劉遠(yuǎn)方 趙愛娟
摘要:電子鼻技術(shù)是一種綜合的氣味分析技術(shù),由樣品處理系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)三部分構(gòu)成,根據(jù)檢測(cè)系統(tǒng)不同分為傳感器型電子鼻、氣譜型電子鼻和質(zhì)譜型電子鼻。通過對(duì)傳感器型電子鼻前處理?xiàng)l件優(yōu)化和電子鼻傳感器列陣優(yōu)化來得出較好的PCA結(jié)果,以區(qū)分谷物霉變程度、儲(chǔ)藏時(shí)間、蟲害情況以及感觀品質(zhì)。
關(guān)鍵詞:電子鼻技術(shù);谷物品質(zhì);檢測(cè)應(yīng)用
中圖分類號(hào):G642.0 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A 文章編號(hào):1674-9324(2016)47-0084-02
一、引言
作為誕生于上世紀(jì)90年代的嗅味識(shí)別檢測(cè)儀器,電子鼻以高度的仿人工嗅覺系統(tǒng)被冠以氣味掃描儀的稱號(hào)。不同于常規(guī)的普通的化學(xué)分析儀器,其具有常規(guī)色譜儀、毛細(xì)管電泳儀等不同的特征,最終得到的不是被檢測(cè)樣品中成分的定量與定性分析,而是定量與定性分析基礎(chǔ)上的整體信息獲取,也被形象地稱為指紋數(shù)據(jù)的獲取。不同的氣味,其會(huì)自動(dòng)捕捉到不同的信號(hào)特征,并且將這些信號(hào)與數(shù)據(jù)庫中的信號(hào)進(jìn)行對(duì)比,在識(shí)別后進(jìn)行有效判斷,在氣味識(shí)別及真?zhèn)舞b別等方面發(fā)揮重要作用,借助電子鼻真正實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)品從生產(chǎn)源頭到加工所有環(huán)節(jié)的質(zhì)量監(jiān)督與檢查。
二、電子鼻技術(shù)
1.電子鼻結(jié)構(gòu)原理與組成。電子鼻的主要部分是化學(xué)傳感器,這些傳感器以彼此重疊的方式排列。除了化學(xué)傳感器還有適當(dāng)模式識(shí)別方式,適當(dāng)模式識(shí)別方式主要服務(wù)于簡單與復(fù)雜氣味的識(shí)別,綜合來說電子鼻是新型的氣味仿生儀器。目前較常用的商品化電子鼻系統(tǒng)有德國Airsense系統(tǒng)的PEN2和PEN3、法國AlphaMOS系統(tǒng)FOX3000和FOX4000以及我國上海瑞玢公司的I-Nose。市面上通用的電子鼻分為檢測(cè)系統(tǒng)、樣品處理系統(tǒng)及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)三大部分,內(nèi)部結(jié)構(gòu)大同小異。
2.樣品預(yù)處理系統(tǒng)。樣品處理系統(tǒng)是核心系統(tǒng),也是實(shí)現(xiàn)電子檢測(cè)的關(guān)鍵,直接影響到后期的數(shù)據(jù)分析及抽樣分析,關(guān)系到電子鼻系統(tǒng)的氣味識(shí)別能力。常用的電子鼻樣品預(yù)處理系統(tǒng)有靜態(tài)頂部空間技術(shù)(SHS)、固相微萃取技術(shù)(SPME)、攪拌棒吸附萃取(SBSE)、內(nèi)針動(dòng)態(tài)萃取(INDEX)、膜進(jìn)樣質(zhì)譜(MIMS)。
