• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    離心靜電紡絲法制備聚醚酮酮納米纖維*

    2016-11-05 02:40:56鄧德鵬何紅馬艷娥劉勇
    工程塑料應(yīng)用 2016年10期
    關(guān)鍵詞:可紡性紡絲靜電

    鄧德鵬,何紅,馬艷娥,劉勇

    (北京化工大學(xué)機(jī)電工程學(xué)院,北京 100029)

    離心靜電紡絲法制備聚醚酮酮納米纖維*

    鄧德鵬,何紅,馬艷娥,劉勇

    (北京化工大學(xué)機(jī)電工程學(xué)院,北京 100029)

    用離心靜電紡絲方法,將國(guó)產(chǎn)化的高性能工程塑料聚醚酮酮(PEKK)制備成PEKK納米纖維。對(duì)PEKK離心靜電紡絲的可紡性、紡絲規(guī)律以及最終纖維的性能進(jìn)行了研究。結(jié)果顯示,離心靜電紡絲能很好解決溶液濃度高、溶劑揮發(fā)困難的問(wèn)題,PEKK的離心靜電紡絲可紡性很好,溶液濃度的控制對(duì)于纖維形貌和直徑影響明顯,紡絲纖維的熱性能比原材料有所降低。該研究為PEKK納米纖維的制備開(kāi)辟了新方向。

    聚醚酮酮;離心靜電紡絲;可紡性;紡絲參數(shù);熱性能

    傳統(tǒng)的單噴頭溶液靜電紡絲法有產(chǎn)量低、紡絲噴頭容易堵塞、紡絲過(guò)程不連續(xù)等問(wèn)題,而提高纖維產(chǎn)量對(duì)于其工業(yè)化生產(chǎn)和實(shí)際應(yīng)用具有重要意義。離心靜電紡絲能很好地解決這些難題,在離心力、重力、電場(chǎng)力、黏彈力作用下,聚合物射流能更好地被拉伸細(xì)化,而且也能大大提高纖維的產(chǎn)量,非常適合納米纖維的批量制備[1]。通常離心靜電紡絲具有產(chǎn)量高、紡絲電壓大大降低、可以對(duì)高黏度聚合物紡絲等特點(diǎn)。它是一種快速、高效、節(jié)能的制備取向性好、具有同軸和多孔結(jié)構(gòu)纖維的方法[2-4]。

    目前,關(guān)于聚醚酮酮(PEKK)纖維制備的報(bào)道較少,Li Xianfeng等[5]嘗試使用磺化聚醚酮酮(S-PEKK)進(jìn)行靜電紡絲,并且將紡絲纖維浸泡在AgNO3溶液中獲得含有Ag顆粒的纖維。他們使用二甲基甲酰胺(DMF)作為溶劑,通過(guò)分別使用溶質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%、10%和15%的溶液進(jìn)行紡絲,實(shí)驗(yàn)得出,在溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低時(shí)只能獲得液滴,而在溶液黏度足夠高時(shí)順利得到形態(tài)較好的纖維,但是S-PEKK的可紡性還是很差。M. Oroujzadeh等[6]使用了磺化的聚醚酮(S-PEK)和沒(méi)有磺化的聚醚酮(PEK)進(jìn)行雙組份靜電紡絲,制備了擁有不同磺化度的纖維膜,并且測(cè)試了其在高溫下的質(zhì)子傳導(dǎo)率。結(jié)果表明,其高溫電導(dǎo)率比商業(yè)用的Nafion膜要高,而且它的尺寸穩(wěn)定性非常好,非常適合作為電池隔膜使用。綜合聚芳醚酮類材料靜電紡絲結(jié)果可以發(fā)現(xiàn),該種材料的可紡性較差[7],但纖維的性能非常優(yōu)異,在醫(yī)療衛(wèi)生、航空航天、工業(yè)制造等領(lǐng)域都具有很好的應(yīng)用前景[8-10]。筆者使用離心靜電紡絲法,制備了PEKK納米纖維,并且對(duì)這種高性能纖維的相關(guān)性能進(jìn)行了研究。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1原材料

    灰色PEKK (6號(hào))顆粒料:山東凱盛新材料有限公司;

    濃硫酸(98%):分析純,北京化工廠;

    去離子水:自制。

    1.2主要儀器與設(shè)備

    掃描電子顯微鏡(SEM):HITACHI S4700型,日本日立公司;

    X射線衍射(XRD)儀:2500VB2+PC型,日本株式會(huì)社理學(xué)公司;

    差示掃描量熱(DSC)儀:Pyris 1型, 美國(guó)Perkin Elmer公司;

    熱重(TG)分析儀;DTG-60A型,日本島津公司。

    1.3離心靜電紡絲制備PEKK納米纖維

    使用自制的離心靜電紡絲設(shè)備,其結(jié)構(gòu)如圖1所示。將PEKK褐色顆粒料和濃硫酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%)混合配成濃度為7.5%的溶液。然后將PEKK /濃硫酸溶液吸人到10 mL的注射器中,選擇21號(hào)紡絲針頭(內(nèi)徑0.5 mm),將注射器放置到旋轉(zhuǎn)圓盤(pán)上,使用鋁圈作為收集裝置,鋁圈直徑320 mm,高70 mm。旋轉(zhuǎn)圓盤(pán)中心距收集圈160 mm,針頭距離收集圈100 mm??刂萍徑z電壓為8~16 kV,轉(zhuǎn)速為600~1 080 r/min做靜電紡絲實(shí)驗(yàn)。

    圖 1 離心靜電紡絲裝置示意圖

    1.4測(cè)試分析

    利用SEM對(duì)PEKK纖維樣品形貌和直徑進(jìn)行觀察,樣品表面噴金處理。

    利用XRD儀對(duì)不同轉(zhuǎn)速和電壓條件下獲得的PEKK纖維進(jìn)行結(jié)晶度測(cè)試。

    利用DSC對(duì)PEKK纖維的熱性能進(jìn)行分析,測(cè)試條件為:N2氛圍,升溫速率10℃/min,加熱溫度范圍0~400℃。

    利用TG分析儀對(duì)PEKK纖維耐高溫性能進(jìn)行分析,N2氛圍,升溫速率10℃/min,測(cè)試溫度范圍在40~800℃。

    2 結(jié)果與討論

    離心靜電紡絲的實(shí)驗(yàn)參數(shù)和普通單針頭靜電紡絲類似,通??梢钥刂频膮?shù)有:(1)溶液的性質(zhì),主要是溶液黏度、表面張力、導(dǎo)電性、溶液濃度、溶劑類型、分子鏈結(jié)構(gòu)等[11];(2)加工參數(shù),主要是紡絲電壓、電機(jī)轉(zhuǎn)速、針頭大小或者噴絲孔直徑、紡絲距離等[12];(3)環(huán)境因素,主要是溫度和濕度等。改變紡絲參數(shù)對(duì)PEKK的紡絲規(guī)律進(jìn)行探索。

