吹掃捕集-氣相色譜法測定電泳廢水中的苯系物

薛東霞

（宜賓市環(huán)境監(jiān)測中心站，四川宜賓644000）

吹掃捕集-氣相色譜法測定電泳廢水中的苯系物

薛東霞

（宜賓市環(huán)境監(jiān)測中心站，四川宜賓644000）

利用吹掃捕集-氣相色譜法測定電泳廢水中的苯系物，對苯、甲苯、二甲苯、異丙苯、苯乙烯等項目進行了測試。實驗結(jié)果表明，在實驗條件下，待測物質(zhì)在氣相色譜中可以較好的得到分離，峰面積與實驗使用溶液濃度具有良好的線性關(guān)系；測試的檢出限、加標回收率等指標滿足分析測試要求。吹掃捕集-氣相色譜法測定電泳廢水中的苯系物可較好的應用于日常監(jiān)測。

吹掃捕集；氣相色譜；電泳廢水；苯系物；檢出限；加標回收率

電泳主要是在機械、建材、五金等行業(yè)中應用較多的一種特殊形式的鍍膜方法，具有較好的水溶性、毒性小、自動化控制方便的優(yōu)點，已經(jīng)得到廣泛的應用。但是，涂裝過程中，涂料中的水溶性物質(zhì)極易殘留在載體的水中，污染物成分種類多、污染因子復雜。苯系物是涂料中的一種污染物，且容易殘留在水中。苯系物具有一定的生物殘留特性，特別是苯系物中的苯，具有強烈的“三致”作用，對人體危害較大［1，2］。

以前，我國測定廢水中的苯系物有CS2萃取-氣相色譜法、頂空-氣相色譜法等方法［3-5］。CS2具有一定的毒性，在萃取過程中易于揮發(fā)，對人體造成一定的傷害；且CS2的純度對測定的結(jié)果也有一定的影響，如純度不夠需要進行提純處理，萃取后的CS2在分析完畢后需要進行無害化處理，增加實驗成本。另一種方法頂空法是在頂空儀器中形成氣液平衡后，吸取氣相部分進行分析，兩項形成的平衡極易被打破，對測定結(jié)果產(chǎn)生重要影響。

吹掃捕集法是近年來發(fā)展較快的一種前處理方法，不需要對樣品進行前處理，直接進入吹掃儀器中，樣品經(jīng)過吹掃、富集、解析等過程，直接進入儀器中進行測試。省去了繁重的前處理工作，結(jié)果也令人滿意。目前，吹掃捕集-氣相色譜法測定樣品中的苯系物主要集中在較清潔的水體樣品，對于電鍍廢水這種復雜的水質(zhì)，利用吹掃捕集-氣相色譜法測定的卻相對較少［6，7］。本實驗利用吹掃捕集-氣相色譜法測定電泳廢水中的苯系物，考察了標準曲線的建立、檢出限、空白試驗、加標回收率等測試結(jié)果，實驗結(jié)果表明，吹掃捕集-氣相色譜法測定電泳廢水中的苯系物各項實驗條件滿足測試要求。

1　實驗部分

1.1儀器及藥品

oi-4660吹掃捕集器（美國OI公司）；島津GC-2014氣相色譜儀（配備有火焰離子化檢測器FID、DB-624（0.32mm×30m×0.5μm毛細管柱））

苯、甲苯、乙苯、二甲苯（鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯）、異丙苯、苯乙烯標準溶液（環(huán)境保護部標準樣品研究所）；高純N2（99.999%）；試驗用水為除有機水（實驗室自來水經(jīng)純水機制備，通過檢驗無高于方法檢出限目標化合物檢出）。

1.2樣品的采集

本實驗使用帶有聚四氟乙烯襯里的40mL棕色樣品瓶進行采樣。苯系物屬于易揮發(fā)性物質(zhì)，不能用水樣預洗樣品瓶，樣品采集時要將水樣緩緩注入到采樣瓶中，進行注滿容器，且上部不應留有氣泡，從而避免在樣品運輸過程中苯系物揮發(fā)到上部的空氣中，造成苯系物損失。采集后的樣品應及時帶回實驗室分析，如不能及時分析應放入冰箱中，4℃保存，加入固定劑，14d內(nèi)完成實驗室分析。

1.3實驗分析

1.3.1實驗條件

吹掃捕集儀器條件：預吹掃時間：0.5min；吹掃溫度：室溫；吹掃流速：40mL·min-1，吹掃時間：11～13min，脫附溫度：180℃，脫附時間4min，烘烤溫度：240℃，烘烤時間：10～15min。

氣相色譜實驗條件：檢測器：FID；檢測器溫度：280℃；進樣口溫度：200℃；色譜柱升溫程序：40℃（保持6min），以5℃·min-1升溫到100℃（保持2min），再以5℃·min-1升溫到200℃；分流比10∶1，載氣流速2.5mL·min-1。

1.3.2標準曲線的建立使用環(huán)境保護部標準樣品研究所的標準溶液進行標準曲線點溶液濃度配制使用。配制濃度為1、10、20、50、100μg·L-1，同時以空白水進行零點測試。根據(jù)出峰時間定性、峰面積定量，最小二乘法繪制標準曲線，曲線繪制情況見表1。

1.3.3樣品的測試樣品采集于帶有聚四氟乙烯襯里的棕色40mL玻璃瓶中，樣品要注滿采樣瓶，上部不留空氣。采集后的樣品帶回實驗室進行分析；如當日無法進行分析，應放入冰箱中4℃冷藏保存，14d內(nèi)應分析完畢。取5mL樣品，注入到吹掃捕集管中，按照步驟3.1設定設程序進行處理，平行測定6次，取平均值做為監(jiān)測數(shù)值。如樣品濃度超出曲線范圍，則使用純水稀釋后重新測定。

