• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    Cu-ZSM-5對(duì)燃?xì)鉄煔庵蠳O的吸附特性

    2016-10-14 02:09:50高月明于慶君易紅宏張亞杰曹雨萌李典澤唐曉龍
    中國(guó)環(huán)境科學(xué) 2016年8期
    關(guān)鍵詞:分子篩吸附劑預(yù)處理

    高月明,于慶君,易紅宏,張亞杰,曹雨萌,李典澤,唐曉龍

    ?

    Cu-ZSM-5對(duì)燃?xì)鉄煔庵蠳O的吸附特性

    高月明,于慶君,易紅宏,張亞杰,曹雨萌,李典澤,唐曉龍*

    (北京科技大學(xué)土木與環(huán)境工程學(xué)院,北京 100083)

    由于燃?xì)鉄煔庵兴扛?從預(yù)處理?xiàng)l件、H2O含量和O2含量方面考察Cu-ZSM-5分子篩吸附NO的影響.實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:在5%O2,無(wú)水條件下,Cu-ZSM-5(Si/Al=25)吸附效果最好,穿透吸附量為0.8371mmol/g;通過(guò)FT-IR驗(yàn)證NTP預(yù)處理能夠有效去除Cu-ZSM-5分子篩中H2O,并保留-OH吸附位;H2O的存在能夠明顯抑制Cu-ZSM-5的吸附能力,在煙氣含8%H2O的條件下,Cu-ZSM-5穿透吸附量下降至0.09566mmol/g,相比之下,混合吸附劑CMS/La-Cu-ZSM-5=1/9穿透吸附量可達(dá)0.1889mmol/g;O2的存在可以有效促進(jìn)NO吸附,但在10%O2時(shí)出現(xiàn)了氧抑制現(xiàn)象;通過(guò)TPD和FT-IR分析,Cu-ZSM-5吸附物種以NO2,NO,-NO3為主,而在8% H2O條件下,-NO3含量較少.

    Cu-ZSM-5分子篩;NO;燃?xì)鉄煔?;吸附;H2O;O2

    隨著天然氣在能源結(jié)構(gòu)中的比例上升,燃?xì)忮仩t煙氣對(duì)空氣質(zhì)量的影響受到了人們的關(guān)注.燃?xì)忮仩t煙氣成分相對(duì)比較簡(jiǎn)單,顆粒物與SO2含量較少,H2O含量大,O2一般在3%~5%之間, NO是主要的污染物排放指標(biāo),其中以NO為主,帶有少量NO2[1-2].隨著燃?xì)饬勘戎刂饾u增大,燃?xì)忮仩t煙氣空氣質(zhì)量的影響也將逐步顯著,而對(duì)燃?xì)忮仩t煙氣NO排放問(wèn)題目前研究較少,需要予以關(guān)注.

    對(duì)NO的吸附研究[3-8]主要集中于分子篩種類(lèi)的選擇,金屬改性以及低H2O含量影響,而對(duì)預(yù)處理?xiàng)l件,高H2O含量及抗水性的研究較少. Nguyen等[4]研究不同金屬離子上吸附NO機(jī)理發(fā)現(xiàn)Cu軌道電子結(jié)構(gòu)存在分子電子態(tài),有利于NO與Cu吸附位接觸,易于吸附.Ruggeri等[6]通過(guò)BaO/Al2O3-Fe/ZSM-5混合物發(fā)現(xiàn)NO吸附于分子篩形成亞硝酸鹽和硝酸鹽的直接證據(jù),其可能是通過(guò)氣態(tài)物種HONO和HNO3轉(zhuǎn)化.Zhao等[7]實(shí)驗(yàn)表明CuO/γ-Al2O3通過(guò)氣固多相反應(yīng)吸附NO于孔道中,并且Cu2+吸附位上有利于吸附任何氣態(tài)分子.對(duì)比0%和5%H2O條件下Cu- ZSM-5分子篩NO與NO2吸附量,Despres等[8]發(fā)現(xiàn)水含量?jī)H為5%時(shí),卻抑制了Cu-ZSM-5分子篩吸附NO和NO2.

    針對(duì)燃?xì)鉄煔庵蠬2O和O2含量較高的特點(diǎn),本文考察了不同硅鋁比,預(yù)處理?xiàng)l件,H2O和O2對(duì)Cu-ZSM-5分子篩吸附燃?xì)鉄煔庵蠳O性能影響,并進(jìn)行了抗水性實(shí)驗(yàn)研究,并通過(guò)對(duì)比Cu-ZSM-5不同預(yù)處理?xiàng)l件以及吸附前后的紅外光譜(FT-IR)譜圖和程序升溫脫附(TPD)曲線,確定了Cu-ZSM-5所具備的NO吸附能力.

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 實(shí)驗(yàn)材料

    本實(shí)驗(yàn)是采用南開(kāi)大學(xué)催化劑廠H-ZSM-5 (Si/Al=25、50、200)分子篩為載體,將分子篩用去離子水浸泡24h后110℃烘干,研磨篩分選取20~ 40目分子篩,用去離子水在超聲波下振蕩30min, 110℃烘干,在馬弗爐中550℃焙燒3h備用.

    離子交換法制備Cu-ZSM-5:稱(chēng)取5g H-ZSM-5分子篩放入0.2mol/L的Cu(NO3)2溶液中,固液比為1/10,在80℃水浴搖床中離子交換2h,抽濾洗滌后110℃烘干12h.將上述得到的吸附劑在相同的條件下進(jìn)行第二次離子交換.最后在馬弗爐中500℃焙燒3h,得到Cu-ZSM-5吸附劑.

    吸附劑抗水處理:將制得的Cu-ZSM-5在0.2mol/L的La(NO3)3溶液中進(jìn)行第3次離子交換后得到La-Cu-ZSM-5吸附劑;碳分子篩(CMS,海華化工有限公司,密度為680~700g/L,抗壓強(qiáng)度395N/顆)則通過(guò)研磨篩分選取20~40目分子篩,用去離子水在超聲波下振蕩30min, 110℃烘干備用.

    1.2 吸附性能評(píng)價(jià)

    吸附實(shí)驗(yàn)根據(jù)燃?xì)忮仩t煙氣成分,由動(dòng)態(tài)配氣系統(tǒng)模擬流量300ml/min,調(diào)節(jié)空速為5000h-1,進(jìn)口NO濃度為0.05%,O2為5%,平衡氣為N2.實(shí)驗(yàn)裝置如圖1所示,通過(guò)KM9106煙氣分析儀(Kane)測(cè)量煙氣中的NO和NO2濃度.吸附管為低溫等離子體(NTP)放電反應(yīng)管,內(nèi)徑為10mm.