    2.1PEKK可紡性研究

    聚合物的可紡性和它本身的性質(zhì)、使用的溶劑、溶液的黏度、實(shí)驗(yàn)參數(shù)等都有重要的關(guān)系[13-14]。實(shí)驗(yàn)中分別改變電機(jī)轉(zhuǎn)速、電壓兩個(gè)參數(shù),其中在紡絲溶液濃度為7.5%、紡絲電壓為8 kV、接收距離100 mm時(shí),改變電機(jī)轉(zhuǎn)速,PEKK紡絲結(jié)果如圖2所示。從圖2可以看出,電機(jī)轉(zhuǎn)速為600 r/min時(shí)只能得到淺色的液滴;轉(zhuǎn)速提高到720 r/min時(shí),收集板上出現(xiàn)帶有大量串珠的纖維,隨著轉(zhuǎn)速繼續(xù)提高到840 r/min,纖維數(shù)量增加,缺陷有減少的趨勢(shì);繼續(xù)提高到960 r/min,纖維形貌較好;當(dāng)轉(zhuǎn)速到達(dá)1 080 r/min時(shí)纖維缺陷又急劇增多,紡絲也變得困難,纖維發(fā)生斷裂形成串聯(lián)的珠狀。

    圖 2 不同轉(zhuǎn)速下PEKK可紡性光學(xué)顯微鏡照片

    實(shí)驗(yàn)中PEKK可紡性的結(jié)果如表1所示。由表1可發(fā)現(xiàn),單一的離心力作用時(shí),PEKK無(wú)法紡絲。在電壓低于6 kV時(shí),在一定范圍內(nèi)調(diào)節(jié)電機(jī)轉(zhuǎn)速依然無(wú)法紡絲,可以認(rèn)為8 kV是PEKK的臨界紡絲電壓。在電壓恒定在8 kV時(shí),電機(jī)轉(zhuǎn)速過(guò)低條件下無(wú)法順利紡絲,而在低轉(zhuǎn)速時(shí)紡絲纖維缺陷較多,有大量液滴出現(xiàn)。當(dāng)電機(jī)轉(zhuǎn)速上升到960 r/min時(shí)紡絲纖維形貌較好,但是轉(zhuǎn)速達(dá)到1 080 r/min及以上時(shí),纖維缺陷開(kāi)始急劇增多,并且能觀察到纖維斷裂的現(xiàn)象。

    2.2電壓對(duì)PEKK纖維直徑的影響

    控制紡絲溶液濃度為7.5%,紡絲距離為100 mm,21號(hào)紡絲針頭,電機(jī)轉(zhuǎn)速為1 080 r/min,調(diào)節(jié)紡絲電壓在8~16 kV內(nèi)變化。探索離心靜電紡絲過(guò)程中變電壓情況下,PEKK纖維直徑的變化。圖3為不同紡絲電壓下離心靜電紡絲得到的PEKK納米纖維SEM圖。從PEKK納米纖維直徑分布結(jié)果可以看出,隨著電壓從8 kV到10,12,14,16 kV依次增加,PEKK纖維平均直徑分別為378,313,245,269,274 nm,纖維直徑呈現(xiàn)了先減小后增大的趨勢(shì)。在電壓較小時(shí),纖維直徑分布較寬,隨著電壓的增加,纖維分布變得集中,纖維卷曲也有所減少。這可能是由于提高電壓增大了電場(chǎng)強(qiáng)度,增強(qiáng)了射流拉伸作用,使纖維細(xì)化。而且增大電壓有利于穩(wěn)定射流,使得纖維卷曲減少,纖維直徑分布變窄。

    表 1 PEKK在不同紡絲條件下的可紡性

    圖3 不同電壓下PEKK納米纖維電鏡圖及纖維直徑分布結(jié)果

    2.3電機(jī)轉(zhuǎn)速對(duì)PEKK纖維直徑的影響

    控制紡絲溶液濃度為7.5%,紡絲距離為100 mm,21號(hào)紡絲針頭,紡絲電壓為12 kV時(shí),調(diào)節(jié)電機(jī)轉(zhuǎn)速在960 r/min~1 440 r/min內(nèi)變化,探索不同電機(jī)轉(zhuǎn)速對(duì)紡絲纖維結(jié)果的影響。圖4為電機(jī)轉(zhuǎn)速?gòu)?60到1 200 r/min變化時(shí)得到的PEKK納米纖維SEM照片。纖維直徑分布結(jié)果顯示,隨著電機(jī)轉(zhuǎn)速?gòu)?60 r/min 到1 080,1 200,1 320,1 440 r /min內(nèi)變化,纖維平均直徑分別為330,313,310,290,324 nm。纖維直徑變化不是很明顯,基本隨著轉(zhuǎn)速的增加呈現(xiàn)先降低后增大的趨勢(shì),這說(shuō)明在電機(jī)轉(zhuǎn)速足夠高時(shí),在一定范圍內(nèi)增大電機(jī)轉(zhuǎn)速,纖維直徑由于拉伸力增加而降低的幅度有限。但隨著電壓繼續(xù)增加,紡絲纖維直徑變粗,可能是轉(zhuǎn)速過(guò)高時(shí),每次流出的紡絲液變多,及射流飛行時(shí)間太短,射流不能得到充分拉伸,溶劑也不能充分霧化造成的。在轉(zhuǎn)速太小和過(guò)大時(shí)都不利于纖維直徑的集中分布,所以PEKK的離心靜電紡絲中,最佳轉(zhuǎn)速在1 200~1 320 r/min,這時(shí)纖維直徑和形貌都比較好。

