二乙基次膦酸鋁與三嗪成炭劑協(xié)同阻燃PBT的研究*

許　博，陳雅君，辛　菲，錢立軍

(北京工商大學 材料與機械工程學院，北京 100048)

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二乙基次膦酸鋁與三嗪成炭劑協(xié)同阻燃PBT的研究*

許博，陳雅君，辛菲，錢立軍

(北京工商大學 材料與機械工程學院，北京 100048)

采用二乙基次磷酸鋁(AlPi)復配超支化三嗪大分子成炭劑(EA)對聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)進行無鹵阻燃改性。通過氧指數(shù)、UL-94垂直燃燒及錐形量熱測試研究了阻燃體系的阻燃性能，通過熱失重分析(TGA)研究了復配阻燃體系的熱性能，采用掃描電鏡(SEM)觀察阻燃體系燃燒炭層的形貌。研究表明，AlPi與EA復配比例為7∶3時阻燃效果最好，材料氧指數(shù)達到34.6%，通過UL-94 V-0級，熱釋放速率峰值(PHRR)降低至653 kW/m2；熱重分析表明，復配阻燃體系的加入促進了PBT的提前分解成炭，增加了阻燃PBT的殘?zhí)苛浚蝗紵繉訏呙桦婄R說明，復配阻燃體系能形成連續(xù)致密的膨脹炭層，提高阻燃效果。

無鹵阻燃；PBT；二乙基次磷酸鋁；超支化三嗪大分子成炭劑；協(xié)同效應

0　引　言

聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)為五大工程塑料之一，被廣泛應用于電器零件、汽車零部件、精密儀器、建筑材料、家用電器以及電纜護套材料等領域。但PBT本身易于燃燒(極限氧指數(shù)LOI為20%～22%)，難于成炭，且燃燒時滴落嚴重，易使火焰蔓延引起火災[1-5]。因此，為滿足電子電氣產(chǎn)品對聚合物材料阻燃性能的要求，對其進行阻燃改性一直是高分子領域的研究熱點。

傳統(tǒng)阻燃 PBT 材料常采用溴系阻燃劑[2]，但該阻燃體系在阻燃的同時會產(chǎn)生腐蝕性氣體和煙霧，往往會對環(huán)境和健康造成問題[3-4]，所以PBT的無鹵阻燃成為必然趨勢。近年出現(xiàn)的烷基次膦酸鹽[6]熱穩(wěn)定性優(yōu)異、含磷量較高，被譽為聚酯、聚酰胺等用的新一代無鹵磷系阻燃劑。E.Gallo[7-8]研究了AlPi復配金屬氧化物協(xié)效阻燃PBT，發(fā)現(xiàn)添加10%(質(zhì)量分數(shù))AlPi時，可使極限氧指數(shù)(LOI)從21.7%提高到31.3%，垂直燃燒等級提高到UL-94 V-1級，這說明二乙基次膦酸鋁用于 PBT 具有良好的阻燃效果。此外，盡管PBT主鏈上含有苯環(huán)結構，但 PBT 不像尼龍(PA)、聚碳酸酯(PC)、聚苯醚(PPO)等聚合物一樣易于成炭。為了增加阻燃PBT體系的殘?zhí)?，充分發(fā)揮阻燃劑的氣相和凝聚相阻燃作用，添加成炭劑就成為了1種有效的方法。三嗪類成炭劑由于其富氮性和三重氮結構引起了人們的廣泛關注[9-10]。

本研究采用AlPi為主阻燃劑，復配自制的成炭劑EA，研究復配阻燃體系對PBT 阻燃性能的影響，通過極限氧指數(shù)儀(LOI)，UL-94垂直燃燒儀、錐形量熱儀(CONE)，熱失重分析(TGA)以及掃描電鏡(SEM)分別研究了復配阻燃體系熱分解過程、阻燃性能及燃燒炭層的形貌。

1　實　驗

1.1實驗原料

PBT，PBT1100-211M，長春化工(江蘇)有限公司；二乙基次膦酸鋁，OP935，克萊恩公司；超支化三嗪成炭劑，自制[10]。

1.2儀器與設備

雙螺桿剖分式擠出機組，PTE35，科倍隆科亞(南京)機械有限公司；立式注塑機，TY-400，杭州大禹機械有限公司；極限氧指數(shù)(LOI)測定儀，F(xiàn)TT0080，英國 FTT 公司；垂直燃燒測定儀，F(xiàn)TT0082，英 國FTT公 司；錐形量熱儀，F(xiàn)TT0007，英國 FTT 公司；熱失重分析儀(TGA)，Q5000IR，美國TA 公司；掃描電子顯微鏡(SEM)，TESCAN VEGA Ⅱ，捷克TESCAN公司。

