级毛片在线播放高清视频| 亚洲精品日韩av片在线观看| 久久久精品欧美日韩精品| 国产成人aa在线观看| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 国产午夜福利久久久久久| 亚洲真实伦在线观看| 又粗又硬又长又爽又黄的视频 | 成人午夜高清在线视频| 如何舔出高潮| 少妇高潮的动态图| 久久久久久久久大av| 国产亚洲精品久久久com| 国产探花在线观看一区二区| 亚洲真实伦在线观看| 日本爱情动作片www.在线观看| 国产乱人偷精品视频| 国产午夜福利久久久久久| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 国产精华一区二区三区| 可以在线观看毛片的网站| 男人舔奶头视频| 精品久久久久久久久av| 精品人妻熟女av久视频| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 亚洲无线在线观看| 中出人妻视频一区二区| av.在线天堂| 国产一区二区在线av高清观看| 51国产日韩欧美| 久久久欧美国产精品| 日本与韩国留学比较| 欧美激情在线99| 亚洲av电影不卡..在线观看| 一级黄色大片毛片| 少妇的逼好多水| 久久久久性生活片| 波野结衣二区三区在线| 亚洲精品自拍成人| 亚洲av熟女| 成熟少妇高潮喷水视频| 国产黄片美女视频| 精品午夜福利在线看| 少妇人妻精品综合一区二区 | 中文亚洲av片在线观看爽| 成年女人永久免费观看视频| 国产单亲对白刺激| 亚洲国产高清在线一区二区三| 国产精品爽爽va在线观看网站| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 国产伦一二天堂av在线观看| 国产私拍福利视频在线观看| 可以在线观看的亚洲视频| 欧美+日韩+精品| 热99在线观看视频| 午夜福利视频1000在线观看| 一本精品99久久精品77| 日本与韩国留学比较| 色播亚洲综合网| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | 久久精品国产亚洲网站| 边亲边吃奶的免费视频| 成人无遮挡网站| 国产成人精品一,二区 | 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 亚洲经典国产精华液单| 丰满乱子伦码专区| 免费黄网站久久成人精品| 1000部很黄的大片| 免费av毛片视频| av视频在线观看入口| 久久精品国产亚洲av天美| 一级黄色大片毛片| or卡值多少钱| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 一个人看的www免费观看视频| 哪里可以看免费的av片| 亚洲美女搞黄在线观看| 久久久午夜欧美精品| 好男人视频免费观看在线| 看片在线看免费视频| 深夜a级毛片| 亚洲精品国产av成人精品| 亚洲人成网站在线观看播放| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 一本久久精品| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 草草在线视频免费看| 能在线免费观看的黄片| 小说图片视频综合网站| av在线天堂中文字幕| 中文在线观看免费www的网站| 2022亚洲国产成人精品| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 在线国产一区二区在线| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 亚洲国产精品成人久久小说 | 久久久久国产网址| 久久久久久国产a免费观看| 晚上一个人看的免费电影| 两个人的视频大全免费| 91久久精品国产一区二区成人| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 91久久精品电影网| or卡值多少钱| 观看免费一级毛片| 99九九线精品视频在线观看视频| 99热全是精品| 国产综合懂色| 国产午夜福利久久久久久| av在线天堂中文字幕| 99热这里只有是精品50| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 天美传媒精品一区二区| 国产精品野战在线观看| 久久久久久久午夜电影| 亚洲人成网站在线观看播放| 国产视频首页在线观看| 免费观看精品视频网站| 亚洲国产欧美人成| 日韩欧美在线乱码| av在线天堂中文字幕| 中文资源天堂在线| 欧美性感艳星| 日韩国内少妇激情av| 深爱激情五月婷婷| 国产成人freesex在线| 嫩草影院新地址| 久久久久免费精品人妻一区二区| 日本免费a在线| 麻豆成人av视频| 深爱激情五月婷婷| 久久鲁丝午夜福利片| 日韩av在线大香蕉| 成人亚洲欧美一区二区av| 亚洲精品国产av成人精品| 国产成人freesex在线| www日本黄色视频网| 精品一区二区三区视频在线| 天堂网av新在线| 日本与韩国留学比较| 精品欧美国产一区二区三| 欧美日韩国产亚洲二区| 国产私拍福利视频在线观看| 国产精品伦人一区二区| 天堂中文最新版在线下载 | 嫩草影院精品99| 亚洲国产精品国产精品| 国产三级中文精品| 欧美成人一区二区免费高清观看| 91狼人影院| 最好的美女福利视频网| 97热精品久久久久久| 国产激情偷乱视频一区二区| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 久久午夜福利片| 国产精品野战在线观看| 成人国产麻豆网| 亚洲人与动物交配视频| 精品熟女少妇av免费看| 男女视频在线观看网站免费| 午夜精品一区二区三区免费看| 91av网一区二区| 久久久色成人| 麻豆成人av视频| 国产一区亚洲一区在线观看| 亚洲不卡免费看| 日本免费一区二区三区高清不卡| 精品久久久久久久末码| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 99久久精品热视频| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 99国产极品粉嫩在线观看| 亚洲欧美清纯卡通| 日韩国内少妇激情av| 亚洲精品国产成人久久av| 国产色爽女视频免费观看| 不卡一级毛片| 97热精品久久久久久| 欧美日本视频| 2021天堂中文幕一二区在线观| 六月丁香七月| 国产精品99久久久久久久久| a级毛片免费高清观看在线播放| 直男gayav资源| 国产三级中文精品| 男插女下体视频免费在线播放| 亚洲在久久综合| 国产成人福利小说| 国产色婷婷99| 日日撸夜夜添| 亚洲国产精品国产精品| 日韩精品有码人妻一区| 99riav亚洲国产免费| 亚洲天堂国产精品一区在线| 3wmmmm亚洲av在线观看| 国产精品一二三区在线看| 可以在线观看毛片的网站| 麻豆成人av视频| 国产av不卡久久| 美女 人体艺术 gogo| 永久网站在线| 成人午夜高清在线视频| 色5月婷婷丁香| 男女边吃奶边做爰视频| 午夜福利成人在线免费观看| 日本色播在线视频| 国产日本99.