李天樂 張 帆 王 浩
(安琪酵母股份有限公司湖北宜昌443003)
生物發(fā)酵行業(yè)廢氣治理現(xiàn)狀
李天樂張帆王浩
(安琪酵母股份有限公司湖北宜昌443003)
簡(jiǎn)介中國(guó)生物發(fā)酵行業(yè)(味精、賴氨酸、藥品)主要的廢氣治理現(xiàn)狀。分析了當(dāng)前發(fā)酵行業(yè)廢氣治理措施存在的問題,并提出了減少發(fā)酵廢氣排放的措施和建議。
生物發(fā)酵;發(fā)酵廢氣;治理措施
生物發(fā)酵產(chǎn)業(yè)將發(fā)酵技術(shù)和現(xiàn)代生物技術(shù)的結(jié)合,以含淀粉等其他農(nóng)副產(chǎn)品為主要原料,采用生物細(xì)胞或酶的生物催化功能,進(jìn)行大規(guī)模的物質(zhì)加工與轉(zhuǎn)化,用來生產(chǎn)高附加值產(chǎn)品。中國(guó)生物發(fā)酵產(chǎn)業(yè)的主要產(chǎn)品仍以味精、賴氨酸、藥品等產(chǎn)品為主,且產(chǎn)量較大。因發(fā)酵工藝涉及環(huán)節(jié)多,發(fā)酵氣體成分復(fù)雜,帶有異味,因而受到社會(huì)的廣泛關(guān)注,采取有效廢氣凈化和異味治理技術(shù),減少發(fā)酵氣體周邊環(huán)境的影響,是當(dāng)前生物發(fā)酵企業(yè)密切關(guān)注的問題。
中國(guó)是味精生產(chǎn)大國(guó),2010統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示中國(guó)味精生產(chǎn)量位居世界第一位。味精生產(chǎn)主要以玉米淀粉、小麥淀粉為原料,經(jīng)過液化、糖化、發(fā)酵過程,再分離提取谷氨酸,經(jīng)精制獲得味精產(chǎn)品[1];生產(chǎn)工藝過程中產(chǎn)生廢氣,廢氣主要成為為主要含氨、胺、硫醇、硫醚、脂肪酸和硫酸鹽類物質(zhì),并帶有惡臭氣味,對(duì)周邊環(huán)境產(chǎn)生一定的影響。關(guān)于味精發(fā)酵氣體的治理,早期一些味精企業(yè)選擇以水為吸收劑,自行開發(fā)相關(guān)的廢氣治理裝置,如壓力水霧化攔阻氣水混合裝置[2],多級(jí)水噴淋塔[3],利用水吸收廢氣,但對(duì)于廢氣中溶解度較低的氣體組分的吸收效果有限。為實(shí)現(xiàn)資源化管理,味精生產(chǎn)工廠利用淀粉經(jīng)發(fā)酵生產(chǎn)味精后剩余的母液,經(jīng)濃縮、高溫噴漿干燥造粒生產(chǎn)復(fù)混肥,其過程中產(chǎn)生了揮發(fā)性的異味氣體。當(dāng)前研究利用生物法治理味精生產(chǎn)和制肥過程中的廢氣,主要選擇生物滴濾塔[4],以沸石為填料,液體從塔頂向下噴淋,經(jīng)底部回流至貯液槽,完成循環(huán)。廢氣體從塔底通入,上升過程中與填料表面的生物膜接觸,經(jīng)生物凈化后的氣體從塔頂排出。試驗(yàn)結(jié)果顯示生物滴濾塔廢氣的脫臭效率大于95%[5],生物滴濾器對(duì)于去除味精廢氣類復(fù)雜氣體具有良好的效果,但當(dāng)進(jìn)氣強(qiáng)度較大時(shí),系統(tǒng)的除臭效果不盡人意[6]。通過復(fù)合生物塔工藝,即生物滴濾塔-生物過濾塔來進(jìn)一步提高設(shè)備處理能力[7]。
圖1 生物滴濾塔
賴氨酸是僅次于谷氨酸的第二大氨基酸,目前主要用發(fā)酵法生產(chǎn),中國(guó)大部分生產(chǎn)企業(yè)都用玉米淀粉作為原料。賴氨酸發(fā)酵產(chǎn)生的廢氣主要為揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs),對(duì)賴氨酸發(fā)酵尾氣進(jìn)行監(jiān)測(cè),監(jiān)測(cè)結(jié)果顯示揮發(fā)性有機(jī)物成份達(dá)到23種,氣體帶有焦糊味,若不治理,對(duì)周邊環(huán)境有較大影響。