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    淺析垃圾焚燒發(fā)電廠煙氣凈化中的脫硝技術(shù)

    2016-12-17 23:57:14古貴州王小紅劉忠
    科技視界 2016年26期

    古貴州 王小紅 劉忠

    【摘 要】由于新建垃圾發(fā)電廠的煙氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)已普遍執(zhí)行歐盟排放標(biāo)準(zhǔn),本文從氮氧化物的形成、目前的脫銷技術(shù)及各個(gè)脫銷技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn)。

    【關(guān)鍵詞】脫銷;SNCR;SCR;SNCR+SCR

    隨著城市人口不斷聚集,生活水平日益改善,生活垃圾產(chǎn)量隨之迅速增長。如果垃圾不能得到及時(shí)而恰當(dāng)?shù)氖占?、運(yùn)輸和處理,將帶來一系列的社會問題和矛盾,尤其是在人口集中的大城市,垃圾圍城與城市發(fā)展的矛盾越來越凸顯。垃圾焚燒技術(shù)具有占地小、垃圾減量化穩(wěn)定化無害化程度高、能量利用率高以及二次污染程度低等優(yōu)點(diǎn),是目前國外應(yīng)用比較普遍的垃圾處理方法。

    近年來,人們的環(huán)保意識不斷加強(qiáng),由于對周圍環(huán)境的影響,垃圾發(fā)電廠作為厭惡性設(shè)施產(chǎn)生了一定的鄰避效應(yīng), 為了回應(yīng)社會訴求,盡量規(guī)避垃圾電廠帶來的環(huán)境影響,同時(shí)順利開展項(xiàng)目建設(shè)和運(yùn)營,妥善處理社會關(guān)心的重點(diǎn)問題,各地垃圾焚燒發(fā)電廠的建造和運(yùn)營標(biāo)準(zhǔn)都大幅度提高。近兩年,新建垃圾發(fā)電廠的煙氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)已普遍執(zhí)行歐盟排放標(biāo)準(zhǔn),即 EU2000/76/EC。

    NOx的排放標(biāo)準(zhǔn)受到了很大關(guān)注,控制更為嚴(yán)格。新的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,新建項(xiàng)目按照新標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行,已運(yùn)營項(xiàng)目或已通過環(huán)境評級的項(xiàng)目按照舊標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行到 2015 年 12 月 31 日,意味著自 2016 年 1月 1 日起,所有生活垃圾焚燒發(fā)電廠必須全面執(zhí)行新標(biāo)準(zhǔn)。這就要求所有的生活垃圾焚燒廠必須配備足夠的煙氣處理設(shè)施,并實(shí)現(xiàn)良好運(yùn)營。本文著重討論垃圾焚燒發(fā)電廠煙氣凈化中的脫硝技術(shù)應(yīng)用。

    1 氮氧化物的形成

    垃圾焚燒過程中,固態(tài)物質(zhì)經(jīng)過燃燒會變成氣態(tài)物質(zhì)或其他形式,可能對環(huán)境造成更大危害。垃圾焚燒過程中產(chǎn)生的 NOx主要是指一氧化氮(NO)以及二氧化氮(NO2),其中,NO 在較高溫度下生成,而 NO2在低溫條件下較為穩(wěn)定,NO在空氣中能與O2或 O3反應(yīng)而轉(zhuǎn)化生成 NO2。

    焚燒爐內(nèi),溫度及燃燒垃圾的化學(xué)組分是決定 NO 生成量的主要影響因素。根據(jù)氮元素來源和生成條件的不同,NOx的來源主要分為空氣中的氮(熱力型 NOx)和燃料中的氮(燃料型 NOx)。(1)熱力型 NOx是由于空氣中含有的氮和氧在高溫條件下相互反應(yīng)而產(chǎn)生的。 (2)燃料型 NOx,垃圾中含氮的化合物被分解并氧化就可生成。在燃燒過程中,這些含氮有機(jī)化合物受熱分解產(chǎn)生一些低分子量的氮化物或 NH2、CN、HCN、NH3等自由基,然后被氧化生成 NO 和水,同時(shí),這些自由基還可以與 NO 反應(yīng)生成 N2和水。是垃圾焚燒廠脫硝的主要目標(biāo)??刂迫剂闲?NOx需要注意燃燒中的過量空氣系數(shù),其與這種類型的 NOx的生成呈正比,也是垃圾焚燒發(fā)電過程燃燒控制考慮的最重要的因素之一。(3)氮氧化物還可有另一種生成類型,即瞬時(shí)型 NOx,其原理為在高溫條件下,燃料中的含碳?xì)浠衔镄纬蓳]發(fā)物,分解后生成了 CH 自由基,氮?dú)馀c之發(fā)生反應(yīng),生成 HCN 和 N 等中間產(chǎn)物基團(tuán)。N 原子再與O2反應(yīng)生成 NO,部分 HCN 分別與 O2和 NO 反應(yīng)生成 NO 和 N2。這一反應(yīng)過程因?yàn)槠浞磻?yīng)速度很快,僅需要 60ms,故稱為瞬時(shí)型 NOx,受溫度影響較小。由于瞬時(shí)型 NOx僅在碳?xì)錆舛仁指叩娜剂先紵龝r(shí)才會產(chǎn)生,需要深度富燃的條件,對于垃圾焚燒過程來說,這種類型的 NOx產(chǎn)量很小。

