基于液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)多種食品中的9種非食用色素

高瑩，高杰，張勛，董群*，孫巖，付瑤，趙韞慧，邢燕燕

1(長(zhǎng)春理工大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 吉林 長(zhǎng)春，130022) 2(吉林出入境檢驗(yàn)檢疫局 吉林 長(zhǎng)春,130062)

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基于液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)多種食品中的9種非食用色素

高瑩1，高杰1，張勛2，董群1*，孫巖2，付瑤2，趙韞慧2，邢燕燕2

1(長(zhǎng)春理工大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 吉林 長(zhǎng)春，130022) 2(吉林出入境檢驗(yàn)檢疫局 吉林 長(zhǎng)春,130062)

建立了多種食品(葡萄酒、乳飲料、調(diào)制乳、海蝦，熟雞蛋，咸鴨蛋，肉制品，辣椒醬，辣椒粉)中的9種非食用色素酸性紅1、酸性橙7、酸性黃36、蘇丹紅Ⅰ、蘇丹紅Ⅱ、蘇丹紅Ⅲ、蘇丹紅Ⅳ、堿性橙31、羅丹明B的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜定量檢測(cè)方法。分別對(duì)提取方式、不同食品的分類(lèi)預(yù)處理方法和質(zhì)譜條件進(jìn)行了優(yōu)化。并選擇離子檢測(cè)進(jìn)行陽(yáng)性驗(yàn)證，外標(biāo)法定量分析了上述食品樣品中的色素含量。該方法對(duì)于酸性紅的最低檢出限、線性范圍和方法回收率分別為：0.10mg/kg、0.10～0.50mg/L和86.5%～95.3%；對(duì)于其他8種非食用色素的最低檢出限、線性范圍和方法回收率分別為：0.010mg/kg、0.010～0.10mg/L和86.5%～95.7%。

非食用色素；分類(lèi)預(yù)處理方法；液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

色素(著色劑)作為食品添加劑可分為2種：(1)食品天然色素；(2)人工合成色素。天然色素較為安全，是從天然的動(dòng)植物、微生物中提取得到，其色澤自然但生產(chǎn)成本高，化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定;人工合成色素是用人工化學(xué)合成方法所制得的有機(jī)色素，本身無(wú)營(yíng)養(yǎng)價(jià)值。與天然色素相比較，人工合成色素更能增加食品外觀美感且能提升人的購(gòu)買(mǎi)欲和食欲，而且價(jià)格低廉，色彩亮麗，性質(zhì)穩(wěn)定，配色方便易溶解，易調(diào)色。因此人工合成色素已廣泛應(yīng)用于食品工業(yè)[1-3]。但是在人工合成著色劑中，工業(yè)色素(酸性紅1、酸性橙7、酸性黃36、蘇丹紅Ⅰ、蘇丹紅Ⅱ、蘇丹紅Ⅲ、蘇丹紅Ⅳ、堿性橙和羅丹明B等)不允許在食品中添加。因?yàn)檫@些工業(yè)色素的合成多以苯、甲苯、萘等芳烴類(lèi)化工產(chǎn)品為原料，經(jīng)過(guò)磺化、硝化、偶氮化等一系列有機(jī)反應(yīng)化合而成，且多數(shù)為偶氮化合物，在機(jī)體內(nèi)經(jīng)過(guò)生物轉(zhuǎn)化，可形成致癌物。同時(shí)在合成過(guò)程中產(chǎn)生的雜質(zhì)如As、Hg、苯酚、苯胺、Pb、Cr、乙醚、氯化物、硫酸鹽等均有不同程度的毒性，嚴(yán)重影響消費(fèi)者的健康。當(dāng)前，有一些不法商販因抵擋不住利潤(rùn)的誘惑，在生產(chǎn)的食品中違法添加一些廉價(jià)的工業(yè)色素。自 2005 年 2 月，英國(guó)食品局發(fā)現(xiàn)有 350 多種食品受“蘇丹紅I號(hào)”污染之后，一種叫做“對(duì)位紅”的色素又被發(fā)現(xiàn)添加于35種食品中。同時(shí)，我國(guó)國(guó)內(nèi)也發(fā)現(xiàn)有不法商販為使鴨蛋、辣椒醬具有誘人的色澤，在其中添加蘇丹紅，還有用“堿性玫瑰精(羅丹明B)”為海蝦染色和用“堿性橙31”、“酸性橙7”和“間胺黃”在豆制品上染色。這些工業(yè)合成染料，可在人體的代謝分解過(guò)程中產(chǎn)生可致癌的芳香胺類(lèi)物質(zhì)，對(duì)廣大消費(fèi)者的身體健康造成嚴(yán)重危害。因此，建立快速、有效的食品中非法添加物的檢測(cè)方法，有效地控制工業(yè)染料在食品中的濫用，也可為應(yīng)對(duì)突發(fā)食品安全事件提供理論依據(jù)，具有重要的社會(huì)意義[4-7]。