    圖4 不同轉(zhuǎn)速下PEKK納米纖維電鏡圖及纖維直徑分布

    2.4溶液濃度對(duì)紡絲纖維的影響

    控制紡絲距離為100 mm,使用21號(hào)紡絲針頭,紡絲電壓為12 kV,電機(jī)轉(zhuǎn)速為1 200 r/min,改變紡絲液濃度在7.5%~10%內(nèi)變化,研究溶液濃度對(duì)PEKK離心靜電紡絲結(jié)果的影響。圖5為紡絲溶液濃度分別為7.5%,8.5%,10%時(shí)得到的PEKK納米纖維SEM照片。纖維平均直徑依次是310,235,323 nm。纖維直徑呈先減小后增大的趨勢(shì),這說(shuō)明當(dāng)紡絲溶液濃度較低時(shí),溶液的表面張力較小,電場(chǎng)力和離心力較大;而在濃度較大時(shí),溶液的表面張力很大,電場(chǎng)力和離心力較弱,難以較好地對(duì)射流進(jìn)行拉伸,這兩個(gè)狀態(tài)下都不利于分子鏈的解纏結(jié),使得溶液黏度增加,纖維直徑變粗或者出現(xiàn)卷曲。在濃度適當(dāng)時(shí),表面張力和電場(chǎng)力、離心力達(dá)到均衡,有助于射流更好的拉伸細(xì)化,纖維直徑分布也將更均勻、形態(tài)更好、纖維取向也達(dá)到最佳[12]。這也說(shuō)明了合適的溶液濃度對(duì)于獲得形貌以及取向好的纖維非常重要。

    圖5 不同溶液濃度下PEKK納米纖維SEM圖及纖維直徑分布結(jié)果

    2.5PEKK纖維產(chǎn)量

    傳統(tǒng)的單針頭靜電紡絲的纖維產(chǎn)量較低,通常在0.01~0.1 g/h[15]。而離心靜電紡絲在高轉(zhuǎn)速作用下,纖維產(chǎn)量大大提高,纖維有序度也會(huì)變好,對(duì)于納米纖維的應(yīng)用推廣有重要影響。

    研究了不同轉(zhuǎn)速和電壓作用下紡制PEKK纖維的產(chǎn)量。圖6是離心靜電紡絲PEKK纖維產(chǎn)量的變化曲線。從圖6a可以看出,在恒定轉(zhuǎn)速下,隨著電壓升高,纖維產(chǎn)量有升高的趨勢(shì),在電壓為14 kV時(shí)達(dá)到最高的3 g/h,但是隨著電壓繼續(xù)升高,由于纖維缺陷增多和液滴的產(chǎn)生,使得纖維產(chǎn)量開(kāi)始下降。從圖6b可看出,纖維產(chǎn)量隨著轉(zhuǎn)速的變化非常明顯,在紡絲情況穩(wěn)定的時(shí)候,纖維產(chǎn)量隨著轉(zhuǎn)速提高有遞增的趨勢(shì),在轉(zhuǎn)速為840 r/min時(shí)產(chǎn)量較低,為0.49 g/h,但是當(dāng)轉(zhuǎn)速提高到1200 r/min,產(chǎn)量達(dá)到了3 g/h。通常的無(wú)針頭離心靜電紡絲的產(chǎn)量能達(dá)到每小時(shí)幾十甚至上百克,PEKK單針頭離心靜電紡絲產(chǎn)量相比普通單針頭靜電紡絲有所提高,但是和無(wú)針頭紡絲纖維產(chǎn)量還是有一定的差距。

    圖6 纖維產(chǎn)量隨紡絲參數(shù)變化曲線

    2.6PEKK纖維結(jié)晶隨紡絲條件變化規(guī)律

    離心靜電紡絲由于離心力作用,聚合物射流更容易細(xì)化,對(duì)射流不穩(wěn)定運(yùn)動(dòng)的影響會(huì)增加,比較容易獲得直徑更小、取向性高的纖維。而取向也分為纖維取向和分子鏈取向,纖維取向表現(xiàn)為纖維有序度高,比較適合作為纖維膜使用;分子鏈取向主要會(huì)影響纖維的結(jié)晶度等參數(shù),纖維的力學(xué)性能隨著結(jié)晶度的提高,往往也能得到進(jìn)一步提高,對(duì)于提高其使用性能有重要意義。

    聚合物在溶劑揮發(fā)、分子鏈發(fā)生相互作用后開(kāi)始結(jié)晶,這個(gè)過(guò)程主要受到分子鏈結(jié)晶能力和外界條件影響。PEKK的分子鏈上有苯環(huán)的存在,分子鏈剛性大,分子鏈運(yùn)動(dòng)困難,結(jié)晶能力較差。在離心靜電紡絲過(guò)程中,影響纖維結(jié)晶的外界條件有溫度、溶液濃度、離心力以及電場(chǎng)力的拉伸作用。實(shí)驗(yàn)中主要分析了紡絲電壓和電機(jī)轉(zhuǎn)速對(duì)于纖維結(jié)晶度的影響,結(jié)果如圖7所示。紡絲條件為:溶液濃度7.5%,紡絲距離100 mm,21號(hào)針頭。圖7a中電機(jī)轉(zhuǎn)速為1 080 r/min,紡絲電壓為10~14 kV,圖7b中紡絲電壓穩(wěn)定在12 kV,電機(jī)轉(zhuǎn)速在960~1 200 r /min內(nèi)變化。從XRD結(jié)果可以看出,離心靜電紡絲制備的PEKK纖維的結(jié)晶度明顯變小。雖然升高電壓,曲線中開(kāi)始出現(xiàn)小的結(jié)晶峰,纖維有結(jié)晶的趨勢(shì),但是整體來(lái)說(shuō)基本保持無(wú)定型態(tài),說(shuō)明在該條件下,電壓對(duì)于纖維的結(jié)晶影響不大。在變轉(zhuǎn)速條件下,隨著轉(zhuǎn)速提高,結(jié)晶度有降低的趨勢(shì),這可能是由于結(jié)晶時(shí)間變短引起的。

    圖7 PEKK原料及紡絲纖維XRD圖

    2.7PEKK纖維熱性能

    耐熱性良好是PEKK這種特種工程塑料的一大特點(diǎn)[16],靜電紡絲制備的PEKK納米纖維如果能保持其良好的熱力學(xué)性能,再結(jié)合納米纖維比表面積大、孔隙率高的特點(diǎn),這種高性能纖維將會(huì)有很好的使用價(jià)值,使用DSC和TG分析對(duì)PEKK纖維的耐熱性進(jìn)行了測(cè)試分析。