1.3樣品制備

將PBT，AlPi和EA在120℃鼓風干燥烘箱中干燥6 h將干燥好的原料，分別按配方將樹脂與阻燃劑均勻混合，于雙螺桿擠出機中進行熔融共混擠出造粒，加工溫度為225～240℃；復合材料粒子在120℃下烘干4 h，而后在注射機中注塑成標準樣條，注射溫度為225～230℃。

1.4性能測試

試樣的極限氧指數(shù)值依據(jù)ASTM D 2863-97在FTT LOI儀器上進行測試，試樣的尺寸為100.0 mm×6.5 mm×3.2 mm。UL-94垂直燃燒測試依據(jù)ANSL/UL-94-2009在FTT0082儀器上進行測試，試樣的尺寸為130.0 mm×13.0 mm×3.2 mm。試樣的燃燒行為依據(jù)ISO 5660在FTT0007錐形量熱儀上進行表征，外部熱流量為50 kW/m2，試樣的尺寸為100.0 mm×100.0 mm×3.0 mm。試樣燃燒后殘?zhí)康奈⒂^形態(tài)在TESCAN VEGA Ⅱ掃描電子顯微鏡下進行分析，測試過程中SEM高真空下電壓為15 kV。用熱分析儀進行TG 分析，N2氛圍下，升溫速率為20℃/min，溫度范圍為50～700℃。

2　結果與討論

2.1LOI 與UL-94測試

表1列出了不同阻燃劑配比所得復合材料的氧指數(shù)和垂直燃燒實驗結果。從表1可以看出，純PBT的阻燃性能較差，LOI只有21.5%，燃燒測試過程中樣品燃燒時間較長，且?guī)Щ鹑鄣螄乐兀琔L-94 測試結果為無級別；當單獨添加13%的AlPi時，樣品的LOI從21.5%增加至41.3%，點火熔滴現(xiàn)象得到了抑制，僅第二次點燃后有滴落，且不能引燃脫脂棉，通過 UL-94 V-2級；單獨添加13%的EA時，樣品的LOI為23.6%，效果不如單獨加入AlPi那么顯著，無法通過UL-94 測試。

進一步分析LOI結果發(fā)現(xiàn)，添加13%AlPi時體系的LOI最高，而隨著AlPi含量的減少，阻燃復合物的LOI值呈現(xiàn)下降的趨勢，這說明AlPi對提高PBT的LOI效果顯著，單獨添加13%的AlPi可使LOI從純PBT的21.5%大幅提高至41.3%，這也與前人報道的結果相一致[11-12]，事實上，由于AlPi的較強的火焰抑制作用，可大幅提高包括PBT在內(nèi)的熱塑性塑料的LOI值[12]。

由UL-94垂直燃燒測試結果可知，隨著EA含量的增加，阻燃復合物的UL-94級別先從V-2級上升至V-0級，再下降至無級別，當AlPi/EA質(zhì)量比例為9.10/3.90(7/3)時，阻燃復合物通過UL-94 V-0 級，LOI值為34.6。也就是說，系統(tǒng)中的兩種組分AlPi和EA之間顯示了協(xié)同效應，兩者以1.5/1至4/1的比例范圍復配使用時，能顯著提高體系的阻燃性能。對比氧指數(shù)和垂直燃燒結果，可以發(fā)現(xiàn)，隨著AlPi/EA比例的變化，LOI和UL-94級別呈現(xiàn)不同的變化趨勢，這是由于復合阻燃劑的不同阻燃機理相互競爭造成的[12]。復合阻燃劑中，AlPi以氣相阻燃機理為主，其含量減少導致阻燃復合物的LOI值有所降低[13]，而伴隨著以凝聚相成炭作用為主的EA的加入，兩者之間產(chǎn)生協(xié)同阻燃效應。當AlPi/EA比例為7/3(9.10/3.90)時，凝聚相與氣相阻燃之間達到了最佳的協(xié)同效應，使阻燃復合物PBT/AlPi/EA(87.00/9.10/3.90)通過了UL-94 V-0級，從而獲得了良好的阻燃性能，這就解釋了LOI和UL-94級別的不一致問題，而通過垂直燃燒測試結果來衡量復合阻燃劑的阻燃效果是可行的[11]。