免费观看| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 国产极品精品免费视频能看的| 欧美成人一区二区免费高清观看| 国产免费男女视频| 一级二级三级毛片免费看| 成人欧美大片| 色综合亚洲欧美另类图片| 国产v大片淫在线免费观看| 国产免费一级a男人的天堂| 国产精品久久视频播放| 岛国毛片在线播放| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 嘟嘟电影网在线观看| 免费看a级黄色片| 国产真实乱freesex| 亚洲成人av在线免费| 亚洲av熟女| 国产伦一二天堂av在线观看| 精品久久久久久久久av| 国内精品久久久久精免费| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 干丝袜人妻中文字幕| 中文亚洲av片在线观看爽| 精品久久久久久久末码| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 有码 亚洲区| 免费在线观看成人毛片| 久久热精品热| 国产片特级美女逼逼视频| 在线观看免费视频日本深夜| 91久久精品国产一区二区成人| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 久久欧美精品欧美久久欧美| 男人的好看免费观看在线视频| 日本熟妇午夜| 国产黄色小视频在线观看| 婷婷精品国产亚洲av| 亚洲最大成人手机在线| 蜜臀久久99精品久久宅男| 一本久久中文字幕| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 色视频www国产| 男人舔女人下体高潮全视频| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 亚洲最大成人av| 网址你懂的国产日韩在线| 成人性生交大片免费视频hd| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 国产精品一二三区在线看| 婷婷六月久久综合丁香| 欧美最黄视频在线播放免费| 国产黄片视频在线免费观看| 国语自产精品视频在线第100页| 国产亚洲av嫩草精品影院| 亚洲av中文av极速乱| 直男gayav资源| 成年女人永久免费观看视频| 亚洲经典国产精华液单| 成人性生交大片免费视频hd| avwww免费| 丝袜喷水一区| 欧美一区二区亚洲| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 国产av麻豆久久久久久久| 我要看日韩黄色一级片| av天堂中文字幕网| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 成人国产麻豆网| av专区在线播放| 久久韩国三级中文字幕| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 26uuu在线亚洲综合色| 美女被艹到高潮喷水动态| 天美传媒精品一区二区| 我的老师免费观看完整版| 欧美3d第一页| 国产精品一及| 国产免费男女视频| 99久国产av精品国产电影| 日韩欧美精品v在线| 国产高清三级在线| 91久久精品国产一区二区三区| 在线a可以看的网站| 国产美女午夜福利| 男女下面进入的视频免费午夜| 免费人成在线观看视频色| 色播亚洲综合网| 免费观看在线日韩| 夜夜夜夜夜久久久久| 国产一区亚洲一区在线观看| 国产成人一区二区在线| 美女cb高潮喷水在线观看| 日本色播在线视频| 国产日韩欧美在线精品| 国产黄片视频在线免费观看| 国产午夜福利久久久久久| 久久99热6这里只有精品| 国产一区亚洲一区在线观看| 伦精品一区二区三区| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 亚洲自拍偷在线| 国产日韩欧美在线精品| 亚洲七黄色美女视频| 国产高潮美女av| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 亚洲国产欧美在线一区| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 欧美色视频一区免费| 欧美bdsm另类| 午夜视频国产福利| 一个人观看的视频www高清免费观看| 边亲边吃奶的免费视频| 人妻系列 视频| 午夜a级毛片| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 国产精品久久久久久av不卡| 欧美又色又爽又黄视频| 亚洲av成人精品一区久久| 青青草视频在线视频观看| 日本黄大片高清| 午夜福利成人在线免费观看| 国国产精品蜜臀av免费| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 三级毛片av免费| 亚洲av.av天堂| 内射极品少妇av片p| 一级毛片我不卡| 深夜a级毛片| 国产精品电影一区二区三区| 亚洲五月天丁香| 2021天堂中文幕一二区在线观| 亚洲av成人精品一区久久| 国产成人a∨麻豆精品| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 午夜久久久久精精品| 午夜亚洲福利在线播放| 欧美精品一区二区大全| 在线播放国产精品三级| 日本爱情动作片www.在线观看| av在线蜜桃|