工程應(yīng)用中采用等離子技術(shù)[8]和光催化氧化技術(shù)[9]治理賴氨酸發(fā)酵氣體。采用等離子技術(shù)時(shí),發(fā)酵氣體首先通過噴淋塔和除塵設(shè)施,然后進(jìn)入等離子技術(shù)反應(yīng)器,反應(yīng)器工作電壓90kV,在外加電場(chǎng)的作用下,電極空間內(nèi)電子獲得能量后撞擊異味氣體分子,破壞其化學(xué)鍵,使之轉(zhuǎn)化為二氧化碳和水,從而達(dá)到凈化的目的,但高壓放電存在一定的安全隱患。光催化氧化,讓特定波長(zhǎng)的光照射催化劑材料,可以激發(fā)出“電子-空穴”對(duì)(一種高能粒子),高能粒子“電子-空穴”,可將害有機(jī)污染物碳?xì)滏I打開,從而被自由基氧化生成CO2、H2O等無毒無味的物質(zhì)。在工程應(yīng)用中采用“除塵+光觸媒凈化塔+噴淋吸收塔”[9],脫臭效率達(dá)到99%以上。光催化氧化技術(shù)催化劑為TiO2,催化劑載體為蜂窩狀,要求進(jìn)氣顆粒物濃度小于50mg/m3,否則會(huì)引發(fā)催化劑堵塞,紫外線光源的使用壽命為3000h~4000h。
發(fā)酵制藥指通過微生物的方法,將有機(jī)原料通過發(fā)酵、過濾、提純等工序制成藥品的過程,按產(chǎn)品類型可分為抗生素類、維生素類、氨基酸類、其他類等.中國(guó)抗感染類產(chǎn)品80%為發(fā)酵類抗生素,抗生素產(chǎn)量位居世界首位,同時(shí)中國(guó)還是世界上最大的維生素類產(chǎn)品的生產(chǎn)國(guó)與出口國(guó)[10]。生物發(fā)酵工藝過程中廢氣以VOCs為主,由于部分發(fā)酵代謝產(chǎn)物隨尾氣帶出,廢氣有特殊難聞氣體。典型青霉素生產(chǎn)車間產(chǎn)生廢氣主要成份為乙酸乙酯、乙酸丁酯、正丁醇[11];例如,紅霉素發(fā)酵尾氣有苦澀氣味。紅霉素發(fā)酵尾氣治理采用“臭氧氧化+光催化氧化+濕式氧化+噴淋洗滌”工藝[12],降解VOCs,同時(shí)消除苦澀氣味對(duì)廠界周邊環(huán)境的影響。當(dāng)前轉(zhuǎn)輪濃縮技術(shù)逐步應(yīng)用于發(fā)酵制藥行業(yè)廢氣治理,該技術(shù)最初應(yīng)用于半導(dǎo)體制造、涂裝行業(yè)VOCs治理[13],轉(zhuǎn)輪濃縮器是去除有機(jī)揮發(fā)物的核心設(shè)備,轉(zhuǎn)輪表面涂覆有吸附VOCs的沸石。其原理是利用沸石低溫吸附、高溫脫附的特性對(duì)有機(jī)廢氣進(jìn)行濃縮。濃縮后的廢氣最終通過廢氣焚燒爐、RTO等處理后排放,由于濃縮后的廢氣量?jī)H有待處理廢氣的十分之一以下,從而大大降低了能耗[14]。轉(zhuǎn)輪濃縮是一項(xiàng)應(yīng)用于低濃度、高風(fēng)量有機(jī)廢氣凈化的處理技術(shù)。對(duì)低沸點(diǎn)的有機(jī)氣體難以吸附,對(duì)高沸點(diǎn)的有機(jī)氣體在轉(zhuǎn)輪上難以脫附,在轉(zhuǎn)輪上積累使系統(tǒng)出率效率下降。焚燒爐在氧存在下將VOCs分解成CO2和水的無害化過程,反應(yīng)溫度815.6℃,且停留時(shí)間不超過0.75s~1.0s[15]。RTO即蓄熱式氧化焚燒技術(shù),與傳統(tǒng)焚燒爐相比,RTO對(duì)燃燒VOCs產(chǎn)生的熱量進(jìn)行回收用于二次燃燒。燃燒法(焚燒爐、RTO)需不斷消耗燃料,經(jīng)濟(jì)投入大,并且存在爆炸風(fēng)險(xiǎn),對(duì)設(shè)備運(yùn)行及安全管理要求高。
圖2 轉(zhuǎn)輪濃縮系統(tǒng)[5]