    (1) DSC測(cè)試。

    灰色PEKK顆粒料和離心靜電紡絲的PEKK納米纖維的DSC結(jié)果如圖8所示。由圖8可以看出,PEKK原料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)=174℃,但是玻璃化峰不是很明顯,其熔融溫度(Tm)=351℃,說(shuō)明原料的分子鏈規(guī)整性較好,結(jié)晶度較高。而PEKK纖維Tg在156℃,在215℃出現(xiàn)了新的熔融峰,這是另一種規(guī)整度結(jié)晶結(jié)構(gòu)的熔融引起的[8],而本體熔融峰出現(xiàn)在350℃附近,有所降低。這說(shuō)明PEKK在溶解后紡絲重結(jié)晶過(guò)程中,分子鏈規(guī)整性被破壞,結(jié)晶度降低,引起Tg和熔點(diǎn)都相應(yīng)下降,PEKK纖維的耐熱性較PEKK原料有很大程度的降低。

    圖8 PEKK原料及纖維的DSC曲線

    (2) TG分析。

    灰色PEKK原料和離心靜電紡絲制備的PEKK納米纖維的TG曲線如圖9所示。從圖9可以看出,灰色PEKK顆粒料的初始分解溫度在520℃,在550~600℃出現(xiàn)最大分解速率,加熱到800℃時(shí),物料質(zhì)量仍保持在60%以上。而對(duì)于PEKK納米纖維,在0~100℃出現(xiàn)的降解峰是纖維中殘留水分的揮發(fā),在300~350℃出現(xiàn)熱降解,在220℃和330℃左右出現(xiàn)最大熱分解速率,這是殘留溶劑硫酸的揮發(fā)和降解引起的。它的最大熱降解速率依然出現(xiàn)在560℃附近,說(shuō)明其主鏈基本結(jié)構(gòu)仍然有所保留。

    圖9 PEKK原料及PEKK纖維的TG曲線

    3 結(jié)論

    對(duì)PEKK進(jìn)行了離心靜電紡絲研究,分別從PEKK可紡性、不同加工條件下的紡絲規(guī)律、纖維產(chǎn)量以及纖維性能等方面進(jìn)行了分析。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,PEKK的離心靜電紡絲的可紡性良好,紡絲的臨界電壓在8 kV,臨界轉(zhuǎn)速在600 r/min。研究發(fā)現(xiàn),溶液濃度對(duì)于纖維直徑和形貌影響顯著,適當(dāng)?shù)卦龃箅妷汉吞岣唠姍C(jī)轉(zhuǎn)速都有利于纖維直徑的細(xì)化。纖維的結(jié)晶度降低較多,耐熱性和原料相比有所下降,但是PEKK的使用溫度仍能達(dá)到150℃以上,可以作為一類高性能纖維使用。

    [1] Kancheva M, Toncheva A , Manolova N, et al. Advanced centrifugal electrospinning setup[J]. Materials Letters, 2014,136:150-152.

    [2] Ren Liyun, Ozisik R, KothaShiva P. Rapid and efficient fabrication of multilevel structured silicamicro/nanofibers by centrifugal jet spinning[J]. Journal of Colloid and Interface Science,2014,425:136-142.

    [3] Xia Lei, Ju Jingge, Xu Wei, et al. Preparation and characterization of hollow Fe2O3ultra-fine fibers by centrifugal spinning[J]. Materials and Design, 2016,96: 439-445.

    [4] Zhang Xiangwu, Lu Yao. Centrifugal spinning: An alternative approach to fabricate nanofibers at high speed and low cost[J]. Polymer Reviews, 2014,54:677-701.

    [5] Li Xianfeng, Hao Xiufeng, Na Hui. Preparation of nanosilver particles into sulfonated poly(ether ether ketone) (S-PEEK)nanostructures by electrospinning[J]. Material Letters, 2007,61:421-426.

    [6] Oroujzadeh M, Mehdipour-Ataei S, Esfandeh M. Proton exchange membranes with microphase separated structure from dual electrospun poly(ether ketone) mats: Producing ionic paths in a hydrophobic matrix[J]. Chemical Engineering Journal, 2015,269:212-220.

    [7] 鄧德鵬, 李云龍, 賈遠(yuǎn)超, 等. 靜電紡絲制備聚醚酮酮超細(xì)纖維[J]. 工程塑料應(yīng)用, 2016,44(4): 44-47. Deng Depeng, Li Yunlong, Jia Yuanchao, et al. Preparation of polether ketone ketone superfine fibers via electrospinning[J]. Engineering Plastics Application,2016,44(4):44-47.

    [8] Converse G L, Conrad T L, Merrill C H, et al. Hydroxyapatite whisker-reinforced polyetherketoneketone bone in growth scaffolds[J]. Acta Biomaterialia,2010(6):856-863.

    [9] 鄧德鵬, 陳志遠(yuǎn), 李云龍, 等. 新型特種工程塑料聚醚酮酮的研究及應(yīng)用進(jìn)展[J]. 工程塑料應(yīng)用,2014,42(12):127-130. Deng Depeng,Cheng Zhiyuan, Li Yunlong, et al. Research progress and application of new special engineering plastic PEKK[J]. Engineering Plastics Application,2014,42(12):127-130.

    [10] 李云龍, 孫豐春, 賈遠(yuǎn)超, 等. 高性能材料聚醚酮酮的生產(chǎn)、應(yīng)用[J]. 塑料工業(yè),2012,40(5):11-12. Li Yunlong,Sun Fengchun,Jia Yuanchao, et al. Production and application of high performance PEKK[J]. China Plactic Industry,2012,40(5):11-12.

    [11] Lu Yao,Li Ying,Zhang Shu,et al. Parameter study and characterization for polyacrylonitrile nanofibers fabricated via centrifugal spinning process[J]. European Polymer Journal,2013,49:3 834-3 845.

    [12] Fang Yichen,Dulaney A D, Gadley J, et al. Manipulating characteristic timescales and fiber morphology in simultaneous centrifugal spinning and photopolymerization[J]. Polymer, 2015,73: 42-51.