目前，關(guān)于堿性橙31、羅丹明B、酸性橙7和酸性紅Ⅰ的檢測(cè)方法已有報(bào)道，但同時(shí)測(cè)定幾種染料的方法卻很少。隨著食品安全問(wèn)題日益嚴(yán)峻，有必要對(duì)食品中的禁用色素檢測(cè)方法做出優(yōu)化[8-11]。本文討論和建立了多種食品(葡萄酒、乳飲料、調(diào)制乳、海蝦，熟雞蛋，咸鴨蛋，肉制品，辣椒醬，辣椒粉)的分類(lèi)預(yù)處理方法和這些食品中9種非食用色素的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜定量檢測(cè)方法。并且采用了陽(yáng)性確證方法，針對(duì)選定的特征離子對(duì)9種人工合成色素進(jìn)行了定性及定量分析。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1主要儀器與試劑

API4000Q液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(配有電噴霧離子源(ESI)的兩級(jí)串聯(lián)四級(jí)桿質(zhì)量選擇檢測(cè)器)，美國(guó)AB公司；渦旋振蕩器，器美國(guó)Scientificindustries公司；AS20500A超聲波清洗器，中國(guó)天津AUTOScience公司；天平：感量為0.1mg和0.01g，德國(guó)梅特勒公司；高速冷凍離心機(jī)，美國(guó)貝克曼庫(kù)爾特公司，最大轉(zhuǎn)速4 000r/min；氮?dú)鉂饪s儀，美國(guó)Zymark公司；渦旋混合器，美國(guó)Scientificindustries公司；聚丙烯離心管：50mL，具塞；移液器：1 000、100μL。

甲醇、甲酸、乙腈、正己烷、乙醇，均為色譜純；NaCl；分析純；0.1%甲酸水溶液(1mL甲酸溶解于1 000mL水中)；90%乙腈水溶液(量取900mL乙腈，100mL水，混勻，使用前配制)；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：酸性紅1(azophloxine，CASNO. 3734-67-6，C18H13N3NaO8S2)、酸性橙7(orange，CASNO. 633-96-5，C16H11N2NaO4S)、酸性黃36(metanilyellow，CASNO. 587-98-4，C18H14N3NaO3S)、蘇丹紅Ⅰ(sudanI，CASNO. 842-07-9，C16H12N2O)、蘇丹紅Ⅱ(sudanII，CASNO. 3118-97-6，C18H16N2O)、蘇丹紅Ⅲ(sudanⅢ，CASNO. 85-86-9，C22H16N4O)、蘇丹紅Ⅳ(sudanⅣ，CASNO. 85-83-6，C24H20N4O)、堿性橙31(basicorange31，CASNO. 97404-02-9，C11H14ClN5)、羅丹明B(basicrosered，CASNO. 81-88-9，C28H31ClN2O3)，純度均≥97%，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：準(zhǔn)確稱(chēng)取適量的標(biāo)準(zhǔn)品，用水配制成1.0mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)貯備液，在0～4 ℃冰箱中保存；標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：根據(jù)需要用水稀釋配制適當(dāng)濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作液，現(xiàn)用現(xiàn)配；微孔濾膜：有機(jī)系，0.20μm。