    2 脫銷技術(shù)

    (1)SNCR 技術(shù)是選擇性非催化還原法(Selective Non-Catalytic Reduction)是在煙氣溫度 850~1100℃,在O2 共存的條件下,向爐膛中直接加入氨液或是尿素等脫硝劑,將氮氧化物還原成為氮?dú)馀c水。由于此法不需催化劑的作用,從而可避免催化劑堵塞或毒化問題的發(fā)生。其去除效率受到脫硝劑與氮氧化物接觸條件(如爐膛溫度隨垃圾特性的變化及反應(yīng)時(shí)間的影響)而有很大的變化,因此噴嘴吹入口的位置必須根據(jù)爐體形式、構(gòu)造及煙道形狀予以確定。SNCR 技術(shù)一般采用氨或尿素等作為還原劑,使用噴槍將還原劑噴入焚燒爐內(nèi)高溫區(qū),將 NOx分解成 N2與 O2,達(dá)到去除 NOx的目的。然而在發(fā)生還原反應(yīng)的同時(shí),作為還原劑的氨如果噴入太多,不能及時(shí)反應(yīng)完全,就會導(dǎo)致一系列后續(xù)問題。比如殘留在煙氣中,與煙氣中的 HCl 反應(yīng),而產(chǎn)生氣態(tài)氯化銨,導(dǎo)致從煙囪排出煙氣時(shí)變成白煙,部分銨鹽沉積在鍋爐爐壁及后端布袋除塵器上,產(chǎn)生腐蝕作用,同時(shí)導(dǎo)致其他污染物的增加,因此有的研究建議NOx去除率最好限制在50%左右。

    (2)SCR選擇性催化還原法脫硝技術(shù)是目前國際上應(yīng)用最為廣泛的煙氣脫硝技術(shù),在催化劑作用下,向溫度約280~420 ℃的煙氣, SCR 技術(shù)是在催化劑的作用下,還原劑 NH3將煙氣中的NOx還原為N2的工藝。其反應(yīng)過程一般認(rèn)為是一分子 NH3與一分子 NO 反應(yīng),會產(chǎn)生一分子 N2,同時(shí)催化劑被還原;O2的存在可以使得催化劑重新被氧化,從而完成整個(gè)催化循環(huán)過程。這也是這種工藝被稱作選擇性催化還原法的原因。

    選擇性催化還原法脫硝技術(shù)是目前國際上應(yīng)用最為廣泛的煙氣脫硝技術(shù),在日本、歐洲、美國等國家地區(qū)的大多數(shù)電廠中基本都應(yīng)用此技術(shù),它沒有副產(chǎn)物,不形成二次污染,裝置結(jié)構(gòu)簡單,并且脫除效率高(可達(dá)90%以上),運(yùn)行可靠,便于維護(hù)等優(yōu)點(diǎn)。

    (3)SNCR+SCR 聯(lián)合脫硝技術(shù)

    由于 SCR 和 SNCR 各自具有其優(yōu)點(diǎn),但同時(shí)又各有不足,單獨(dú)使用其中任何一種技術(shù),均不能在脫硝效果和經(jīng)濟(jì)上同時(shí)滿足項(xiàng)目要求。而 SNCR 和 SCR 并不是互斥的兩套系統(tǒng),相反,當(dāng)兩種技術(shù)同時(shí)聯(lián)合使用時(shí),可以有效中和兩種技術(shù)的缺點(diǎn),在投資費(fèi)用和脫硝效率間找到最優(yōu)平衡。所以當(dāng)要在節(jié)約投資和控制運(yùn)營成本的情況下,同時(shí)保證達(dá)到超過 80%的脫硝效率,還要保證低的氨逃逸率,可采取將 SNCR和 SCR 兩種工藝組合的方式,合理分配 NOx脫除負(fù)荷,滿足排放要求,并盡可能降低造價(jià)。由于 SCR 進(jìn)口的 NOx大部分已經(jīng)被前序 SNCR 除去,所以 SCR 所需的催化劑和反應(yīng)器都將變小,投資成本也將降低很多.值得注意的是,垃圾焚燒發(fā)電項(xiàng)目采用 SNCR+SCR 聯(lián)合脫硝技術(shù)時(shí),為減少能量的投入,降低運(yùn)行成本,必須盡量降低布袋除塵器出口煙氣(150-190℃)的所需升溫溫度,應(yīng)選用活性溫度盡可能接近于除塵器出口溫度的催化劑。