3.檢測(cè)系統(tǒng)。電子鼻性能的核心技術(shù)取決于氣敏傳感器及其陣列的選擇,要提高電子鼻檢測(cè)系統(tǒng)的性能必須選擇適當(dāng)?shù)膫鞲衅麝嚵?。?duì)于常用到的電子鼻德國Airsense系統(tǒng)的電子鼻包含有10個(gè)標(biāo)準(zhǔn)金屬氧化物傳感器組成的陣列,法國Alpha MOS系統(tǒng)的FOX3000和FOX4000電子鼻一般包含18個(gè)標(biāo)準(zhǔn)金屬氧化物傳感器,上海瑞玢公司的I-Nose包括10個(gè)金屬氧化物傳感器,每個(gè)傳感器對(duì)不同的化學(xué)物質(zhì)敏感性不同,可以通過對(duì)比試驗(yàn)來篩選合適的傳感器組合。
4.數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。數(shù)據(jù)處理需要結(jié)合線性變量分析方法,主要有主要成分分析、因子分析、別樣函數(shù)分析等,可按能被識(shí)別或不被識(shí)別分類[1]。
三、電子鼻技術(shù)與谷物品質(zhì)研究
作為人類主要糧食來源的谷物,因其自身易在貯存中受到霉菌污染而霉?fàn)€變質(zhì),造成大量損失,甚至產(chǎn)生毒素,威脅人畜健康。在谷物品質(zhì)研究中電子鼻技術(shù)作為一種快速、綜合檢測(cè)分析方法其應(yīng)用研究在快速發(fā)展。以谷物作為樣品,通過電子鼻技術(shù)對(duì)其氣味分析來判斷其儲(chǔ)藏品質(zhì)和食用品質(zhì),主要是以下兩種方式——直接檢測(cè)谷物顆粒揮發(fā)性氣體成分和檢測(cè)分析蒸煮米飯的揮發(fā)性氣體成分。
1.直接檢測(cè)谷物顆粒的氣味:谷物霉變程度檢測(cè)。我國學(xué)者鄒小波等人成功研制出一套新型電子鼻裝置,可以輕松實(shí)現(xiàn)谷物霉變程度的判定。該裝置主要組成部分為厚膜金屬氧化錫氣體傳感器陣列和神經(jīng)網(wǎng)絡(luò),主要服務(wù)于小麥、水稻及玉米的檢測(cè)。新型電子鼻裝置目前在谷物霉變程度檢測(cè)方面的準(zhǔn)確率高達(dá)百分之百[2]。我國學(xué)者惠國華等人也針對(duì)糧食霉變程度進(jìn)行電子檢測(cè)系統(tǒng)的創(chuàng)新研制,更注重檢測(cè)的迅速性,可以實(shí)現(xiàn)連續(xù)7天檢測(cè)蕎麥、大麥及燕麥等物質(zhì)的霉變程度,采用隨機(jī)共振數(shù)據(jù)處理方式對(duì)糧食霉變程度予以判定。其以消除傳感器在高溫、長時(shí)間作業(yè)后引發(fā)的基線漂移為前提實(shí)現(xiàn)了檢測(cè)的快速與準(zhǔn)確。小麥的陳舊識(shí)別。科研發(fā)現(xiàn)儲(chǔ)藏時(shí)間與小麥霉變程度存在正相關(guān)關(guān)系,儲(chǔ)藏時(shí)間延長,小麥內(nèi)部結(jié)構(gòu)發(fā)生變化并產(chǎn)生霉變氣味,氣味主要成分為羰基化合物,此外還有少量的醇酮類化合物。極性氣體的揮發(fā)與儲(chǔ)藏時(shí)間存在正相關(guān),而小極性物質(zhì)則相對(duì)減少導(dǎo)致谷物的陳化。我國學(xué)者偉力國等人基于該相關(guān)關(guān)系研制出了新的小麥活性檢測(cè)技術(shù),通過分析小麥陳化氣體實(shí)現(xiàn)小麥陳化程度的等級(jí)劃分,后期輔助以概率神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)參與模式識(shí)別,實(shí)現(xiàn)了小麥活性情況的精確檢測(cè)。2007年以龐林江為代表的學(xué)者對(duì)5個(gè)儲(chǔ)藏年限的小麥進(jìn)行檢測(cè),AIRSENSE PEN2便攜式電子鼻得出的小麥最佳靜置時(shí)間為1.5小時(shí),此次選用的小麥樣品含量為50g,經(jīng)過分析小麥的儲(chǔ)藏年限可以得到區(qū)分,而低于年限間隔較小的陳化小麥檢測(cè)并不靈敏。后來蔣德云等人研制推出了AlphaMOS Fox 3000電子鼻,其主要服務(wù)于病蟲害的檢測(cè)。