1.2液相色譜與質(zhì)譜條件

液相色譜條件：色譜柱：WatersXBridgeC18，250mm×4.6mm，粒度5.0μm或相當(dāng)者；柱溫：30 ℃；進(jìn)樣量：20μL；流動(dòng)相：A：0.1%甲酸水，B：乙腈，C：水；梯度：t=0min， 10%B，90%C；t=6.0min時(shí)，10%A，90%B；t=17.1min時(shí)，90%B，10%C；流速：0.30mL/min。

質(zhì)譜條件：離子源，電噴霧TurboSpray，正、負(fù)離子掃描；氣路參數(shù)，CUR，25.00Psi；GS1，65.00Psi；GS2，55.00Psi；IS，-4 500.00V；TEM，550.00 ℃；CAD，8.00Psi；掃描方式，多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)。

負(fù)離子質(zhì)譜條件：氣簾氣(CUR)，13Psi；霧化氣(GS1)，20Psi；輔助氣(GS2)，20Psi；電噴霧電壓(IS)，-4 500.00V；碰撞氣(CAD)，6.0Psi；離子源溫度(TEM)，550.0 ℃；

正離子質(zhì)譜條件：氣簾氣(CUR)，13Psi；霧化氣(GS1)，20Psi；輔助氣(GS2)，20Psi；電噴霧電壓(IS)，4 500.00V；碰撞氣(CAD)，6.0Psi；離子源溫度(TEM)，550.0 ℃。

1.3樣品預(yù)處理，提取與純化

本試驗(yàn)中，實(shí)測(cè)的樣品有9種，分別為葡萄酒、乳飲料、調(diào)制乳、海蝦，熟雞蛋，咸鴨蛋，肉制品，辣椒醬和辣椒粉，它們相對(duì)應(yīng)的預(yù)處理、提取和凈化步驟如下：

(1)葡萄酒：取樣品1kg充分混勻，氣泡酒先超聲脫氣，再將混勻樣品裝在潔凈容器內(nèi)密封，作為試樣，置于0～4 ℃保存。移取10mL試樣于50mL聚四氟乙烯離心管內(nèi)，加入5gNaCl、20mL乙腈，渦旋混勻1min，超聲提取10min，10 000r/min離心5min，上層全部提取液轉(zhuǎn)移至旋蒸瓶中，殘?jiān)偌尤?0mL乙腈，重復(fù)上述操作，合并2次提取液，38 ℃水浴旋蒸至盡干，用V(乙腈)∶V(水)=9∶1溶解，定容至10mL，取1mL過(guò)0.20μm濾膜，供液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜儀測(cè)定。

(2)乳飲料、調(diào)制乳：準(zhǔn)確稱(chēng)取10mL樣品于50mL聚四氟乙烯離心管內(nèi)，加入15mL乙腈，渦旋混勻1min，超聲提取10min，10 000r/min離心5min，上層全部提取液轉(zhuǎn)移至旋蒸瓶中，殘?jiān)偌尤?5mL乙腈，重復(fù)上述操作，合并2次提取液，剩下操作同上述葡萄酒樣品的處理方法。

(3)海蝦、煮熟后的雞蛋、咸鴨蛋、肉制品、辣椒醬、辣椒粉：將體積過(guò)大的樣品絞碎，稱(chēng)取 10g(準(zhǔn)確至 0.01g) 樣品于50mL聚四氟乙烯離心管中，加入20mL正己烷，渦旋混勻1min，超聲提取10min，10 000r/min離心5min，上層全部提取液轉(zhuǎn)移至旋蒸瓶中，殘?jiān)偌尤?0mL正己烷，重復(fù)上述操作，合并2次提取液，剩下操作同上述葡萄酒樣品的處理方法。