    當(dāng)NO脫除率降至90%時(shí)吸附劑達(dá)到穿透點(diǎn),此時(shí)吸附劑的吸附量為穿透吸附量,定義為:

    式中:為NO穿透吸附量,mmol/g;為氣體流量,mL/min;為去除率達(dá)到90%的時(shí)間,min;0為進(jìn)口NO濃度,×10-6;C1為出口NO濃度, ×10-6;C2為出口NO2濃度, ×10-6;為吸附劑的質(zhì)量,g;V為氣體摩爾體積,取22.4L/mol.

    1.3 吸附劑表征

    利用氮氧化物分析儀(ECO PHYSICS)對(duì)樣品進(jìn)行程序升溫脫附測(cè)試,首先將0.2g吸附NO飽和的Cu-ZSM-5裝在內(nèi)徑為7mm石英加熱管中,通入N2至出口無(wú)NO和NO2,隨后在50~550 ℃范圍內(nèi)進(jìn)行程序升溫脫附,氣體流量300mL/min,升溫速度10℃/min.

    利用傅里葉變換紅外光譜儀(FT-IR)進(jìn)行紅外測(cè)試,掃描16次,將粉末狀的Cu-ZSM-5分子篩與KBr粉末磨勻,在1MPa下壓1min成窗片,進(jìn)行透過(guò)率測(cè)試.所有譜圖均已扣除本底及垂直變換.

    采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)測(cè)量離子交換后的ZSM-5分子篩中的Cu和La質(zhì)量百分比,結(jié)果如表1所示.

    表1 分子篩的離子交換度 Table 1 Ion exchange degree of molecular sieve

    2 結(jié)果與討論

    2.1 不同硅鋁比下Cu-ZSM-5吸附性能

    由于實(shí)驗(yàn)是基于燃?xì)忮仩t煙氣NO吸附為目標(biāo),根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,在NO脫除率低至90%時(shí)NO2均未檢測(cè)出,當(dāng)NO出口濃度46ppm即NO脫除率降至90%時(shí),表明吸附穿透,故只以NO穿透吸附量作為考察目標(biāo).

    在室溫條件下,研究了3種不同硅鋁比的ZSM-5 (Si/Al=25,50,200)經(jīng)過(guò)Cu改性之后的吸附曲線,如圖2所示.通過(guò)吸附曲線計(jì)算得到3種Cu-ZSM-5分子篩的穿透吸附量分別為0.8371mmol/g,0.3828mmol/g,0.1435mmol/g.從圖中可以看出,Cu-ZSM-5分子篩吸附曲線都是標(biāo)準(zhǔn)的S型曲線,Cu-ZSM-5(Si/Al=25)吸附能力最強(qiáng),吸附平臺(tái)最低為98×10-6,隨著硅鋁比的增加,吸附量逐漸減小,吸附平臺(tái)也不斷升高,吸附曲線越來(lái)越陡峭.這是因?yàn)榉肿雍Y中AlO2-作為一種陰離子與金屬陽(yáng)離子進(jìn)行電荷平衡,富鋁分子篩離子交換上Cu的負(fù)載量更多,產(chǎn)生Br?nsted酸性位,從而形成游離的親電位吸附分子和穩(wěn)定的陰離子,分子篩吸附位更多[9-11].低硅鋁比分子篩有利于NO吸附,Zhang等[12]發(fā)現(xiàn)Cu在分子篩上的負(fù)載量與硅鋁比有關(guān),并在附近沒(méi)有其他化學(xué)吸附物種干擾NO振動(dòng)下,進(jìn)行DFT計(jì)算分析發(fā)現(xiàn)低硅鋁比(Si/Al=6,12)的Cu/SSZ-13分子篩以Cu2+-NO吸附模式具有很強(qiáng)的NO吸附能力,而Si/Al為35的高硅鋁比Cu-SSZ-13分子篩在這1948cm-1波段下吸附能力相對(duì)大大減弱. Kazansky等[13]研究不同硅鋁比絲光沸石和ZSM-5分子篩表明存在著幾種吸附位,低硅鋁比比高硅鋁比的ZSM-5易于吸附分子,并通過(guò)以Al原子定位在相鄰的五或六元環(huán)框架上形成大通道四面體結(jié)構(gòu).

    2.2 不同預(yù)處理?xiàng)l件下Cu-ZSM-5(Si/Al=25)吸附性能

    由于分子篩具有良好的吸水性,對(duì)分子篩預(yù)處理能夠有效去除分子篩孔道內(nèi)部H2O和一些雜質(zhì),增大孔容,增大分子篩吸附能力[14].對(duì)比了無(wú)預(yù)處理,高溫預(yù)處理和低溫等離子體放電(NTP)預(yù)處理3種預(yù)處理方式,探究Cu-ZSM-5吸附性能影響.高溫預(yù)處理是將Cu-ZSM-5置于加熱爐中,在N2氛圍的下,在500℃下預(yù)處理1h;而NTP預(yù)處理是將Cu-ZSM-5放在放電電壓為14kV,放電功率為15W的電場(chǎng)中N2預(yù)處理30min.

    由圖3可以看出,NTP預(yù)處理后Cu-ZSM-5吸附能力明顯好于高溫預(yù)處理的,而未經(jīng)預(yù)處理的Cu-ZSM-5穿透時(shí)間只有16min遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于預(yù)處理后Cu-ZSM-5,可以計(jì)算出3種預(yù)處理方式穿透吸附量分別為0.8371mmol/g,0.3348mmol/g, 0.0359mmol/g.通過(guò)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可以明顯看出NTP預(yù)處理反應(yīng)管下端內(nèi)壁上冷凝出大量水滴,高溫預(yù)處理加熱管也一樣,而未預(yù)處理Cu-ZSM-5吸附環(huán)境中H2O,影響了Cu-ZSM-5的吸附能力,這與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相符.隨著預(yù)處理方式不同,吸附量越大,吸附平臺(tái)越低,吸附曲線越來(lái)越平緩,這是由于H2O的大量存在,與NO競(jìng)爭(zhēng)吸附,占據(jù)了大部分在Cu-ZSM-5上的Cu吸附位,然而NO氧化成NO2后,可能會(huì)和H2O反應(yīng)形成硝酸鹽被而被保留[5,15-16].