結(jié)合主要成分實(shí)現(xiàn)對(duì)活蟲存在氣體樣品的分析,并對(duì)標(biāo)準(zhǔn)空氣樣品進(jìn)行檢測(cè)比較,此次對(duì)比發(fā)現(xiàn)活蟲樣品、死蟲樣品與標(biāo)準(zhǔn)空氣樣品存在明顯的檢測(cè)差異,電子鼻檢測(cè)病蟲害的功能得到了有效驗(yàn)證。周博等科研學(xué)者[3]則利用電子鼻和氣質(zhì)聯(lián)用儀結(jié)合起來對(duì)接種褐飛虱的水稻進(jìn)行檢測(cè),結(jié)果表明電子鼻和氣質(zhì)聯(lián)用儀能檢測(cè)農(nóng)作物的蟲害情況。
2.蒸煮米飯風(fēng)味檢測(cè)研究。梁愛華等采用電子鼻對(duì)3種不同方便米飯(雞米芽菜方便米飯、榨菜肉末方便米飯、素什錦方便米飯)的新鮮品和真空冷凍保藏品進(jìn)行了比較分析,采用主成分分析和氣味指紋對(duì)比的方法分析了所獲得的數(shù)據(jù),結(jié)果證明電子鼻不但能將不同的方便米飯區(qū)分開,而且還可以很好地區(qū)分新鮮品與冷凍品。Jeehye Sung等人用帶有自動(dòng)頂空樣品采集器的SMart電子鼻(瑞士Marine-Epagnier公司的SMart電子鼻200)通過質(zhì)譜技術(shù)直接分析不同條件下貯存四個(gè)月的大米樣品中揮發(fā)性有機(jī)化合物,結(jié)合蒸煮米飯的感官評(píng)價(jià)對(duì)比研究證明結(jié)果顯示MS-電子鼻系統(tǒng)可以成功應(yīng)用于大米風(fēng)味特征的品質(zhì)評(píng)價(jià)和大米篩選[4]。
四、展望
我國借助電子鼻系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)谷物鑒定及理化品質(zhì)檢測(cè)的研究尚處于起步階段,后期還需要做出大量的努力與探究實(shí)踐,目前我國的電子鼻專項(xiàng)檢測(cè)還僅僅停留于小麥霉變、小麥陳舊分析、病蟲害檢測(cè)等幾個(gè)方面,對(duì)于水稻及玉米等其他谷物的檢測(cè)還需要深入研究與拓展。但伴隨生物芯片技術(shù)與生物信息學(xué)的飛速發(fā)展,新型生物仿生材料的成功研制,我國電子鼻的研制也將實(shí)現(xiàn)更大程度的突破,取得理想的發(fā)展預(yù)期,更好地滿足人們對(duì)谷物糧食的安全檢測(cè)需求。
參考文獻(xiàn):
[1]Hines E L,Llobet E,Gardner JW.Electronic noses:a review of signal processing techniques[J].IEE Proc.Circuits Devices Syst,1999,146(6):297-310.
[2]鄒小波,趙杰文.電子鼻快速檢測(cè)谷物霉變的研究[J].農(nóng)業(yè)工程學(xué)報(bào),2004,(2):121-124.
[3]Zhou Bo,Wang Jun.Use of electronic nose technology foridentifying rice infestation by Nilaparvata lugens[J].Sensors andActuators B:Chemical,2011,(160):15-21.
[4]Jeehye Sung,Bum-Keun Kim,Byung-Sam Kim,et al.Mass spectrometry-based electric nose system for assessing rice quality during storage at different temperatures.Journal of Stored Products Research,2014,(59):204-208.