表1　阻燃PBT復合物的LOI與UL-94垂直燃燒測試結果

t1/sa：5根試樣在第一次引燃10 s之后持續(xù)燃燒的最大時間；t1/sb：5根試樣在第二次引燃10 s之后持續(xù)燃燒的最大時間；Burnc：燃燒至夾具。

圖1給出了氧指數(shù)測試后PBT阻燃復合物的殘?zhí)繑?shù)碼照片。從圖中可以看出，單獨添加13%EA或AlPi(圖1(a)、(b))，雖然已燃部分表現(xiàn)為類炭層形態(tài)，但殘?zhí)枯^少，炭層和基體之間粘結力差，且在燃燒過程中滴落現(xiàn)象明顯；添加AlPi/EA復合阻燃劑時(圖1(c)、(d))，滴落現(xiàn)象得到明顯改善，已燃部分的炭層厚度顯著增加，且炭層在基體上的附著力增強，這層附著于基體表面的炭層能夠阻隔燃燒過程中產(chǎn)生的熱量與支持燃燒的可燃性氣體，從而達到阻燃的目的；當AlPi/EA質(zhì)量比例為9.10/3.90(7/3)時(圖1(d))，成炭最多，炭層致密性最好，且無滴落?？偟恼f來，AlPi與EA復合阻燃PBT，雖然不利于提高阻燃PBT的LOI值，但由于AlPi和EA之間良好的協(xié)同阻燃效應，可明顯提高阻燃復合物的阻燃效果。

圖1氧指數(shù)測試后PBT阻燃復合物的殘?zhí)繑?shù)碼照片

Fig 1 Digital char pictures offlame-retardant PBT composites

2.2錐形量熱儀測試

為了進一步說明AlPi/EA的協(xié)同阻燃作用，對 PBT及阻燃樣品進行了錐形量熱(CONE)燃燒測試。 圖2(a)和(b)分別給出了熱釋放速率(HRR)和總的熱釋放(THR)曲線，表2列出了相關數(shù)據(jù)。由圖2(a)可以看出，純 PBT僅有一個熱釋放速率峰，13%AlPi或13%EA的加入，未改變熱釋放速率曲線峰型，但熱釋放速率曲線峰值(PHRR)均有不同程度的下降，分別下降了20%和10%；當AlPi/EA以7/3(9.10/3.90)的比例添加到PBT中時，阻燃復合物燃燒至130 s 以后出現(xiàn)了第二個熱釋放峰，THR曲線也由此上升，表明AlPi 和EA的加入對阻燃復合物的熱量釋放形式產(chǎn)生了影響，PHRR1的形成是由于復合阻燃劑分解形成初始炭層所釋放的熱量，且當在熱流量測試條件下，PBT/AlPi/EA復合物表面逐漸形成炭層，阻止熱量傳遞至基體而使基體熱解，此現(xiàn)象減弱了基體的熱降解行為，從而降低了HRR峰值；當進一步對阻燃復合物加熱，基體被燃燒，釋放可燃性氣體沖破炭層，初始炭層耐熱性不足致炭層表面破裂，同時燃燒強度增加，導致PHRR2的形成[14]。應該指出的是，與PBT相比，PBT/AlPi/EA的HRR大幅降低，且延遲了出峰時間(與PBT相比延遲30 s)，同時，總煙釋放(TSR)和CO平均釋放量(av-CO)分別上升了100%和79%。這些結果表明，AlPi 單獨使用氣相阻燃作用較為突出，而EA與AlPi復合，導致凝聚相交聯(lián)成炭的作用有所增強，使阻燃復合物表面形成了更加穩(wěn)定致密的炭層[15]。