2　結(jié)果與討論

2.1提取方法的選擇

當(dāng)前常用的提取方法有索氏提取法、漂洗法、振蕩法、組織搗碎法、浸漬提取法、均質(zhì)法、超聲波提取法、消化法、柱層析洗脫法等。文獻(xiàn)報(bào)道的提取方法一般采用振蕩法和超聲波提取法，本試驗(yàn)在10mL本底值為零的乳飲料中加入15mL乙腈，酸性紅1添加0.10mg/kg，酸性橙7、酸性黃36,蘇丹紅Ⅰ、蘇丹紅Ⅱ、蘇丹紅Ⅲ、蘇丹紅Ⅳ、堿性橙31、羅丹明B分別添加0.010mg/kg水平的樣品，分別用2種方法提取并進(jìn)行回收測(cè)定。

由圖1可知，2種提取方法提取效果相當(dāng)，考慮到超聲波提取法比振蕩法提取時(shí)間更短，可提高檢測(cè)工作效率，本實(shí)驗(yàn)選用超聲波提取法進(jìn)行多種食品中酸性紅1、酸性橙7、酸性黃36、蘇丹紅Ⅰ、蘇丹紅Ⅱ、蘇丹紅Ⅲ、蘇丹紅Ⅳ、堿性橙31、羅丹明B這9種工業(yè)染料的提取。

圖1　提取方式對(duì)回收率的影響Fig.1　The impact of the extraction method on recovery

2.2提取溶劑的選擇

根據(jù)相似相溶原理，以試樣的種類(lèi)、待測(cè)物的性質(zhì)和提取溶劑的性質(zhì)3個(gè)方面進(jìn)行綜合考慮，以單一溶劑或混合溶劑進(jìn)行提取是確定選用提取溶劑的原則。本課題研究的9種非食用色素在有機(jī)溶劑中溶解性較好，因此，應(yīng)根據(jù)不同的食品種類(lèi)選用合適的有機(jī)溶劑兼顧這9種非食用色素的檢測(cè)需要。

對(duì)于含有較多蛋白質(zhì)的液體食品，例如乳飲料，調(diào)制乳等，為了提高提取率，先將蛋白質(zhì)分離后再進(jìn)行測(cè)定。根據(jù)文獻(xiàn)可知，乙腈具有快速沉淀蛋白的作用，能夠使目標(biāo)化合物與基體干擾物分離，達(dá)到分離和凈化的目的，因此對(duì)于含有較多蛋白質(zhì)的液體食品選用乙腈進(jìn)行提取。為了確定所用提取液乙腈的體積，本試驗(yàn)在10mL本底值為零的乳飲料中加入10、15、20mL乙腈，酸性紅1添加0.10mg/kg，酸性橙7、酸性黃36、蘇丹紅Ⅰ、蘇丹紅Ⅱ、蘇丹紅Ⅲ、蘇丹紅Ⅳ、堿性橙、羅丹明B分別添加0.010mg/kg進(jìn)行回收測(cè)定。由圖2可知，采用15mL乙腈沉淀蛋白的效果最佳，用V(乙腈)∶V(水)=9∶1溶解后得到的溶液較澄清且色素回收率較高，因此在提取蛋白質(zhì)含量較高的液體食品時(shí)，所用乙腈的體積為15mL。對(duì)于含有CO2的液體食品，例如碳酸飲料，啤酒，果汁飲料等，為了避免CO2對(duì)提取的影響，應(yīng)該先進(jìn)行超聲脫氣(除去CO2)，然后再用乙腈作為提取溶劑進(jìn)行提取。