    圖4為3種預(yù)處理方式后未吸附NO的Cu-ZSM-5分子篩紅外光譜.由于氫鍵存在,-OH伸縮振動(dòng)峰范圍較大,一般將3950~3000cm-1都?xì)w為-OH伸縮振動(dòng)峰[17].由圖4可見(jiàn),3種預(yù)處理Cu-ZSM-5在這之間存在著3730, 3650, 3450cm-13個(gè)伸縮振動(dòng)峰,分別歸屬為Cu-ZSM-5分子篩本身存在的Si-OH、Al-OH以及分子篩吸附環(huán)境中水-OH[18].3450cm-1振動(dòng)峰高溫預(yù)處理后基本消失,NTP預(yù)處理后也大幅度減弱,被保留-OH作為NO吸附位,有利于吸附NO.預(yù)處理能夠有效脫除Cu-ZSM-5中的水,增大Cu- ZSM-5吸附能力[19],NTP預(yù)處理方式明顯優(yōu)于高溫預(yù)處理.同時(shí),3730cm-1和3650cm-1基本不變說(shuō)明預(yù)處理不會(huì)改變Cu-ZSM-5本身結(jié)構(gòu).另外,由于離子交換過(guò)程中引進(jìn)了硝酸根離子,出現(xiàn)了相應(yīng)的振動(dòng)峰.其中,1680cm-1歸屬為HNO2振動(dòng)峰[18-19];1510cm-1和1390cm-1歸屬為-NO3振動(dòng)峰[20];NTP和高溫預(yù)處理后,-NO3振動(dòng)峰出現(xiàn)了紅移現(xiàn)象,1390cm-1振動(dòng)峰向1510cm-1移動(dòng),而1680cm-1處HNO2振動(dòng)峰卻基本不變.

    2.3 水對(duì)Cu-ZSM-5(Si/Al=25)吸附性能的影響

    為了直接驗(yàn)證H2O對(duì)Cu-ZSM-5吸附NO的影響,實(shí)驗(yàn)對(duì)比了體積分?jǐn)?shù)為0%,8%和12%H2O條件下Cu-ZSM-5分子篩NO吸附曲線.

    低硅鋁比分子篩具有較強(qiáng)的親水性[9-10,13],從圖5可以看出,Cu-ZSM-5在8%和12%H2O下, NO吸附量急劇減小,最大也只有0.0957mmol/g.體積分?jǐn)?shù)8%的吸附平臺(tái)稍微低于12%的,說(shuō)明只要存在一定量的H2O,Cu-ZSM-5分子篩吸附NO將受到嚴(yán)重的影響.Landi等[7]研究水對(duì)Cu-ZSM-5在50~150℃下吸附NO影響時(shí),發(fā)現(xiàn)H2O取代了Cu吸附位上NO,與NO吸附存在競(jìng)爭(zhēng)關(guān)系.

    根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果,采用NTP預(yù)處理后Cu-ZSM-5(Si/Al=25)分子篩進(jìn)行吸附前后的紅外對(duì)比分析,結(jié)果如圖6.

    由圖6對(duì)Cu-ZSM-5分子篩的吸附物種進(jìn)行分析,可以明顯看出存在4個(gè)振動(dòng)峰變化,而 3300cm-1吸附NO形成的倍頻峰歸屬為HONO[6,19];1630cm-1歸屬為NO2振動(dòng)峰[21]; 1390cm-1歸屬為-NO3振動(dòng)峰,而無(wú)水環(huán)境下吸附-NO3多于8%H2O環(huán)境下可能是因?yàn)闊o(wú)水環(huán)境下NO吸附量遠(yuǎn)大于8%H2O環(huán)境下所造成的結(jié)果[20];出現(xiàn)了新振動(dòng)峰1513cm-1,這些振動(dòng)峰歸屬為N2O3[20],吸附量少,水對(duì)其吸附影響也很弱.根據(jù)峰強(qiáng)度,判斷不管是否有水存在,Cu-ZSM-5分子篩吸附NO后主要都以HONO,NO2和-NO3為主.

    為了提高Cu-ZSM-5分子篩抗水性,可以引入其他金屬離子,提高材料疏水性,或者替換一定比例Cu-ZSM-5分子篩為疏水性強(qiáng)的材料,機(jī)械混合后提高Cu-ZSM-5吸附NO能力,如圖7為8%H2O條件下抗水實(shí)驗(yàn)結(jié)果.由圖7可以看出, Cu-ZSM-5摻雜La離子吸附穿透時(shí)間延長(zhǎng)了11min,La離子引入增加了Cu-O-La吸附位,使得材料更易吸附NO,La-Cu-ZSM-5提高了自身疏水性,降低了H2O對(duì)吸附NO影響[22].為了保證空速一致,實(shí)驗(yàn)將CMS和Cu-ZSM-5分子篩以1:9比例機(jī)械混合后,其N(xiāo)O吸附量可以達(dá)到0.1794mmol/g.這可能是相對(duì)Cu-ZSM-5分子篩而言,CMS屬于非極性吸附劑,具有較強(qiáng)的疏水性能,降低吸附劑段水含量,另外CMS具有較強(qiáng)的富氧能力,有利于NO轉(zhuǎn)化為NO2,從而增加了Cu-ZSM-5分子篩NO吸附量.比例為5/5混合吸附劑表明了CMS的NO吸附能力很差,排除CMS吸附NO強(qiáng)的可能.實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在8%H2O條件下,相比較Cu-ZSM-5而言,CMS/La-Cu-ZSM- 5=1/9吸附劑穿透吸附量提高了約1倍,可以達(dá)到0.1889mmol/g,極大地增強(qiáng)了吸附劑的抗水性能.

    2.4 不同氧氣濃度下Cu-ZSM-5(Si/Al=25)吸附性能

    對(duì)比Cu-ZSM-5分子篩在不同氧濃度下NO吸附曲線,結(jié)果如圖8,計(jì)算得到不同體積分?jǐn)?shù)氧濃度下NO吸附量分別為0.2152mmol/g, 0.5022mmol/g,0.8371mmol/g,0.4783mmol/g.