可以用總的熱釋放值(THE)和單位質(zhì)量損失的熱釋放值(THE/TML)這些參數(shù)進一步證實AlPi/EA復合使用時協(xié)同阻燃作用機理。THE 是指火焰熄滅時的THR 值，主要用來評價樣品的火災荷載程度，其值取決于燃燒過程中可燃性氣體揮發(fā)的總量、有效燃燒熱和燃燒效率，炭層的生成和火焰的抑制作用都對該值有較大的影響[8]。THE/TML是一個衡量氣相揮發(fā)物燃燒放熱程度的指標，其值越小說明火焰抑制和稀釋作用越強。由表 2可以看出，與純PBT相比，PBT/AlPi的THE和THE/TML均有明顯下降，同時 TSR及 av-CO有所增加，說明此時AlPi以氣相阻燃機理為主，同時兼有凝聚相阻燃作用。在氣相層中，燃燒的二乙基次膦酸裂解生成磷的自由基捕獲火焰中的HO·和H·自由基，從而抑制氣相燃燒反應[16]，在凝聚相中，二乙基次膦酸陰離子與PBT 熱解產(chǎn)物對苯二甲酸相互作用在凝聚相形成了對苯二甲酸次膦酸鋁和磷酸鋁[8]；PBT/EA體系的THE和THE/TML值以及TSR和 av-CO值變化不大，說明EA單獨使用時，以凝聚相阻燃為主，且阻燃效果不佳；但AlPi和EA共同添加時，復合物PBT/AlPi/EA的相關參數(shù)變化幅度最大，THE和THE/TML分別下降了35%和27%，TSR及av-CO增加了將近兩倍，這說明AlPi和EA復合阻燃PBT時，除了阻燃劑的氣相阻燃作用之外，凝聚相阻燃作用進一步增強。因此，AlPi/EA復配阻燃PBT時，凝聚相和氣相兩種阻燃機理共同起作用，具有良好的阻燃協(xié)同效應。

圖2　PBT及阻燃復合物的HRR和THR曲線

Fig 2 Heat release rate and total heat release curves of pure PBT and PBT composites

表2顯示，PBT的引燃時間(TTI)隨著阻燃劑AlPi及EA的加入在逐漸縮短，這一規(guī)律與下述熱分析結果中相應體系初始熱分解溫度降低是一致的。當阻燃復合物被燃燒時，阻燃劑提前分解，誘導基體降解釋放可燃性氣體，導致TTI縮短。然而，阻燃劑的提前降解導致基體與阻燃劑之間發(fā)生反應，使阻燃復合物在比較低的溫度條件下形成炭層。因此，TTI的縮短不僅沒有降低阻燃復合物的阻燃性能，反而使其阻燃性能更好。

表2　阻燃PBT復合物錐形量熱測試結果

注：括號中的數(shù)值為相比純PBT增加的百分量。

2.3熱降解分析

熱失重分析是研究物質(zhì)熱分解行為最直接的方法之一。圖3為四種樣品的熱失重曲線，相應的實驗數(shù)據(jù)則列于表3。從圖3可以看出，除了純PBT之外，3種阻燃復合物均經(jīng)歷兩個分解過程：第一個過程為聚合物材料的迅速分解和初始炭層的形成階段；第二個過程為炭層緩慢氧化分解階段。在第一個分解過程中，AlPi、EA及復合阻燃劑的加入降低了 PBT 的起始分解溫度(T5%，失重 5% 對應的溫度)、最大失重溫度(Tmax)，這說明 AlPi和 EA復配使用時在相對較低的溫度通過阻燃劑之間的相互作用使PBT提前分解，能很好地促進PBT降解成炭，提高 PBT 的阻燃性，這與 AlPi 的熱降解對 PBT 鏈斷裂的催化作用[17]有關。在比較初始炭層的形成時不難看出，PBT/EA的初始炭層最早形成，PBT/AlPi/EA次之，其它樣品的初始炭層較晚才逐漸形成。在第二個分解階段，隨著溫度繼續(xù)升高，初始炭層逐漸分解。在這個階段，PBT/AlPi和PBT/AlPi/EA的炭層穩(wěn)定性較好。這是因為AlPi在阻燃體系中發(fā)揮氣相阻燃作用的同時，兼具凝聚相阻燃作用，而成炭劑EA與AlPi復配使得PBT能較快成炭，且炭層的穩(wěn)定性好，700℃的成炭量最高，達到了12.8%，分別為PBT、PBT/AlPi、PBT/EA殘?zhí)苛康?.9、1.3、2.5倍，值得關注的是PBT/AlPi/EA在700℃下的殘?zhí)苛繉嶒炛?12.8%)高于按照實際配方計算得到的理論值(8.48%)，這說明 EA與AlPi 復合阻燃 PBT 可以產(chǎn)生強烈的協(xié)同成炭作用。 這些規(guī)律與UL-94及 CONE 的結果一致。