圖2　乙腈體積對(duì)回收率的影響Fig.2　The impact of the volume of acetonitrile on recovery

對(duì)于含有較多蛋白質(zhì)、脂肪的固體食品，如海蝦，煮熟后的雞蛋，咸鴨蛋，肉制品，辣椒醬，辣椒粉等，對(duì)提取溶劑的選擇進(jìn)行了摸索性實(shí)驗(yàn)。本試驗(yàn)以本底值為零的肉制品為例進(jìn)行了乙醇，乙腈和正己烷提取的效果實(shí)驗(yàn)，稱(chēng)取10g(準(zhǔn)確至 0.01g)樣品3份于50mL聚四氟乙烯離心管中，酸性紅1添加0.10mg/kg，酸性橙7、酸性黃36、蘇丹紅Ⅰ、蘇丹紅Ⅱ、蘇丹紅Ⅲ、蘇丹紅Ⅳ、堿性橙31、羅丹明B分別添加0.010mg/kg水平的樣品。分別加入20mL乙醇，乙腈和正己烷提取。由圖3可知，乙醇的提取效果尚可，但乙醇提取液中含水量較大，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮的操作過(guò)程中，很難旋至近干，且在減壓濃縮時(shí)容易發(fā)生暴沸，造成儀器被污染和目標(biāo)物的損失，可操作性不強(qiáng)。乙腈和正己烷作為提取劑的回收率均較好，與乙腈相比，正己烷的折射率比較低，與基體干擾物的作用也比較弱，能夠有效的除去水溶性蛋白等雜質(zhì)，用V(乙腈)∶(水)=9∶1溶解后得到的溶液較澄清，色素回收率高，加標(biāo)回收率均高于80%，效果理想，達(dá)到了檢測(cè)的要求，因此選用正己烷作為蛋白質(zhì)、脂肪含量多的固體食品的提取溶劑。

圖3　不同提取溶劑對(duì)回收率的影響Fig.3　The impact of the different solvents on recovery

2.3質(zhì)譜條件的優(yōu)化

以1μg/mL濃度的酸性紅1、酸性橙7、酸性黃36、蘇丹紅Ⅰ、蘇丹紅Ⅱ、蘇丹紅Ⅲ、蘇丹紅Ⅳ、堿性橙31、羅丹明B9種工業(yè)染料標(biāo)準(zhǔn)溶液，針泵進(jìn)樣進(jìn)入質(zhì)譜系統(tǒng)。采用Q1全掃描(Q1MS)和碎片離子掃描(ProductIonMS2)方式分別確定母離子和子離子，并優(yōu)化相關(guān)參數(shù)，表1為酸性紅1、酸性橙7、酸性黃36、蘇丹紅Ⅰ、蘇丹紅Ⅱ、蘇丹紅Ⅲ、蘇丹紅Ⅳ、堿性橙31、羅丹明B9種工業(yè)染料的優(yōu)化質(zhì)譜條件。

表1　質(zhì)譜優(yōu)化條件

2.4質(zhì)譜檢測(cè)條件選擇實(shí)驗(yàn)

通過(guò)針泵進(jìn)樣，進(jìn)行Q1全掃描，選擇合適的離子后，進(jìn)行MRM多反應(yīng)監(jiān)測(cè)掃描，優(yōu)化設(shè)定了碰撞氣(CAD)、氣簾氣(CUR)、輔助氣1(Gas1)、輔助氣2(Gas2)、離子源溫度(TEM)、去簇電壓(DP)、入口電壓(EP)、碰撞能量(CE)、出口電壓(CXP)等參數(shù)。酸性紅1(0.10mg/L)、酸性橙7(0.010mg/L)、酸性黃36(0.010mg/L)、蘇丹紅Ⅰ(0.010mg/L)、蘇丹紅Ⅱ(0.010mg/L)、蘇丹紅Ⅲ(0.010mg/L)、蘇丹紅Ⅳ(0.010mg/L)、堿性橙31(0.010mg/L)、羅丹明B(0.010mg/L)標(biāo)準(zhǔn)品的多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)色譜圖見(jiàn)圖4。其中所測(cè)物質(zhì)所對(duì)應(yīng)的保留時(shí)間分別為：酸性紅1(6.04min)、酸性橙7(7.26min)、酸性黃31(7.75min)、蘇丹紅Ⅰ(9.94min)、蘇丹紅Ⅱ(11.30min)、蘇丹紅Ⅲ(12.50min)，蘇丹紅Ⅳ(14.72min)、堿性橙31(6.26min)、羅丹明B(8.01min)。

圖4　標(biāo)準(zhǔn)溶液多反應(yīng)監(jiān)測(cè)色譜圖Fig.4　MRM chromatogram of standard solution