    由圖8和穿透吸附量可以看出,Cu-ZSM-5分子篩在有氧條件下對(duì)NO吸附明顯強(qiáng)于無(wú)氧條件,在一定范圍內(nèi),隨著O2含量的增加,Cu- ZSM-5分子篩NO吸附量不斷增加,吸附曲線越平緩.這是因?yàn)镹O首先吸附在Cu-ZSM-5分子篩吸附位上,隨著O2含量增加,吸附態(tài)NO反應(yīng)生成吸附態(tài)NO3,然后進(jìn)一步與吸附態(tài)NO反應(yīng)生成NO2,促進(jìn)NO的吸附[19,23].而吸附平臺(tái)卻沒(méi)有隨著氧含量的增加而降低,3%氧含量的吸附平臺(tái)比5%的低了11×10-6,可能是因?yàn)榘殡S著NO2吸附,NO也會(huì)脫附出來(lái).Despres等[8]研究200℃下,NO對(duì)Cu-ZSM-5吸附NO2影響時(shí)發(fā)現(xiàn)NO濃度為0,500,1000×10-6,時(shí),每吸附3molNO2會(huì)釋放0.79~1.31molNO.當(dāng)氧含量進(jìn)一步增加到10%,吸附量急劇減小,吸附平臺(tái)也升高.在O2含量達(dá)到10%時(shí),更易與-OH或Cu活性位結(jié)合形成[Cu-O-Cu]2+對(duì)稱(chēng)聚體和[Cu+-O-Cu2+]非對(duì)稱(chēng)聚體[24],占據(jù)了部分NO吸附位,從而形成了氧抑制現(xiàn)象.

    圖9(a)和8(b)分別為不同氧含量下NO和NO2在Cu-ZSM-5分子篩程序升溫脫附曲線,而N2O脫附極少,可以忽略不計(jì)[5].從NO和NO2的脫附量可以看出與相對(duì)應(yīng)的吸附量相符.NO在Cu-ZSM-5分子篩上有兩個(gè)脫附峰分別在70℃和385℃附近,在450℃后由于其熱力學(xué)穩(wěn)定性基本沒(méi)有.NO在Cu-ZSM-5分子篩上存在著物理吸附和化學(xué)吸附,由于存在金屬離子Cu2+會(huì)形成較強(qiáng)的化學(xué)鍵,以化學(xué)吸附為主,不易在低溫下脫除[25].而在有O2存在下,100℃以下的物理吸附態(tài)NO徹底消失.由于物理吸附態(tài)的NO比化學(xué)吸附態(tài)的NO更不穩(wěn)定,更易于被氧化為NO2[19],故在O2存在下Cu-ZSM-5只有化學(xué)吸附而沒(méi)有物理吸附.NO2在Cu-ZSM-5分子篩上無(wú)論是否有氧,氧含量高低都只存在380℃下化學(xué)吸附造成的脫附峰,在450℃以上時(shí)不再有NO2出現(xiàn).NO2吸附在Cu-ZSM-5分子篩上一部分是通過(guò)O2氧化吸附在Cu-ZSM-5表面的吸附態(tài)NO形成并吸附在其吸附位上;另一部分是與Cu-ZSM-5分子篩本身的超晶格氧結(jié)合并氧化成NO2.這也是在無(wú)氧下Cu-ZSM-5分子篩吸附NO后脫附卻較多NO2原因[20,26].

    3 結(jié)論

    3.1 Cu-ZSM-5(Si/Al=25)分子篩經(jīng)NTP預(yù)處理后,在5%O2,無(wú)H2O條件下,吸附效果最好,穿透吸附量可以達(dá)到0.8371mmol/g,并在300min之前NO脫除率一直維持在100%.

    3.2 H2O在預(yù)處理和吸附過(guò)程中都是重要影響因素,會(huì)極大抑制Cu-ZSM-5分子篩吸附量,而經(jīng)過(guò)抗水性研究,在8% H2O條件下,相比較Cu-ZSM-5而言,CMS/La-Cu-ZSM-5=1/9吸附劑穿透吸附量提高了約1倍,可以達(dá)到0.1889mmol/g,穿透時(shí)間也達(dá)到78min.

    3.3 O2可以促進(jìn)NO向NO2轉(zhuǎn)化,在O2為5%下Cu-ZSM-5吸附效果最好,但氧含量達(dá)到10%時(shí)會(huì)抑制Cu-ZSM-5分子篩吸附NO,脫附產(chǎn)物中NO2最多,NO次之.

    3.4 Cu-ZSM-5分子篩吸附NO以化學(xué)吸附為主,只在無(wú)氧條件下存在少量的物理吸附;吸附物種以HONO,NO2和-NO3為主,而在8% H2O條件下,-NO3含量較少.

    [1] An J, Wang Y, Li X, et al. Analysis of the relationship between NO, NO2and O3concentrations in Beijing [J]. Environmental Science, 2007,28(4):706-711.

    [2] 龐 軍,吳 健,馬 中,等.我國(guó)城市天然氣替代燃煤集中供暖的大氣污染減排效果 [J]. 中國(guó)環(huán)境科學(xué), 2015,35(1):55-61.

    [3] 邢 娜,王新平,于 青,等.分子篩對(duì)NO和NO2的吸附性能 [J]. 催化學(xué)報(bào), 2007,28(3):205-209.

    [4] Nguyen T Q, Padama A A B, Escano M C S, et al. Theoretical study on the adsorption of NO on metal macrocycles, metal= Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn [J]. ECS Transactions, 2013,45(20):91-100.

    [5] Landi G, Lisi L, Pirone R, et al. Effect of water on NO adsorption over Cu-ZSM-5based catalysts [J]. Catalysis Today, 2012,191(1): 138-141.

    [6] Ruggeri M P, Selleri T, Colombo M, et al. Investigation of NO2and NO interaction with an Fe-ZSM-5catalyst by transient response methods and chemical trapping techniques [J]. Journal of Catalysis, 2015,328:258-269.

    [7] Zhao Q, Sun L, Liu Y, et al. Adsorption of NO and NH3over CuO/γ-Al2O3catalyst [J]. Journal of Central South University of Technology, 2011,18:1883-1890.

    [8] Despres J, Koebel M, Kr?cher O, et al. Adsorption and desorption of NO and NO2on Cu-ZSM-5 [J]. Microporous and mesoporous materials, 2003,58(2):175-183.

    [9] Ogura M, Itabashi K, Dedecek J, et al. Stabilization of bare divalent Fe (II) cations in Al-rich beta zeolites for superior NO adsorption [J]. Journal of Catalysis, 2014,315:1-5.