    [13] Li Xianglong,Chen Huanhuan,Yang Bin. Centrifugally spun starch-based fibers from amylopectin rich starches[J]. Carbohydrate Polymers,2016,137: 459-465.

    [14] Palangetic L , Reddy N K, Srinivasan S, et al. Dispersity and spinnability:Why highly polydisperse polymer solutions are desirable for electrospinning[J]. Polymer,2014,55:4 920-4 931.

    [15] 宋天丹, 李秀紅, 陳志遠(yuǎn), 等. 離心紡絲的發(fā)展現(xiàn)狀及前景[J].紡織導(dǎo)報(bào),2014(1):61-63. Song Tiandan, Li Xiuhong, Chen Zhiyuan, et al. Development status-quo and prospect of centrifugal spinning technology[J]. China Textile Leader,2014(1):61-63.

    [16] 鄧德鵬,康敬欣,劉勇. 新型特種工程塑料聚醚酮酮特性研究[J]. 工程塑料應(yīng)用,2016,44(9):133-136. Deng Depeng, Kang Jingxin, Liu Yong. Research on properties of new special engineering plastic polyether ketone ketone[J]. Engineering Plastics Application,2016,44(9):133-136.

    揚(yáng)子石化氯化聚乙烯定制產(chǎn)品超萬(wàn)噸

    針對(duì)通用產(chǎn)品市場(chǎng)過(guò)剩的情況,揚(yáng)子石化通過(guò)科研優(yōu)勢(shì),為下游客戶量身定制氯化聚乙烯新產(chǎn)品,提高產(chǎn)品的市場(chǎng)占有率和競(jìng)爭(zhēng)力。截至8月底,揚(yáng)子石化累計(jì)為客戶量身定制了5個(gè)氯化聚乙烯新產(chǎn)品,今年前8個(gè)月,氯化聚乙烯定制產(chǎn)品產(chǎn)量達(dá)到10 059 t。

    揚(yáng)子石化是國(guó)內(nèi)大型的氯化聚乙烯專用料生產(chǎn)廠家,也是國(guó)內(nèi)較早開(kāi)展定制式生產(chǎn)氯化聚乙烯專用料的廠家。為了推進(jìn)定制式新產(chǎn)品開(kāi)發(fā),近2年來(lái),揚(yáng)子石化聚烯烴新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)團(tuán)隊(duì)走訪山東、河北、安徽、浙江等地近50個(gè)客戶,與客戶進(jìn)行一對(duì)一、點(diǎn)對(duì)點(diǎn)的技術(shù)交流,了解市場(chǎng)信息和客戶需求,搜集下游客戶、行業(yè),以及國(guó)家政策等信息和相關(guān)數(shù)據(jù)。通過(guò)市場(chǎng)調(diào)研,揚(yáng)子石化共征集到各類信息70余項(xiàng)、數(shù)據(jù)近1 000個(gè),歸納總結(jié)有價(jià)值信息19項(xiàng),確定定制式氯化聚乙烯專用料目標(biāo)新產(chǎn)品5個(gè)。

    在定制式氯化聚乙烯專用料新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)過(guò)程中,揚(yáng)子石化累計(jì)開(kāi)拓了30余家新客戶,并與重要客戶建立了良好的業(yè)務(wù)關(guān)系,雙方消息互通、信息資源共享,逐步建立起穩(wěn)固的客戶關(guān)系,提高了客戶的忠誠(chéng)度。

    近2年,揚(yáng)子石化開(kāi)發(fā)定制式氯化聚乙烯新產(chǎn)品5個(gè)牌號(hào),包括酸相法高門(mén)尼新產(chǎn)品YEC-5407T、酸相法中門(mén)尼新產(chǎn)品YEC-5410T、酸相法低門(mén)尼新產(chǎn)品YEC-5515TL、細(xì)粒徑新產(chǎn)品YEC-5305T、高速成型聚氯乙烯新產(chǎn)品YEC-5008T,開(kāi)創(chuàng)揚(yáng)子石化氯化聚乙烯新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)的新模式,提高公司聚烯烴新產(chǎn)品的自主研發(fā)能力。目前,揚(yáng)子石化已經(jīng)形成了“定制開(kāi)發(fā)、定量生產(chǎn)、定點(diǎn)銷售、特色服務(wù)”的集研發(fā)、生產(chǎn)、銷售、技術(shù)服務(wù)于一體的新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)模式,將公司的新產(chǎn)品研發(fā)優(yōu)勢(shì)和特色的技術(shù)服務(wù)融人生產(chǎn)和銷售環(huán)節(jié),真正實(shí)現(xiàn)賣產(chǎn)品也要賣服務(wù)的理念,樹(shù)立良好的企業(yè)形象和聚烯烴新產(chǎn)品的品牌優(yōu)勢(shì),實(shí)現(xiàn)利益共贏。

    (工程塑料網(wǎng))

    Preparation of Polyether Ketone Ketone Nanofibers Via Centrifugal Electrospinning

    Deng Depeng, He Hong, Ma Yan’e, Liu Yong
    (College of Mechanical and Electrical Engineering, Beijing University of Chemical Technology, Beijing 100029, China)

    A domestic high performance engineering plastic polyether ketone ketone (PEKK) was used to prepare PEKK nanofibers by centrifugal electrospinning method. The spinnability of PEKK, the spinning law and performance of the final fiber were studied. The results show that the solution centrifugal electrospinning is useful for solving the problems that solution concentration is high and the solvent evaporation is difficult. The spinnability of PEKK is good. The solution concentration has a significant effect on the fiber morphology and diameter. The thermal performances of as-spun fibers decrease compared with those of raw materials. The research creates a preparation direction of PEKK nanofibers.

    polyether ketone ketone; centrifugal electrospinning; spinnability; spinning parameters; thermal performance

    TQ323.6

    A

    1001-3539(2016)10-0046-06

    10.3969/j.issn.1001-3539.2016.10.010

    *國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(21374008)