1.3.4加標回收實驗在樣品中加入待測污染因子的量為5、10μg，同樣采取1.3.1的實驗條件進行吹掃捕集裝置和氣相色譜儀進行測定，測試加標后污染物對濃度，計算各污染因子的加標回收率，用于評價試驗的準確性。

2　結(jié)果與討論

2.1標準曲線繪制結(jié)果

目標污染物苯、甲苯、乙苯、二甲苯（鄰二甲苯、加二甲苯、對二甲苯）、異丙苯、苯乙烯標準曲線繪制情況見表1。

表1　標準曲線繪制情況Tab.1 Standard curve drawing case

由表1中的相關(guān)在數(shù)據(jù)及曲線繪制情況可以看出，峰面積與待測物質(zhì)的濃度相關(guān)系數(shù)均在0.9999，呈現(xiàn)出良好的線性關(guān)系，吹掃捕集對待測污染因子有較好的濃縮和富集作用，受待測污染因子的濃度影響因素較小。

2.2樣品測試結(jié)果

樣品測試結(jié)果見表2。

表2　樣品測試結(jié)果/μg·L-1Tab.2 Sample test results

由表2可以看到，甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯的相對標準偏差小于5%，重現(xiàn)性處于較高水平，苯、乙苯、異丙苯、苯乙烯的重現(xiàn)性在5%和15%之間，重現(xiàn)性也可以滿足有機樣品分析試驗的要求。監(jiān)測結(jié)果表明，電泳廢水中的苯系物濃度可滿足《污水綜合排放標準》（GB8978-1996）中相關(guān)標準限值的要求，污染物達標排放。

2.3加標回收實驗測定結(jié)果

待測污染因子加標量為5、10μg時，測定結(jié)果結(jié)果見表3。

表3　加標回收率實驗結(jié)果Tab.3 Recoveries experimental results

由表3可以看出，在加標量為5μg時，加標回收率在60.0%～110%之間；加標量在10μg時，加標回收率在75%～110%之間；不同濃度的加標回收率有較大差別，污染物濃度處于較高水平時，加標回收率結(jié)果較低濃度時較好，但加標回收率均處于合理區(qū)間，滿足實驗分析方法的需要。

3　結(jié)論

利用吹掃捕集-氣相色譜法測定電泳廢水中的苯系物，無需對廢水進行件處理，即可直接注入吹掃捕集儀中進行樣品的前處理，苯系物在富集管中進行富集，通過解析進入氣相色譜儀中進行分析測定。方法表現(xiàn)除了良好的重復性，甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯的相對標準偏差小于5%，重現(xiàn)性處于較高水平，苯、乙苯、異丙苯、苯乙烯的重現(xiàn)性在5%和15%之間；加標回收實驗結(jié)果表明不同濃度的加標回收率有較大差別，污染物濃度處于較高水平時，加標回收率結(jié)果較低濃度時較好，但加標回收率均處于合理區(qū)間，在70%～110%之間，滿足實驗分析方法的需要。

通過實驗表明，吹掃捕集-氣相色譜法實驗參數(shù)滿足實驗標準，可用于電泳廢水中苯系物的日常監(jiān)督監(jiān)測。

［1］韓偉.苯系物的職業(yè)暴露危害及其防護［J］.天津科技，2011,（5）：94-96.

［2］張維森,江朝強,劉移民,等.廣州苯系物作業(yè)工人潛在職業(yè)性健康危害現(xiàn)況［J］.中華勞動衛(wèi)生職業(yè)病雜志,2008,26（10）：609-612.

［3］薄維平,喬曉平,顧軍玲,等.毛細管柱氣相色譜法測定水中苯系物的研究［J］.廣州化工,2014（24）：136-138

［4］梁定鴻.頂空毛細管柱氣相色譜法測定水中苯系物的研究［J］.廣東化工,2007,34（7）：122-125.

［5］葉露,王永桔.二硫化碳萃取毛細管柱氣相色譜法測定水質(zhì)的苯系物［J］.污染防治技術(shù),2005，（6）：53-54.

［6］姚潯平,李繼革,姚珊珊.吹掃捕集-氣相色譜法測定水中苯系物研究［J］.中國衛(wèi)生檢驗雜志,2010,20（4）：742-743.

［7］梁定鴻.吹掃捕集—氣相色譜法同時測定水中苯系物和氯苯化合物［J］.供水技術(shù),2009,3（2）：47-49.

Purge and trap-gas chromatography electrophoresiswastewater BTEX

XUE Dong-xia
（Yibin Environmental Monitoring Station，Yibin 644000，China）

Determination Electrophoresis Wastewater BTEX gas chromatography，benzene，toluene，xylene，cumene，styrene and other itemswere tested by a purge and trap.Experimental results show that under the experimental conditions，the test substance in the gas chromatograph can get a better separation between peak area and concentration experiments using a solution having a good linear relationship；detection limit of the test，recoveries and other indicators to meet the analysis Testing requirements.Purge and Trap-Determination Electrophoresis Wastewater BTEX can be better applied to dailymonitoring by gas chromatography.

purge and trap；gas chromatography；electrophoresiswastewater；BTEX；detection limit；recoveries

TO657.7文獻標碼碼：A

10.16247/j.cnki.23-1171/tq.20160938

2016-07-15

薛東霞（1969-），女，山東茌平人，工程師，畢業(yè)于四川省委黨校法律專業(yè)，大學本科，主要從事環(huán)境監(jiān)測工作。