    [10] Pidko E A, Xu J, Mojet B L, et al. Interplay of bonding and geometry of the adsorption complexes of light alkanes within cationic faujasites. Combined spectroscopic and computational study [J]. The Journal of Physical Chemistry B, 2006,110(45): 22618-22627.

    [11] 李玉芳,劉華彥,黃海鳳,等. NO在分子篩ZSM-5催化劑上催化氧化動(dòng)力學(xué)研究 [J]. 中國(guó)環(huán)境科學(xué), 2010,30(2):161-166.

    [12] Zhang R, McEwen J S, Kollár M, et al. NO Chemisorption on Cu/SSZ-13: A Comparative Study from Infrared Spectroscopy and DFT Calculations [J]. Acs Catalysis, 2014,4(11):4093-4105.

    [13] Kazansky V B, Serykh A I, Anderson B G, et al. The sites of molecular and dissociative hydrogen adsorption in high-silica zeolites modified with zinc ions. III DRIFT study of H2adsorption by the zeolites with different zinc content and Si/Al ratios in the framework [J]. Catalysis letters, 2003,88(3/4):211-217.

    [14] 趙 娜,牛君陽(yáng),劉亞華,等.預(yù)處理?xiàng)l件及金屬離子改性對(duì)H-MOR分子篩的DME羰基化性能影響 [J]. 化工學(xué)報(bào), 2015,66(9):3504-3510.

    [15] 張秋林,邱春天,徐海迪,等.整體式Cu-ZSM-5催化劑上NH3選擇性催化還原NO活性 [J]. 催化學(xué)報(bào), 2015,31(11):1411-1416.

    [16] 李玉芳,劉華彥,黃海鳳,等.疏水型H-ZSM-5分子篩上NO氧化反應(yīng)的研究 [J]. 中國(guó)環(huán)境科學(xué), 2009,29(5):469-473.

    [17] Kantcheva M, Vakkasoglu A S. Cobalt supported on zirconia and sulfated zirconia I.: FT-IR spectroscopic characterization of the NOspecies formed upon NO adsorption and NO/O2co-adsorption [J]. Journal of Catalysis, 2004,223(2):352-363.

    [18] Tortorelli M, Chakarova K, Lisi L, et al. Disproportionation of associated Cu2+sites in Cu-ZSM-5to Cu+and Cu3+and FTIR detection of Cu3+(NO)(= 1, 2) species [J]. Journal of Catalysis, 2014,309:376-385.

    [19] 劉華彥,張澤凱,徐媛媛,等.高硅Na-ZSM-5分子篩表面NO的常溫吸附-氧化機(jī)理 [J]. 催化學(xué)報(bào), 2010,31(10):1233-1241.

    [20] 張文祥,賈明君,張春雷,等.銅離子交換分子篩上NO吸附的IR光譜及TPD研究 [J]. 高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào), 1998,1112:1116.

    [21] Devadas M, Kr?cher O, Elsener M, et al. Influence of NO2on the selective catalytic reduction of NO with ammonia over Fe-ZSM5 [J]. Applied Catalysis B: Environmental, 2006,67(3):187-196.

    [22] Li L, Xiao Z, Zhang Z, Tan S. Pervaporation of acetic acid/water mixtures through carbon molecular sieve-filled PDMS membranes [J]. Chemical Engineering Journal, 2004,97(1):83-86.

    [23] Fan X, Li C, Zeng G, Zhang X, et al. The effects of Cu/HZSM-5 on combined removal of Hg0and NO from flue gas [J]. Fuel Processing Technology, 2012,104:325-331.

    [24] Yan J Y, Sachtler W M H, Kung H H. Effect of Cu loading and addition of modifiers on the stability of Cu/ZSM-5in lean NOreduction catalysis [J]. Catalysis today, 1997,33(1):279-290.

    [25] Zdravkova V, Drenchev N, Ivanova E, et al. Surprising Coordination Chemistry of Cu+Cations in Zeolites: FTIR Study of Adsorption and Coadsorption of CO, NO, N2, and H2O on Cu–ZSM-5 [J]. The Journal of Physical Chemistry C, 2015, 119(27):15292-15302.

    [26] Dou B, Lv G, Wang C, Hao Q, et al. Cerium doped copper/ ZSM-5catalysts used for the selective catalytic reduction of nitrogen oxide with ammonia [J]. Chemical Engineering Journal, 2015,270:549-556.

    *責(zé)任作者, 教授, txiaolong@126.com

    Adsorption characteristics of NO in gas-fired gas on Cu-ZSM-5molecular sieve

    GAO Yue-ming, YU Qing-jun, YI Hong-hong, ZHANG Ya-jie, CAO Yu-meng, LI Dian-ze, TANG Xiao-long*

    (School of Civil and Environmental Engineering, University of Science and Technology Beijing, Beijing 100083, China)., 2016,36(8):2275~2281

    Effect of pretreatment condition, H2O and O2content on NO adsorption on Cu-ZSM-5molecular sieve was investigated in this experiment. The results showed that in the condition of 5% oxygen and none water Cu-ZSM-5 molecular sieve with the Si/Al ratio of 25had the best adsorption effect, whose breakthrough absorption amount was 0.8371mmol per gram. It had proved that water could be effectively removed by the non-thermal plasma(NTP) pretreatment on Cu-ZSM-5 molecular sieve using FT-IR method, and adsorption site of -OH retained. The water inhibited the adsorption capacity on Cu-ZSM-5 molecular sieve effectively, and breakthrough absorption amount was 0.09566mmol per gram. However, the adsorption capacity of mixed adsorbent, with the carbon molecular sieve(CMS)/La-Cu-ZSM-5 volume of nine, reached to 0.1889mmol per gram when the water content was 8%. While oxygen promoted the adsorption of nitric oxide, it inhibited the adsorption capacity on Cu-ZSM-5molecular sieve when the volume fraction of oxygen was 10%; TPD and FT-IR analysis showed adsorption species on Cu-ZSM-5molecular sieve was composed of NO2, NO and -NO3, when water content was 8%, the content of -NO3species was low.

    Cu-ZSM-5molecular sieve;NO;gas-fired;adsorption;H2O;O2

    X511

    A

    1000-6923(2016)08-2275-07

    高月明(1991-),男,福建武夷山人,碩士,主要從事大氣污染脫硝技術(shù)研究.