圖3　PBT及阻燃PBT的熱失重曲線

Fig 3 TG curves of pure PBT and PBT composites

表3　PBT及阻燃PBT的熱失重數(shù)據(jù)

2.4炭層形貌分析

為了從燃燒殘?zhí)康暮暧^結構細節(jié)和微觀層面進一步探究殘?zhí)拷Y構對阻燃復合物阻燃性能的影響，圖4給出了各阻燃復合物樣品的錐形量熱燃燒測試殘?zhí)空掌蛼呙桦婄R圖。由圖4可知，單獨添加 EA的樣品(圖4(a))，殘?zhí)科扑榍伊可?，炭層薄且疏松，表面裂縫、孔洞較多，且泡孔破裂坍塌，無法形成致密連續(xù)的炭層結構，易與外界發(fā)生熱傳導，因此不能起到很好的阻隔作用；單獨添加AlPi(圖4(b))，炭層表面裂縫有所減少，炭層開始變得致密連續(xù)，該炭層結構對基體樹脂能夠起到較好的阻隔作用；而添加 AlPi/EA復配阻燃體系(圖4(c))后，殘?zhí)砍尸F(xiàn)出明顯的膨脹形貌(高2.5 cm)，且致密連續(xù)，具有一定的剛性，這是由于AlPi與 EA的協(xié)同起到了膨脹阻燃作用，進而增強了炭層的致密性和熱穩(wěn)定性，該膨脹阻隔炭層可有效地隔絕空氣和阻止熱量傳遞，從而提高PBT的阻燃效果。

圖4PBT阻燃復合物錐量燃燒炭層的SEM及殘?zhí)繑?shù)碼照片

Fig 4 SEM and digital photographs of the char residue after CONE test for PBT composites

3　結　論

以二乙基次磷酸鋁(AlPi)復配超支化三嗪大分子成炭劑(EA)的無鹵阻燃體系存在顯著的協(xié)同阻燃作用，可以作為PBT 的阻燃劑，當阻燃劑配比為7∶3 時，阻燃材料具有最好的阻燃性能，材料的氧指數(shù)可達34.6%，UL-94垂直燃燒達到 V-0 級，熱釋放速率峰值從1 431 kW/m2降低至653 kW/m2；復配阻燃劑之間的協(xié)同作用使材料初始分解溫度提前，增加了阻燃PBT的殘?zhí)苛考盁岱€(wěn)定性，提高了阻燃性能；且添加復配阻燃體系比添加單一阻燃劑更容易形成致密連續(xù)的膨脹炭層，起到隔熱隔氧的作用，從而達到更好的阻燃效果。

[1]Levchik S V，Weil E D.A review on thermal decomposition and combustion of thermoplastic polyesters [J].Polymers for Advanced Technologies,2004,15(12):691-700.

[2]Levchik S V，Weil E D.Flame retardancy of thermoplastic polyesters-a review of the recent literature [J].Polymer International,2005,54(1):11-35.

[3]Hu Yuan,Song Lei.Flame retardant polymer nanocomposites [M].Beijing:Chemical Industry Press,2008:11-14.

胡源，宋磊.阻燃聚合物納米復合材料[M].北京：化學工業(yè)出版社，2008:11-14.

[4]Lv Dan.Development of research on flame retardants and their flame retardant mechanism of polymer [J].Gongdong Chemical Industry,2009,36(9):96-98.

呂丹.聚合物的阻燃及阻燃劑的研究進展 [J].廣東化工，2009，36(9):96-98.

[5]Zhang Jun,Ji Kuijiang,Xia Yanzhi.Polymer combustion and flame retardant technology [M].Beijing:Chemical Industry Press,2005:19-21.

張軍，紀奎江，夏延致.聚合物燃燒與阻燃技術 [M].北京：化學工業(yè)出版社，2005:19-21.

[6]Wang Jinyu,Xu Bo,Qiu Yong,et al.Research progress in hypophosphite as flame retardants [J].China Plastics Industry,2014,42(9):5-10.

王靖宇，許博，邱勇，等.阻燃劑次膦(磷)酸鹽的研究進展[J].塑料工業(yè)，2014,42(9):5-10.

[7]Gallo E,Braunb U,Schartel B,et al.Halogen-free flame retarded poly(butylene terephthalate)(PBT)using metal oxides/PBT nanocomposites in combination with aluminium phosphinate [J].Polymer Degradation and Stability,2009,94(8):1245-1253.