2.5檢出限和線性范圍

在本方法所確定的LC-MS/MS檢測(cè)條件下，酸性紅1標(biāo)準(zhǔn)物在0.10～0.50mg/L，酸性橙7、酸性黃36、蘇丹紅Ⅰ、蘇丹紅Ⅱ、蘇丹紅Ⅲ、蘇丹紅Ⅳ、堿性橙31、羅丹明B8種染料標(biāo)準(zhǔn)物在0.010～0.10mg/L內(nèi)制備5個(gè)濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定，每種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在該濃度范圍內(nèi)呈良好線性關(guān)系，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2　方法的線性范圍和檢出限

2.6方法的精密度和回收率

采用添加法，即選擇不含本底色素的食品，如肉制品，酸性紅1添加0.10、 0.20、0.50mg/L，酸性橙7、酸性黃36、蘇丹紅Ⅰ、蘇丹紅Ⅱ、蘇丹紅Ⅲ、蘇丹紅Ⅳ、堿性橙31、羅丹明B分別添加分0.010、0.020、0.10mg/L水平的樣品進(jìn)行回收測(cè)定，每水平單獨(dú)測(cè)定10次，回收率和精密度試驗(yàn)結(jié)果詳見(jiàn)表3。經(jīng)試驗(yàn)結(jié)果表明，平均添加回收率在86.5%～95.7%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在5.7以?xún)?nèi)，測(cè)定結(jié)果令人滿(mǎn)意。

表3　方法的精密度和回收率

續(xù)表3

色素名稱(chēng)本底值/(mg·kg-1)加標(biāo)量/(mg·kg-1)測(cè)得平均值/(mg·kg-1)平均回收率/%RSD/%00.100.093293.21.9蘇丹紅Ⅰ00.0100.0089589.55.700.0200.0183691.92.300.100.093293.22.3蘇丹紅Ⅱ00.0100.0088588.53.100.0200.0180690.32.600.100.091391.32.2蘇丹紅Ⅲ00.0100.0086586.52.800.0200.0190295.13.300.100.091491.42.0蘇丹紅Ⅳ00.0100.0092592.52.500.0200.0184492.22.700.100.092892.82.4堿性橙00.0100.0093593.52.600.0200.018894.03.800.100.089289.25.700.0100.0091591.54.1羅丹明B00.0200.0191495.72.200.100.093193.11.4

2.7實(shí)際樣品含量的測(cè)定

在該實(shí)驗(yàn)條件下,分別對(duì)10種不同樣品進(jìn)行了抽查測(cè)定，發(fā)現(xiàn)在白葡萄酒、乳飲料、海蝦、咸鴨蛋、肉制品、辣椒醬、辣椒粉中不同程度的檢出非食用色素，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表4。表4結(jié)果顯示，不同種類(lèi)樣品中使用的非食用色素種類(lèi)也不盡相同，在白葡萄酒中檢出酸性橙7，乳飲料中檢出酸性紅1，海蝦中檢出羅丹明B，咸鴨蛋中檢出蘇丹紅蘇丹紅Ⅰ，在肉制品中檢出蘇丹紅Ⅱ、蘇丹紅Ⅳ，在辣椒醬、辣椒粉中檢出蘇丹紅Ⅰ，上述結(jié)果證明該方法的研究和開(kāi)發(fā)在食品安全的監(jiān)管中是十分必要的和重要的。

3　結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)建立了多種食品(葡萄酒、乳飲料、調(diào)制乳、海蝦，熟雞蛋，咸鴨蛋，肉制品，辣椒醬，辣椒粉)的分類(lèi)預(yù)處理方法和這些食品中9種非食用色素的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜定量檢測(cè)方法。采用外標(biāo)法定量、選擇離子檢測(cè)進(jìn)行陽(yáng)性確證，前處理簡(jiǎn)便、靈敏度高、準(zhǔn)確性可靠、線性范圍寬，適用范圍廣能夠滿(mǎn)足高質(zhì)量檢測(cè)的要求。

表4　實(shí)際樣品的測(cè)定結(jié)果

[1]顧曉莉.HPLC測(cè)定食品中人工合成色素[J].吉林農(nóng)業(yè),2013,301 (2):78.