    2016-01-05

    國(guó)家自然科學(xué)基金(21177051);中央高?;究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)專(zhuān)項(xiàng)資金(06101047);首都藍(lán)天行動(dòng)培育專(zhuān)項(xiàng)(Z141100001014006).

    猜你喜歡
    分子篩吸附劑預(yù)處理
    固體吸附劑脫除煙氣中SOx/NOx的研究進(jìn)展
    化工管理(2022年13期)2022-12-02 09:21:52
    沸石分子篩發(fā)展簡(jiǎn)述
    云南化工(2021年10期)2021-12-21 07:33:24
    用于空氣CO2捕集的變濕再生吸附劑的篩選與特性研究
    能源工程(2021年1期)2021-04-13 02:05:50
    基于預(yù)處理MUSIC算法的分布式陣列DOA估計(jì)
    淺談PLC在預(yù)處理生產(chǎn)線自動(dòng)化改造中的應(yīng)用
    絡(luò)合萃取法預(yù)處理H酸廢水
    基于自適應(yīng)預(yù)處理的改進(jìn)CPF-GMRES算法
    茶籽殼吸附劑的制備與表征
    ZSM-5分子篩膜制備方法的研究進(jìn)展
    簡(jiǎn)述ZSM-5分子篩水熱合成工藝
    色综合欧美亚洲国产小说| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 黄色一级大片看看| 亚洲一区二区三区不卡视频| 中文字幕av在线有码专区| 脱女人内裤的视频| 成人美女网站在线观看视频| 中文在线观看免费www的网站| 国产亚洲欧美98| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 老鸭窝网址在线观看| 1024手机看黄色片| 欧美中文日本在线观看视频| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 最近最新中文字幕大全电影3| 一本一本综合久久| 俺也久久电影网| 久久6这里有精品| 亚洲熟妇熟女久久| 免费高清视频大片| 一进一出好大好爽视频| www.色视频.com| 精品午夜福利在线看| 88av欧美| 男女之事视频高清在线观看| 嫩草影院新地址| 一级毛片久久久久久久久女| 俄罗斯特黄特色一大片| 国产av不卡久久| 一级a爱片免费观看的视频| 午夜a级毛片| 亚洲精品色激情综合| 色精品久久人妻99蜜桃| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 动漫黄色视频在线观看| 久久久久久久久久黄片| a在线观看视频网站| 日本三级黄在线观看| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 91av网一区二区| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 国产一区二区三区视频了| 欧美午夜高清在线| 午夜福利视频1000在线观看| 十八禁国产超污无遮挡网站| 日韩中文字幕欧美一区二区| 国产高清视频在线观看网站| 成人性生交大片免费视频hd| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 女同久久另类99精品国产91| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 亚洲av熟女| 久久久国产成人免费| 99久久无色码亚洲精品果冻| 99久久九九国产精品国产免费| 亚洲在线观看片| 国内精品久久久久精免费| 成人美女网站在线观看视频| 精品国内亚洲2022精品成人| 国产熟女xx| 日本熟妇午夜| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 此物有八面人人有两片| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 他把我摸到了高潮在线观看| 免费高清视频大片| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 99热这里只有是精品在线观看 | 香蕉av资源在线| 免费大片18禁| 桃红色精品国产亚洲av| 亚洲久久久久久中文字幕| 又黄又爽又免费观看的视频| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 欧美在线一区亚洲| 又爽又黄无遮挡网站| 亚洲无线观看免费| 亚洲乱码一区二区免费版| 亚洲真实伦在线观看| 97超视频在线观看视频| 成年人黄色毛片网站| 色av中文字幕| 丁香六月欧美| 亚洲男人的天堂狠狠| 国产色婷婷99| 国产午夜精品论理片| 亚洲精品在线美女| 99国产极品粉嫩在线观看| 国产成人福利小说| 能在线免费观看的黄片| 99精品在免费线老司机午夜| 午夜福利高清视频| 色综合站精品国产| 成人av在线播放网站| 日韩欧美国产在线观看| 九九在线视频观看精品| 香蕉av资源在线| 色精品久久人妻99蜜桃| 亚洲天堂国产精品一区在线| 亚洲经典国产精华液单 | 国产麻豆成人av免费视频| 国产69精品久久久久777片| 亚洲av成人精品一区久久| 国产精品乱码一区二三区的特点| 国产老妇女一区| av国产免费在线观看| 久久这里只有精品中国| 中文字幕熟女人妻在线| 99热这里只有是精品在线观看 | 欧美性感艳星| 美女高潮的动态| 国产精品不卡视频一区二区 | 99热6这里只有精品| 看黄色毛片网站| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 国产一区二区激情短视频| 久久九九热精品免费| 亚洲人成网站高清观看| 亚洲专区中文字幕在线| 嫩草影院精品99| 国产大屁股一区二区在线视频| 99久久九九国产精品国产免费| 国产真实乱freesex| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 在线国产一区二区在线| 波多野结衣巨乳人妻| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 国产午夜精品论理片| 在线播放无遮挡| 国产亚洲精品av在线| 欧美日本视频| 欧美乱色亚洲激情| 国产午夜精品论理片| 婷婷亚洲欧美| av天堂中文字幕网| 精品不卡国产一区二区三区| 全区人妻精品视频| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 国产乱人伦免费视频| 国产精品亚洲一级av第二区| 国产一区二区三区视频了| 欧美又色又爽又黄视频| 婷婷精品国产亚洲av在线| 午夜福利在线在线| 亚洲成人精品中文字幕电影| 久久人人精品亚洲av| 亚洲成人中文字幕在线播放| 日本 av在线| 男女床上黄色一级片免费看| 国产精品日韩av在线免费观看| 久久99热这里只有精品18| 国产精品久久久久久精品电影| www日本黄色视频网| 男人舔女人下体高潮全视频| 久久亚洲精品不卡| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 波野结衣二区三区在线| 在线播放无遮挡| 欧美中文日本在线观看视频| 老司机福利观看| www.