[8]Gallo E,Braunb U,Schartel B,et al.Fire retardant synergisms between nanometric Fe2O3and aluminum phosphinate in poly(butylene terephthalate)[J].Polymers for Advanced Technologies,2011,22(12):2382-2391.

[9]Ma Li，Ge Weijuan，Zhang Jinkai,et al.Synthesis and application of 1,3,5-triazine-based intumescent flame retardants [J].Journal of Functional Materials,2015,46(12):12001-12013.

馬麗，葛維娟，張金凱，等.均三嗪系列膨脹型阻燃劑的合成及應用[J].功能材料,2015,46(12):12001-12013.

[10]Xu M L,Chen Y J,Qian L J,et al.Component ratio effects of hyperbranched triazine compound and ammonium polyphosphate in flame-retardant polypropylene composites [J].Journal of Applied Polymer Science,2014,131(21):410061-410068.

[11]Braun U,Bahr H,Sturm H,et al.Flame retardancy mechanisms of metal phosphinates and metal phosphinates in combination with melamine cyanurate in glass-fiber reinforced poly(1,4-butylene terephthalate):the influence of metal cation [J].Polymers for Advanced Technologies,2008,19(6):680-692.

[12]Brauna U,Schartela B,Fichera M A,et al.Flame retardancy mechanisms of aluminium phosphinate in combination with melamine polyphosphate and zinc borate in glass-fibre reinforced polyamide 6,6 [J].Polymer Degradation and Stability,2007,92(8):1528-1545.

[13]Weil E D,Hirschler M M,Patel N G,et al.Oxygen index:correlations to other fire tests [J].Fire and Materials,1992,16(4):159-167.

[14]Li Jianjun,Ou Yuxiang.Flame retardant theory [M].Beijing:Science Press,2013:165-168.

李建軍，歐育湘.阻燃理論 [M].北京：科學出版社，2013:165-168.

[15]Casul A,Camino G,Giorgi M D,et al.Effect of glass fibres and fire retardant on the combustion behavior of composites,glass fibres-poly(butylene terephthalate)[J].Fire and Materials,1998,22(1):7-14.

[16]Gallo E,Schartel B,Acierno D,et al.Flame retardant biocomposites:synergism between phosphinate and nanometric metal oxides [J].European Polymer Journal,2011,47(7):1390-1401.

[17]Abe H.Thermal degradation of environmentally degradable poly(hydroxyalkanoic acid)s [J].Macromolecular Bioscience,2006,6(7):469-486.

Flame retardant synergisms betweenaluminium diethlyphosphinate and hyperbranched derivative of triazine group in PBT

XU Bo,CHEN Yajun,XIN Fei,QIAN Lijun

(School of Material Science and Mechanical Engineering,Beijing Technology and Business University, Beijing 100048,China)

Flame-retardant poly(butylene terephthalate)(PBT)composites had been prepared by combination of aluminium diethlyphosphinate(AlPi)and hyperbranched derivative of triazine group(EA).The flame retardancy of the composites was investigated by limiting oxygen index(LOI),UL-94 vertical burning test and Cone calorimeter tests.The thermal behaviors were investigated by thermogravimetric analysis(TGA).Morphology of char combustion of flame-retardant PBT was observed by SEM.The results show that when the mass ratio of AlPi and EA is 7∶3,flame-retardant effect of composites is best,with an increased LOI value(32.6%),a UL-94 V-0 rating and a decreased HRR value(653 kW/m2).The analysis of thermal decomposi tion shows that the addition of AlPi and EA results in an earlier char formation process during fire tests and the synergistic effect increase the char residue.The SEM of char layer shows that a dense and compact intumescent char layer has been formed by the synergism between AlPi and EA,and then the flame-retardant effect is improved.

halogen-free flame retardant; PBT; aluminium diethlyphosphinate; hyperbranched derivative of triazine group; synergistic effect

1001-9731(2016)09-09079-06

國家自然科學基金資助項目(51103002)；北京市教育委員會2015年度科技計劃重點資助項目(KZ201510011009)；北京工商大學青年教師科研啟動基金資助項目(QNJJ2014-15)

2015-08-15

2015-12-10 通訊作者：許博，E-mail:xubo@btbu.edu.cn

許博(1982-)，男，河南開封人，博士，講師，主要從事阻燃材料的研究及應用。

TQ323.41

ADOI:10.3969/j.issn.1001-9731.2016.09.015