[2]盧士英，鄒明強(qiáng). 食品中常見(jiàn)的非食用色素的危害與檢測(cè)[J].中國(guó)儀器儀表,2009(8):45-50.

[3]張春艷，盧華衛(wèi)，鄭書(shū)展，劉來(lái)俊，白國(guó)濤，李紅. 調(diào)制乳中8種合成色素的快速測(cè)定[J].中國(guó)乳品工業(yè),2011,39(10):48-53.

[4]曹麗芬，姚黎霞， 何良興，茹巧美. 高效液相色譜法快速檢測(cè)食品中蘇丹紅的含量[J]. 安徽農(nóng)業(yè)科學(xué),2014,42(2):1 532-1 533.

[5]沈磊. 高效液相-串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定食品中工業(yè)色素的研究[D].河北：河北科技大學(xué)，2013:1-2.

[6]ZDUNEKA,CYBULSKAJ,KONOPACKAD,etal.Newcontactacousticemissiondetectorfortextureevaluationofapples[J].JournalofFoodEngineering,2010,99(1):83-91.

[7]陳勇，花錦，潘亞利，王靜慧，劉海峰. 超高效液相色譜-電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定調(diào)味品與熟肉制品中6種工業(yè)染料[J].中國(guó)調(diào)味品,2014,39(4):124-127.

[8]XUHui-rong,SUNBing.Variableselectioninvisibleandnearinfraredspectra:applicationtoon-linedeterminationofsugarconteneinpears[J].JournalofFoodEngineering,2012,109(1):142-147.

[9]LIAOQG,LIWH,LUOLG.Applicabilityofacceleratedsolventextractionforsyntheticcolorantsanalysisinmeatproductswithultrahighperformanceliquidchromatography-photodiodearraydetection[J].AnalChinaActa,2012,716(4):128-132.

[10]肖海龍，屠海云，王紅青，等. 反相高效液相色譜法快速測(cè)定食品中18中水溶性合成著色劑[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志,2011,21(2):264-266.

[11]PETIGARAHB,MIRANDA-BERMUDEZE,BARROWJ.Determinationofsevencertifiedcoloradditivesinfoodproductsusingchromatography[J].JAgricFoodChem,2013,61(15):3 726-3 736.

Determinationof9illegalpigmentsinfoodbyLC-MS/MSmethod

GAOYing1,GAOJie1,ZHANGXun2,DONGQun1*,SUNYan2,FUYao2,ZHAOYun-hui2,XINGYan-yan2

1(CollegeofChemistryandEnvironmentalEngineeringChangchunUniversityofScienceandTechnology,Changchun130022,China) 2(JilinEntry-ExistInspectionandQuarantineBurean,Changchun130062，China)

Inthispaper,aquantitativemethodbasedonliquidchromatographytandemmassspectrometrywasestablishedtodetermine9illegalpigments(Azophloxine,Orange,Metanilyellow,SudanI,SudanII,SudanⅢ,SudanⅣ,BasicOrange31andBasicrosered)usedinvariouskindsoffoods(wine,milkbeverage,blendmilk,seashrimp,hard-boiledeggs,saltedduckeggs,meatproduct,hotpeppersauce,pepper,etc.).Thepre-processingmethodofdifferentkindsoffoods,theextractionmethodandthemassspectrumconditionsofvariouscolorantswereoptimized.ThenthecontentsofcolorantswerequantitativelydeterminedbyLC-MS/MSusingexternalstandardmethod.Thedetectionlimits,linearranges,andrecoveriesofthismethodforAzophloxine,were0.10mg/L, 0.10～0.50mg/Land86.5%～95.3%,respectively.Thedetectionlimits,linearranges,andrecoveriesfortheother8pigmentswere0.010mg/L,0.010 ～0.10mg/Land86.5～95.7%,respectively.

illegalediblepigment;classifiedpre-processingmethod;LC-MS/MS

10.13995/j.cnki.11-1802/ts.201601034

學(xué)士，副教授(董群助理研究員為通訊作者)。

國(guó)家質(zhì)檢總局科技項(xiàng)目(2012B134,2014IK135)

2015-04-16，改回日期：2015-12-22