    聯(lián)系人:劉勇,副教授,博導(dǎo)。主要研究高分子納米復(fù)合材料的制備與應(yīng)用

    2016-07-18

    猜你喜歡
    可紡性紡絲靜電
    神奇的靜電
    同軸靜電紡絲法制備核-殼復(fù)合納米纖維
    噼里啪啦,鬧靜電啦
    靜電紡絲法制備正滲透膜材料
    云南化工(2021年7期)2021-12-21 07:27:36
    香蕉纖維化學(xué)脫膠效果及可紡性分析
    超細(xì)旦粘膠長(zhǎng)絲生產(chǎn)工藝技術(shù)探討
    奇妙的靜電
    靜電紡絲制備PVA/PAA/GO三元復(fù)合纖維材料
    數(shù)字直流調(diào)速器6RA70在紡絲牽伸系統(tǒng)中的應(yīng)用
    黃麻、洋麻纖維性能研究
    亚洲av日韩精品久久久久久密| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 成人午夜高清在线视频| 国产一区二区三区视频了| 国产精品综合久久久久久久免费| 黄色配什么色好看| 日韩精品青青久久久久久| 在线免费观看不下载黄p国产 | 亚洲成a人片在线一区二区| 免费观看精品视频网站| 男插女下体视频免费在线播放| 欧美黑人欧美精品刺激| 一进一出抽搐gif免费好疼| 成人一区二区视频在线观看| 国产成人欧美在线观看| 国产精品亚洲av一区麻豆| 91麻豆av在线| 亚洲av不卡在线观看| 色综合欧美亚洲国产小说| 桃色一区二区三区在线观看| 成年免费大片在线观看| 免费人成在线观看视频色| av天堂中文字幕网| 久久精品国产自在天天线| a级毛片a级免费在线| 禁无遮挡网站| 男女那种视频在线观看| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 国产三级中文精品| 亚洲av.av天堂| 亚洲av熟女| 国产中年淑女户外野战色| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| h日本视频在线播放| 亚洲真实伦在线观看| 我的女老师完整版在线观看| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 精品午夜福利视频在线观看一区| 看黄色毛片网站| 小说图片视频综合网站| 国产精品av视频在线免费观看| 90打野战视频偷拍视频| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 性色avwww在线观看| 国产欧美日韩一区二区精品| 久9热在线精品视频| 啪啪无遮挡十八禁网站| 深夜精品福利| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 亚洲美女视频黄频| 99热只有精品国产| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 香蕉av资源在线| 久久久精品欧美日韩精品| 成人性生交大片免费视频hd| 99久久精品一区二区三区| 人人妻人人看人人澡| 日韩有码中文字幕| 国产欧美日韩精品亚洲av| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 久久精品综合一区二区三区| 国产精品女同一区二区软件 | 青草久久国产| 国产av不卡久久| 我要看日韩黄色一级片| 美女xxoo啪啪120秒动态图 | 午夜久久久久精精品| 国产精品一区二区免费欧美| 伊人久久精品亚洲午夜| 成年女人看的毛片在线观看| 日本五十路高清| 久久精品国产清高在天天线| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 精品久久久久久,| av中文乱码字幕在线| 欧美日本亚洲视频在线播放| 午夜福利高清视频| 日韩国内少妇激情av| 精品国内亚洲2022精品成人| 麻豆一二三区av精品| 三级毛片av免费| 欧美+亚洲+日韩+国产| 最新中文字幕久久久久| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 一个人观看的视频www高清免费观看| 国内精品久久久久久久电影| 久久久精品大字幕| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 国产亚洲精品av在线| 九九在线视频观看精品| 国内精品美女久久久久久| av在线观看视频网站免费| 精品人妻视频免费看| 黄片小视频在线播放| 色噜噜av男人的天堂激情| 国产一区二区激情短视频| 露出奶头的视频| 欧美成人一区二区免费高清观看| 美女cb高潮喷水在线观看| 中文字幕av成人在线电影| 在线播放无遮挡| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 免费av不卡在线播放| 欧美三级亚洲精品| 中文字幕av成人在线电影| 午夜精品在线福利| 1000部很黄的大片| 成人国产综合亚洲| 国产成人a区在线观看| 日韩亚洲欧美综合| 最近最新免费中文字幕在线| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 国产亚洲欧美在线一区二区| 99国产综合亚洲精品| 精品免费久久久久久久清纯| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 欧美在线黄色| 日本五十路高清| 国产一区二区在线观看日韩| 日本黄色视频三级网站网址| 免费观看的影片在线观看| 日韩欧美三级三区| 久久欧美精品欧美久久欧美| 性色av乱码一区二区三区2| 久久精品影院6| 亚洲七黄色美女视频| 国产精品久久久久久久久免 | 日本五十路高清| 国产精品女同一区二区软件 | 亚洲无线观看免费| 国产真实伦视频高清在线观看 | 成人鲁丝片一二三区免费| 色5月婷婷丁香| 少妇人妻一区二区三区视频| 精品久久久久久久末码| 淫妇啪啪啪对白视频| 我的老师免费观看完整版| 亚洲熟妇熟女久久| 久久久久性生活片| 少妇熟女aⅴ在线视频| 国产高清激情床上av| 精品久久久久久久末码| 亚洲欧美日韩高清在线视频| av天堂在线播放| 一个人免费在线观看电影| 午夜福利成人在线免费观看| 麻豆久久精品国产亚洲av| 国产精品三级大全| 女人被狂操c到高潮| 国内精品一区二区在线观看| 久久亚洲精品不卡| 久久午夜亚洲精品久久| 亚洲中文日韩欧美视频| 丁香欧美五月| 日韩亚洲欧美综合| 亚洲一区二区三区不卡视频| 久久久久久久久大av| 国产精华一区二区三区| 精品午夜福利在线看| 亚洲自拍偷在线| 俄罗斯特黄特色一大片| 亚洲avbb在线观看| 国产极品精品免费视频能看的| 长腿黑丝高跟| 一级av片app| 99久久九九国产精品国产免费| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 精品久久久久久久末码| 日日夜夜操网爽| 最好的美女福利视频网| 天天躁日日操中文字幕| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 日韩精品青青久久久久久| 搡老妇女老女人老熟妇| 天堂影院成人在线观看| 在线观看av片永久免费下载| 欧美zozozo另类| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 国产一区二区三区视频了| 综合色av麻豆| 99久久成人亚洲精品观看| 日韩中文字幕欧美一区二区| 欧美一区二区亚洲| 国产av一区在线观看免费| 三级国产精品欧美在线观看| 最近中文字幕高清免费大全6 | 99久久精品国产亚洲精品| 日本熟妇午夜| 亚洲av成人av| 亚洲男人的天堂狠狠| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 中文字幕熟女人妻在线| www.