    3 脫硝技術(shù)可比性分析

    SNCR 技術(shù)較 SCR 系統(tǒng)簡單,占地面積小,投資少,約為 SCR 工藝總投資的1/7~1/3,不需要催化劑,能量消耗少,運(yùn)行成本較低,工藝改造難度較小,僅需對垃圾發(fā)電廠余熱鍋爐煙道加以改造即可。SNCR 工藝的脫硝效率一般情況下只有30~40%,如工藝設(shè)計(jì)達(dá)到一定要求,可達(dá) 60~80%,但脫硝效率越高,要求的運(yùn)行條件也就越高,且難以保證整套系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行。對于南京江南垃圾焚燒發(fā)電項(xiàng)目來說,要確保穩(wěn)定達(dá)標(biāo)運(yùn)行,僅采用 SNCR 脫硝工藝,是不能滿足 NOx的排放限值要求的。

    SCR 技術(shù)的脫硝效率更高,單獨(dú)使用該系統(tǒng)脫硝效率可達(dá)到 80%以上。但該工藝需要在爐外添加獨(dú)立的催化脫硝系統(tǒng),占地面積比 SNCR 系統(tǒng)所需的面積大。同時(shí),燃煤火電廠使用的 SCR 高溫催化劑的活性溫度為 300-420℃,如垃圾焚燒的SCR 系統(tǒng)采用相同的催化劑,則需要將布袋除塵器出口的煙氣(150-190℃)升溫至320℃左右。處理規(guī)模為 500t/d 的垃圾焚燒系統(tǒng),其布袋除塵器出口煙氣溫度每提升 10℃,消耗主蒸汽的量約 0.95t/h,占主蒸汽量的近 2%,如果將煙氣溫度從150℃升溫至 320℃,所需的主蒸汽量將達(dá)到 16.15t/h,意味著要損失 33%的主蒸汽,這將大大增加生產(chǎn)能耗,降低垃圾電廠的運(yùn)行效益。所以這種高溫 SCR 脫硝工藝不適用于垃圾焚燒電廠。

    與單獨(dú)使用 SNCR 技術(shù)相比,SNCR+SCR 聯(lián)合脫硝技術(shù)既可以提高脫硝效率又可以減少氨逃逸;與單獨(dú)使用 SCR 技術(shù)相比具有藥劑使用少、投資和安裝費(fèi)用少、反應(yīng)器小、煙氣脫硝控制范圍大等優(yōu)點(diǎn)。還可以顯著提升煙氣凈化效果,特別是明顯持續(xù)降低二噁英的排放量,并實(shí)現(xiàn)除白煙效果,且實(shí)際建設(shè)和運(yùn)行成本較為可控。因此,SNCR+SCR 聯(lián)合脫硝技術(shù)在經(jīng)濟(jì)次發(fā)達(dá)、但排放要求較高的情況下可以選用。值得注意的是,垃圾焚燒發(fā)電項(xiàng)目采用 SNCR+SCR 聯(lián)合脫硝技術(shù)時(shí),為減少能量的投入,降低運(yùn)行成本,必須盡量降低布袋除塵器出口煙氣(150-190℃)的所需升溫溫度,應(yīng)選用活性溫度盡可能接近于除塵器出口溫度的催化劑。工業(yè)生產(chǎn)的低溫催化劑活性溫度在 160-250℃左右。使用低溫催化劑系統(tǒng),在布袋除塵器出口煙氣溫度為 150-190℃的區(qū)間,不需要加熱,煙氣直接與還原劑混合,在催化劑的作用下,脫除 NOx。而在中溫催化劑的系統(tǒng)中,需要對煙氣進(jìn)行再加熱,才能發(fā)生還原反應(yīng)。在系統(tǒng)布置上要增加蒸汽預(yù)熱器以及煙氣-煙氣換熱器。所以使用低溫催化劑的建造和運(yùn)營成本都更低,在脫硝效率方面,經(jīng)過持續(xù)不斷的研究,低溫催化劑的效率與中溫催化劑相比,脫硝效率相當(dāng),而使用壽命更長。

    【參考文獻(xiàn)】

    [1]鄒金生,王志強(qiáng).選擇性非催化還原煙氣脫硝技術(shù)在垃圾焚燒發(fā)電廠的應(yīng)用[J].華電技術(shù),2012,34(5):71-73.

    [2]項(xiàng)昆.3種煙氣脫硝工藝技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較分析[J].熱力發(fā)電,2011,40(6):1-3.

    [3]白良成.生活垃圾焚燒處理工程技術(shù)[M].中國建筑工業(yè)出版社,2009.

    [責(zé)任編輯:朱麗娜]

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