味精,賴氨酸,發(fā)酵制藥行業(yè)的排放廢氣主要以VOCs為主,并帶有異味,采取的末端治理措施主要集中在生物法、深度氧化技術(shù)(光催化氧化、臭氧氧化、等離子法)、轉(zhuǎn)輪濃縮技術(shù)。我國(guó)“十三五”規(guī)劃中,將逐步加大對(duì)VOCs排放的監(jiān)管,相關(guān)國(guó)家法律法規(guī)及標(biāo)準(zhǔn)將日趨嚴(yán)格,生物發(fā)酵企業(yè)也采取了相應(yīng)的廢氣治理措施,但僅僅著眼于末端治理,投入的治理費(fèi)用高,增加了發(fā)酵企業(yè)的生產(chǎn)成本。因此,有必要推行清潔生產(chǎn),實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排。發(fā)酵企業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)過程中物料輸送、加熱中揮發(fā)、沉淀、跑、冒、滴、漏、誤操作等都會(huì)造成物料的損失,這就是產(chǎn)生廢氣的來源。應(yīng)從發(fā)酵產(chǎn)品全生命周期著手,改進(jìn)物料、工藝,才能夠做到“節(jié)能、降耗、減污、增效”,不斷提高市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)能力,達(dá)到經(jīng)濟(jì)效益、社會(huì)效益、環(huán)境效益的高度統(tǒng)一。
[1]董黎明,張艷萍,汪蘋.SBR法處理味精廢水脫氮機(jī)理研究[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù),2010,33(11):152-155.
[2]楊功信.味精生產(chǎn)中發(fā)酵提取廢氣的治理[J].環(huán)境工程,1996,14(6):57-58.
[3]趙玉奎.廢氣污染的治理[J].發(fā)酵科技通訊,1998,27(2):34.
[4]陳英.生物滴濾法處理甲苯和硫化氫混合廢氣的研究[D].北京工業(yè)大學(xué),2013.
[5]徐曉軍,史本章,張嬌,等.生物滴濾池凈化氨氮和味精廠廢氣的研究[J].青島理工大學(xué)學(xué)報(bào),2005,26(6):10-14.
[6]楊虹,徐曉軍,史本章.生物滴濾器處理味精廠揮發(fā)性惡臭廢氣的試驗(yàn)研究[J].環(huán)境污染治理技術(shù)與設(shè)備,2005,6(6):72-75.
[7]魏嵬.復(fù)合生物塔處理味精廠廢氣的試驗(yàn)研究[J].資源節(jié)約與環(huán)保,2013,9:160.
[8]馮珍泉,徐恒山,孫家有,等.利用等離子反應(yīng)器處理氨基酸發(fā)酵廢氣新工藝[P].中國(guó):專利文獻(xiàn)種類,2009100220226.7,2009.
[9]王躍錦,彭天翔.賴氨酸惡臭廢氣熱能回收及處理[J].發(fā)酵科技通訊,2011,40(3):6-8.
[10]王一嶺,張利文,米敬.內(nèi)蒙古自治區(qū)發(fā)酵制藥類項(xiàng)目發(fā)展現(xiàn)狀及污染防治問題探討[J].內(nèi)蒙古師范大學(xué)學(xué)報(bào),2014,43(3):370-373.
[11]馮媛,呂溪,姜建彪.氣相色譜法同時(shí)測(cè)定制藥企業(yè)廢氣中多種揮發(fā)性有機(jī)物[J].中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè),2015,31(1):104-108.
[12]樊曉宇.紅霉素發(fā)酵尾氣苦澀氣味消除方法[J].醫(yī)藥工程設(shè)計(jì),2013,34(4):32-34.
[13]朱潤(rùn)曄,鄭亮巍,毛玉波,等.轉(zhuǎn)輪吸附法處理有機(jī)廢氣的研究[J].環(huán)境科學(xué),2013,34(12):4689-4692.
[14]金偉力,山田健一郎,古木答明,等.采用蜂窩狀吸附轉(zhuǎn)輪對(duì)VOCs污染空氣進(jìn)行凈化處理[J].2011中國(guó)環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì)學(xué)術(shù)年會(huì),烏魯木齊,2011.
[15]楊元林.VOCS焚燒爐的應(yīng)用及設(shè)計(jì)[J].化肥設(shè)計(jì),2002,40(6):53-60.
張帆。