熟女人妻精品国产| 欧美+亚洲+日韩+国产| 搡老妇女老女人老熟妇| 亚洲在线观看片| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 亚洲五月天丁香| 免费观看精品视频网站| 一级a爱片免费观看的视频| 18美女黄网站色大片免费观看| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 国产av在哪里看| 91久久精品国产一区二区成人| 十八禁国产超污无遮挡网站| 日本与韩国留学比较| 久久午夜福利片| av专区在线播放| 美女大奶头视频| 十八禁人妻一区二区| 赤兔流量卡办理| 亚洲成人中文字幕在线播放| 日本一二三区视频观看| 国产成+人综合+亚洲专区| 免费av毛片视频| 国产麻豆成人av免费视频| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 国产精品三级大全| 别揉我奶头 嗯啊视频| 色哟哟哟哟哟哟| 制服丝袜大香蕉在线| 国产大屁股一区二区在线视频| 我的老师免费观看完整版| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 久久人人精品亚洲av| 99国产精品一区二区蜜桃av| 色综合婷婷激情| 日本 av在线| 成人av在线播放网站| 特级一级黄色大片| 免费高清视频大片| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 性色av乱码一区二区三区2| 十八禁国产超污无遮挡网站| 少妇丰满av| av女优亚洲男人天堂| 天天一区二区日本电影三级| 亚洲内射少妇av| 色综合欧美亚洲国产小说| 国产免费一级a男人的天堂| 性色av乱码一区二区三区2| 国产在线精品亚洲第一网站| 久久亚洲精品不卡| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 免费av不卡在线播放| 亚洲av电影在线进入| 亚洲第一电影网av| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 在线播放国产精品三级| 亚洲真实伦在线观看| 午夜免费激情av| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 99热只有精品国产| 亚洲男人的天堂狠狠| 18美女黄网站色大片免费观看| 赤兔流量卡办理| 他把我摸到了高潮在线观看| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 国产精品亚洲一级av第二区| 成人午夜高清在线视频| 亚洲成av人片在线播放无| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 很黄的视频免费| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 舔av片在线| 级片在线观看| 久久精品国产自在天天线| 成人av在线播放网站| 精品福利观看| 一个人免费在线观看的高清视频| 国产成人a区在线观看| 一级a爱片免费观看的视频| 国产淫片久久久久久久久 | 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 国产精华一区二区三区| 黄色日韩在线| 岛国在线免费视频观看| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 精品一区二区三区视频在线观看免费| 免费在线观看成人毛片| av在线老鸭窝| 成年女人看的毛片在线观看| 国产极品精品免费视频能看的| av中文乱码字幕在线| 亚洲av免费在线观看| 欧美色视频一区免费| 日本三级黄在线观看| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 精品久久久久久久久亚洲 | 欧美一区二区精品小视频在线| 搡老岳熟女国产| 五月玫瑰六月丁香| 久久久久久国产a免费观看| 亚洲av免费高清在线观看| 中文在线观看免费www的网站| 国产精品98久久久久久宅男小说| av在线蜜桃| 香蕉av资源在线| 亚洲成av人片免费观看| 亚洲avbb在线观看| 国产探花在线观看一区二区| 国内精品美女久久久久久| 精品午夜福利在线看| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 国产色婷婷99| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 欧美性猛交黑人性爽| 亚洲av免费高清在线观看| 色综合欧美亚洲国产小说| 午夜日韩欧美国产| 亚洲成人久久性| 国产一区二区激情短视频| 一进一出抽搐动态| 中文字幕免费在线视频6| 看十八女毛片水多多多| 国内精品美女久久久久久| 久久久久久国产a免费观看| 国产精品伦人一区二区| 日本三级黄在线观看| 在线观看免费视频日本深夜| 变态另类丝袜制服| 成人av在线播放网站| 欧美乱色亚洲激情| 免费看a级黄色片| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 91麻豆av在线| 91九色精品人成在线观看| 午夜a级毛片| 最近中文字幕高清免费大全6 | xxxwww97欧美| 欧美高清成人免费视频www| 欧美bdsm另类| 久久久久九九精品影院| 国产久久久一区二区三区| 日韩免费av在线播放| 亚洲精品色激情综合| 老司机午夜福利在线观看视频| 在线a可以看的网站| 亚洲激情在线av| 一个人观看的视频www高清免费观看| 亚洲av电影不卡..在线观看| 欧美乱色亚洲激情| av在线观看视频网站免费| 久久久久久久久大av| 精品欧美国产一区二区三| 日韩欧美国产在线观看| 国产精品一区二区性色av| 高清日韩中文字幕在线| 又爽又黄无遮挡网站| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 日日干狠狠操夜夜爽| 国产在视频线在精品| 亚洲精品一区av在线观看| 男女做爰动态图高潮gif福利片| а√天堂www在线а√下载| 免费黄网站久久成人精品 | 欧美精品国产亚洲| 色播亚洲综合网| 亚洲欧美精品综合久久99| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 宅男免费午夜| 99国产精品一区二区蜜桃av| 欧美黄色淫秽网站| 网址你懂的国产日韩在线| 黄色女人牲交| or卡值多少钱| 男女之事视频高清在线观看| 高清在线国产一区| 国产精品野战在线观看| 日韩人妻高清精品专区| 偷拍熟女少妇极品色| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 给我免费播放毛片高清在线观看| 日韩欧美在线乱码| av中文乱码字幕在线| 超碰av人人做人人爽久久| 99久久成人亚洲精品观看| 日韩欧美精品v在线| 日本一二三区视频观看| 亚洲成av人片在线播放无| 亚洲乱码一区二区免费版| 亚洲精华国产精华精| 99久久99久久久精品蜜桃| 久久这里只有精品中国| 丰满乱子伦码专区| 性欧美人与动物交配| 国产精品亚洲一级av第二区| 亚洲精品色激情综合| 亚洲人成网站在线播| 日本与韩国留学比较| 男人和女人高潮做爰伦理| 麻豆一二三区av精品| 成人国产一区最新在线观看| 