熟女人妻精品国产| 免费在线观看日本一区| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 亚洲三级黄色毛片| 波多野结衣巨乳人妻| 免费看光身美女| 在线天堂最新版资源| 亚洲国产高清在线一区二区三| 中文字幕av成人在线电影| 3wmmmm亚洲av在线观看| 免费av毛片视频| 亚州av有码| 欧美性猛交黑人性爽| 黄色视频,在线免费观看| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 性色av乱码一区二区三区2| 久久久久九九精品影院| 午夜福利视频1000在线观看| 国产成人av教育| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 国产精品一区二区免费欧美| netflix在线观看网站| 成年版毛片免费区| 国产高潮美女av| 波多野结衣高清无吗| eeuss影院久久| 亚洲精品456在线播放app | 欧美日韩瑟瑟在线播放| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 少妇熟女aⅴ在线视频| 在线a可以看的网站| 动漫黄色视频在线观看| 国产真实伦视频高清在线观看 | 成人三级黄色视频| 免费av毛片视频| 成年女人永久免费观看视频| 超碰av人人做人人爽久久| 久久午夜亚洲精品久久| 精品午夜福利视频在线观看一区| 高潮久久久久久久久久久不卡| av福利片在线观看| 97碰自拍视频| 国内揄拍国产精品人妻在线| 88av欧美| 男女之事视频高清在线观看| 久久午夜亚洲精品久久| 老司机福利观看| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 一个人看的www免费观看视频| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 午夜影院日韩av| 亚洲av免费在线观看| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 欧美在线一区亚洲| 麻豆成人午夜福利视频| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 欧美一级a爱片免费观看看| 久久久久免费精品人妻一区二区| 国产精品1区2区在线观看.| 91久久精品电影网| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 久久久久久国产a免费观看| 性插视频无遮挡在线免费观看| 欧美色视频一区免费| 日本三级黄在线观看| 免费av观看视频| 在线天堂最新版资源| 最新中文字幕久久久久| 综合色av麻豆| 深爱激情五月婷婷| 性插视频无遮挡在线免费观看| 熟女人妻精品中文字幕| 99久久成人亚洲精品观看| 日韩欧美在线乱码| 国产极品精品免费视频能看的| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 十八禁网站免费在线| 色播亚洲综合网| 久久久久性生活片| 精品一区二区三区av网在线观看| 国产精品乱码一区二三区的特点| 老熟妇仑乱视频hdxx| 午夜福利欧美成人| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 亚洲黑人精品在线| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 一个人看视频在线观看www免费| 免费在线观看影片大全网站| 此物有八面人人有两片| 男女床上黄色一级片免费看| 亚洲精品影视一区二区三区av| 99久久精品国产亚洲精品| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 午夜福利在线在线| 天堂动漫精品| 俺也久久电影网| 老司机福利观看| 中文资源天堂在线| 中文字幕av成人在线电影| 中文字幕熟女人妻在线| 99热6这里只有精品| 亚洲,欧美,日韩| 国产av在哪里看| 日本免费a在线| 亚洲人成网站在线播| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 最近中文字幕高清免费大全6 | 亚洲欧美日韩卡通动漫| 亚洲av不卡在线观看| 欧美激情久久久久久爽电影| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 欧美一区二区亚洲| 欧美3d第一页| 国产精品99久久久久久久久| 亚洲成人精品中文字幕电影| 国产伦人伦偷精品视频| 国产69精品久久久久777片| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 亚洲片人在线观看| 欧美激情在线99| 又爽又黄a免费视频| 亚洲国产高清在线一区二区三| 欧美黑人欧美精品刺激| 欧美色视频一区免费| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 999久久久精品免费观看国产| 精品久久国产蜜桃| 日韩有码中文字幕| 欧美潮喷喷水| 亚洲真实伦在线观看| 制服丝袜大香蕉在线| 免费看日本二区| 欧美激情国产日韩精品一区| 日本与韩国留学比较| 日本a在线网址| 99久国产av精品| 91久久精品电影网| 久久精品国产清高在天天线| www.www免费av| 国产色爽女视频免费观看| 国产极品精品免费视频能看的| АⅤ资源中文在线天堂| 99在线视频只有这里精品首页| 99精品在免费线老司机午夜| 一进一出抽搐gif免费好疼| 天堂√8在线中文| 亚洲人成电影免费在线| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| av天堂在线播放| 一级毛片久久久久久久久女| 女人被狂操c到高潮| 国产毛片a区久久久久| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 99久久无色码亚洲精品果冻| 又爽又黄a免费视频| 三级国产精品欧美在线观看| 亚洲内射少妇av| 可以在线观看的亚洲视频| 免费av观看视频| 美女免费视频网站| 欧美成人a在线观看| 国产大屁股一区二区在线视频| 亚洲电影在线观看av| 国产精品日韩av在线免费观看| 两人在一起打扑克的视频| 在线观看舔阴道视频| 美女大奶头视频| 免费人成视频x8x8入口观看| 日本在线视频免费播放| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 日韩精品中文字幕看吧| 亚洲av.av天堂| 麻豆国产av国片精品| 9191精品国产免费久久| 色噜噜av男人的天堂激情| 性色avwww在线观看| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 日韩欧美精品v在线| 最近最新免费中文字幕在线| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 97碰自拍视频| 我要搜黄色片| 亚洲av免费高清在线观看| 99热精品在线国产| 此物有八面人人有两片| 亚洲av熟女| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 狠狠狠狠99中文字幕| 精品一区二区三区av网在线观看| 亚洲 国产 在线| 午夜亚洲福利在线播放| 国产综合懂色| 中文字幕av成人在线电影| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 天堂影院成人在线观看| 在线观看av片永久免费下载| 日本免费a在线| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 色哟哟·www| 欧美色欧美亚洲另类二区| 女同久久另类99精品国产91| 亚洲内射少妇av| 亚洲精品456在线播放app | 精品人妻偷拍中文字幕| 嫩草影院新地址| 精品久久久久久久久久免费视频| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 最近最新免费中文字幕在线| 天堂网av新在线| 神马国产精品三级电影在线观看| 久久亚洲真实| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 日本 av在线| 熟女人妻精品中文字幕| 757午夜福利合集在线观看| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 国产69精品久久久久777片| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 午夜福利免费观看在线| 久久久久精品国产欧美久久久| 我的老师免费观看完整版| 国产高清有码在线观看视频| 