成人一区二区视频在线观看| 婷婷丁香在线五月| 国产探花极品一区二区| 亚州av有码| aaaaa片日本免费| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 男女做爰动态图高潮gif福利片| 成人无遮挡网站| av在线老鸭窝| 男人舔女人下体高潮全视频| 亚洲五月婷婷丁香| 成人一区二区视频在线观看| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 日本 欧美在线| 在线观看舔阴道视频| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 中文字幕av成人在线电影| 99国产综合亚洲精品| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 色精品久久人妻99蜜桃| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 亚洲不卡免费看| 国产老妇女一区| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 亚洲五月天丁香| 亚洲在线观看片| 欧美一区二区精品小视频在线| 少妇的逼好多水| 怎么达到女性高潮| 亚洲av.av天堂| 欧美高清性xxxxhd video| 成年女人看的毛片在线观看| 在线观看午夜福利视频| 成人精品一区二区免费| 久久99热这里只有精品18| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 亚洲国产精品合色在线| 少妇被粗大猛烈的视频| 黄色日韩在线| 国产精品不卡视频一区二区 | 99riav亚洲国产免费| 国产熟女xx| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 日韩欧美三级三区| 国产成人啪精品午夜网站| 日本免费一区二区三区高清不卡| 欧美黑人巨大hd| 亚洲,欧美,日韩| 深夜精品福利| 久久久久性生活片| 久久久久久久久久成人| 我的女老师完整版在线观看| 欧美色视频一区免费| 91在线精品国自产拍蜜月| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 国产精品一及| 别揉我奶头 嗯啊视频| 2021天堂中文幕一二区在线观| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 久久国产精品人妻蜜桃| av天堂在线播放| 18美女黄网站色大片免费观看| 精品国内亚洲2022精品成人| 久久久久亚洲av毛片大全| 国产精品爽爽va在线观看网站| 如何舔出高潮| 亚洲电影在线观看av| 亚洲内射少妇av| 69av精品久久久久久| 亚洲激情在线av| 成人av在线播放网站| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 欧美黑人欧美精品刺激| 欧美3d第一页| 精品福利观看| 波多野结衣高清作品| 一级黄片播放器| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 亚洲专区国产一区二区| 久久亚洲真实| 国产老妇女一区| 色播亚洲综合网| 白带黄色成豆腐渣| 国产黄色小视频在线观看| 欧美日韩国产亚洲二区| 舔av片在线| 国产精品亚洲美女久久久| 国产精品精品国产色婷婷| 在线播放无遮挡| 天堂√8在线中文| 最近最新中文字幕大全电影3| 草草在线视频免费看| 国产单亲对白刺激| 午夜影院日韩av| 亚洲欧美清纯卡通| .国产精品久久| 亚洲国产精品成人综合色| 美女cb高潮喷水在线观看| 欧美激情国产日韩精品一区| av在线观看视频网站免费| 男人的好看免费观看在线视频| 婷婷精品国产亚洲av| 我要看日韩黄色一级片| 国产高清三级在线| 色综合亚洲欧美另类图片| 国产美女午夜福利| 成人av一区二区三区在线看| 毛片一级片免费看久久久久 | 我要看日韩黄色一级片| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 国产精品免费一区二区三区在线| 色尼玛亚洲综合影院| 少妇人妻一区二区三区视频| 在线看三级毛片| 白带黄色成豆腐渣| 欧美zozozo另类| 亚洲成av人片在线播放无| 熟女人妻精品中文字幕| 亚洲无线观看免费| 日韩欧美三级三区| 乱码一卡2卡4卡精品| 婷婷精品国产亚洲av在线| 国产欧美日韩一区二区精品| 亚洲成av人片在线播放无| 乱人视频在线观看| 高清在线国产一区| 亚洲美女视频黄频| 别揉我奶头 嗯啊视频| 亚洲片人在线观看| 日韩欧美在线二视频| 欧美午夜高清在线| 亚洲第一电影网av| 国产精品一及| 国产在视频线在精品| 97超视频在线观看视频| 高潮久久久久久久久久久不卡| 亚洲内射少妇av| 日日夜夜操网爽| 天堂√8在线中文| 美女被艹到高潮喷水动态| 精品久久国产蜜桃| 看黄色毛片网站| 动漫黄色视频在线观看| 国产精品女同一区二区软件 | 成人永久免费在线观看视频| 两个人视频免费观看高清| 内地一区二区视频在线| 午夜福利18| 日韩欧美精品免费久久 | 在现免费观看毛片| 日本黄大片高清| 欧美日韩福利视频一区二区| 久久久久久九九精品二区国产| 精品欧美国产一区二区三| 一区二区三区高清视频在线| 最近在线观看免费完整版| 亚洲精品亚洲一区二区| 男人狂女人下面高潮的视频| 国产伦精品一区二区三区视频9| 亚洲在线自拍视频| 99热只有精品国产| 精品一区二区三区av网在线观看| 日韩欧美三级三区| 免费人成在线观看视频色| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 久久久久免费精品人妻一区二区| 男女之事视频高清在线观看| 日韩成人在线观看一区二区三区| 久久草成人影院| 久久亚洲精品不卡| 99久久成人亚洲精品观看| 黄片小视频在线播放| 亚洲国产精品久久男人天堂| 国产免费av片在线观看野外av| 国产在视频线在精品| 国产成年人精品一区二区| 成人欧美大片| 嫩草影院精品99| 免费看光身美女| 免费搜索国产男女视频| 国产精品98久久久久久宅男小说| 男插女下体视频免费在线播放| 1000部很黄的大片| 精品欧美国产一区二区三| 成人国产一区最新在线观看| 国产成人欧美在线观看| 热99在线观看视频| 真实男女啪啪啪动态图| 99在线人妻在线中文字幕| 看黄色毛片网站| 亚洲七黄色美女视频| 网址你懂的国产日韩在线| 亚洲最大成人手机在线| 亚洲专区中文字幕在线| 美女高潮的动态| 国产精品野战在线观看| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 少妇熟女aⅴ在线视频| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 两个人的视频大全免费| 最新在线观看一区二区三区| eeuss影院久久| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 精品午夜福利在线看| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 狠狠狠狠99中文字幕| 一级黄色大片毛片| 日日干狠狠操夜夜爽| 99视频精品全部免费 在线| 精品熟女少妇八av免费久了| 亚洲成人中文字幕在线播放| 国产大屁股一区二区在线视频| 88av欧美| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 国内揄拍国产精品人妻在线| 久久人妻av系列| 国产三级黄色录像| 内射极品少妇av片p|