99热精品在线国产| 少妇被粗大猛烈的视频| 欧美日韩福利视频一区二区| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 亚洲熟妇熟女久久| 亚洲男人的天堂狠狠| 国产乱人视频| 最近中文字幕高清免费大全6 | 能在线免费观看的黄片| 国产精品国产高清国产av| 久久人人爽人人爽人人片va | 黄色一级大片看看| 国产高清视频在线观看网站| 一级av片app| 精品一区二区三区人妻视频| 天美传媒精品一区二区| 国产成人a区在线观看| 91av网一区二区| 国产人妻一区二区三区在| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 90打野战视频偷拍视频| 天堂影院成人在线观看| 午夜免费成人在线视频| 一区二区三区免费毛片| 亚洲午夜理论影院| 亚洲精品色激情综合| 午夜福利成人在线免费观看| 大型黄色视频在线免费观看| 亚洲成av人片免费观看| 欧美精品啪啪一区二区三区| 国产三级黄色录像| 欧美成人免费av一区二区三区| 亚洲中文字幕日韩| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 别揉我奶头 嗯啊视频| 亚洲真实伦在线观看| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 精品久久久久久成人av| 久久精品人妻少妇| 午夜老司机福利剧场| 国产免费男女视频| 九色成人免费人妻av| 国产精品久久电影中文字幕| 好男人电影高清在线观看| 亚洲精品影视一区二区三区av| 亚洲一区二区三区不卡视频| 一二三四社区在线视频社区8| 最新在线观看一区二区三区| 99热这里只有是精品50| 国产真实伦视频高清在线观看 | 老司机午夜十八禁免费视频| 日本黄色视频三级网站网址| 午夜亚洲福利在线播放| 99热精品在线国产| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 久久久久性生活片| 动漫黄色视频在线观看| 免费人成视频x8x8入口观看| 日韩欧美在线乱码| 精品乱码久久久久久99久播| 亚洲人成网站在线播| 人人妻人人澡欧美一区二区| 国产淫片久久久久久久久 | av天堂在线播放| 男插女下体视频免费在线播放| 亚洲欧美日韩东京热| 丰满乱子伦码专区| 精品久久久久久久久久久久久| 搡老岳熟女国产| 一进一出抽搐动态| 成年女人看的毛片在线观看| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 在线观看舔阴道视频| 精品午夜福利在线看| 亚洲男人的天堂狠狠| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 成人性生交大片免费视频hd| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 91久久精品国产一区二区成人| 美女被艹到高潮喷水动态| 黄片小视频在线播放| 色av中文字幕| 久久人人精品亚洲av| 热99re8久久精品国产| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 男女视频在线观看网站免费| 在线观看舔阴道视频| 亚洲av美国av| 级片在线观看| 精品国产三级普通话版| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 神马国产精品三级电影在线观看| 一本一本综合久久| 欧美最新免费一区二区三区 | 免费在线观看亚洲国产| 我的老师免费观看完整版| 亚洲五月婷婷丁香| 国产老妇女一区| 亚洲国产精品成人综合色| 天天一区二区日本电影三级| 舔av片在线| 国产精品野战在线观看| 国产欧美日韩精品亚洲av| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 午夜福利18| 一级作爱视频免费观看| 精品一区二区三区人妻视频| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 国产午夜精品论理片| av在线天堂中文字幕| 欧美高清成人免费视频www| 国产一区二区在线av高清观看| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 久久精品国产清高在天天线| 成人亚洲精品av一区二区| 国产野战对白在线观看| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 日韩免费av在线播放| 国产亚洲精品久久久com| av天堂中文字幕网| 中国美女看黄片| 久久精品国产亚洲av涩爱| 日本av手机在线免费观看| 国产成人一区二区在线| 舔av片在线| 欧美日本视频| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 人妻 亚洲 视频| av一本久久久久| 99久久精品一区二区三区| 高清av免费在线| 在线观看一区二区三区激情| 丰满人妻一区二区三区视频av| 亚洲精品一区蜜桃| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 亚洲不卡免费看| 精品一区二区免费观看| 亚洲精品一区蜜桃| 精品一区二区免费观看| 久久久久久久久久久丰满| 七月丁香在线播放| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 99久久中文字幕三级久久日本| 国产日韩欧美亚洲二区| 亚洲av男天堂| 亚洲天堂国产精品一区在线| 高清日韩中文字幕在线| 涩涩av久久男人的天堂| 97超视频在线观看视频| 久久久久久久亚洲中文字幕| 一本色道久久久久久精品综合| 男女那种视频在线观看| 亚洲精品乱久久久久久| 国产高清三级在线| 亚州av有码| 美女被艹到高潮喷水动态| 男女国产视频网站| kizo精华| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 国产精品99久久久久久久久| 嫩草影院新地址| 伦理电影大哥的女人| 免费观看无遮挡的男女| .国产精品久久| 精品久久久久久久末码| 九九在线视频观看精品| 五月天丁香电影| 中文字幕av成人在线电影| 国产视频内射| 精品人妻视频免费看| 国产精品久久久久久久久免| 亚洲精品成人久久久久久| 嘟嘟电影网在线观看| 少妇被粗大猛烈的视频| 久久久久久久国产电影| 亚洲怡红院男人天堂| av在线app专区| 国产成人精品婷婷| 99久久精品一区二区三区| 国产精品爽爽va在线观看网站| 中国美白少妇内射xxxbb| 日韩成人av中文字幕在线观看| 国产一区二区三区综合在线观看 | 亚洲精品视频女| 久久精品国产亚洲网站| 少妇人妻一区二区三区视频| 亚洲精品国产av蜜桃| av免费在线看不卡| 国产一区有黄有色的免费视频| 国产一区亚洲一区在线观看| 国产探花在线观看一区二区| 成人特级av手机在线观看| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| av在线播放精品| 欧美最新免费一区二区三区| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 麻豆久久精品国产亚洲av| av女优亚洲男人天堂| 成人毛片60女人毛片免费| 亚洲欧美一区二区三区国产| av播播在线观看一区| 国产爽快片一区二区三区| 最近最新中文字幕免费大全7| 男女无遮挡免费网站观看| 国产精品爽爽va在线观看网站| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 一区二区三区免费毛片| 九九在线视频观看精品| 国产 精品1| 亚洲欧美日韩无卡精品| 别揉我奶头 嗯啊视频| 在线观看三级黄色| 免费av观看视频| 久久6这里有精品| 国产精品久久久久久久电影| 黄色视频在线播放观看不卡| 国产精品无大码| 亚洲国产精品国产精品| 国产黄a三级三级三级人| 亚洲精品一二三| 校园人妻丝袜中文字幕| 网址你懂的国产日韩在线| 免费大片黄手机在线观看|