周 杰胡 蓮(1.四川醫(yī)科大學(xué)第一附屬醫(yī)院 瀘州 646000;.瀘州醫(yī)學(xué)院附屬醫(yī)院中藥房 瀘州 646000)
ICP-OES法測(cè)定6種礦物類中藥材中Ca、Fe、Mg、Na的含量
周杰1胡蓮2(1.四川醫(yī)科大學(xué)第一附屬醫(yī)院瀘州646000;2.瀘州醫(yī)學(xué)院附屬醫(yī)院中藥房瀘州646000)
目的:建立電感耦合等離子體發(fā)射光譜(ICP-OES)法測(cè)定6種礦物類中藥材中4種普通輕元素含量的方法。方法:樣品經(jīng)過(guò)微波消解,采用ICP-OES法同時(shí)測(cè)定Ca、Fe、Mg、Na元素含量。結(jié)果:建立的ICP-OES法線性相關(guān)系數(shù)r>0.9997,回收率在90.2%~108.4%之間,RSD<10.9%。結(jié)論:本研究建立的微波消解-ICP-OES法快速、準(zhǔn)確、簡(jiǎn)便,是礦物類中藥材部分元素測(cè)定的一種較好方法。
ICP-OES微波消解 礦物類中藥
中藥礦物藥是中藥富有特色的組成部分,在中醫(yī)藥臨床中有著廣泛應(yīng)用,對(duì)于礦物類中藥的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究在臨床應(yīng)用方面有著重要意義。電感耦合等離子體發(fā)射光譜(ICP-OES)由于分析速度快、準(zhǔn)確性高、線性范圍寬,可同時(shí)測(cè)定多種元素等優(yōu)點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于化學(xué)、食品、醫(yī)藥[1~3]等領(lǐng)域。本文采用微波消解與ICP-OES結(jié)合的方法,對(duì)生龍骨、煅龍骨、生牡蠣、煅牡蠣、生石膏、滑石6種常見(jiàn)礦物類中藥材(共來(lái)自4個(gè)產(chǎn)地)中的Ca、Fe、Mg、Na含量進(jìn)行了測(cè)定,為這6種礦物類中藥的臨床應(yīng)用提供參考。
1.1儀器:ICAP-7000型電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀(美國(guó)賽默飛世爾科技公司);Milli-Q純水處理系統(tǒng)(美國(guó)MILLIPORE公司);Mars 6微波消解儀(美國(guó)CEM公司);BP210S型電子分析天平(北京賽多利斯科學(xué)儀器有限公司)。
1.2樣品來(lái)源:生龍骨、煅龍骨、生牡蠣、煅牡蠣、生石膏、滑石6種礦物類中藥材,來(lái)自4個(gè)產(chǎn)地共24個(gè)樣品,經(jīng)四川醫(yī)科大學(xué)副教授張春鑒定。
1.3試劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液:濃硝酸(優(yōu)級(jí)純,西隴化工股份有限公司)、30%過(guò)氧化氫(優(yōu)級(jí)純,成都市科龍化工試劑廠)、超純水(電阻率18.2MΩ·cm-1);Ca、Fe、Mg、Na標(biāo)準(zhǔn)溶液(國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心,100mg·L-1),使用時(shí)逐級(jí)稀釋配制。
2.1ICP-OES測(cè)定工作條件:射頻功率1150W;霧化氣流速0.55L·min-1;輔助氣流速0.50L·min-1;等離子氣流速15.00L· min-1,各元素的分析譜線見(jiàn)表1。
表1 各元素分析譜線Tab1 Wavelength of elemental analysis line
2.2微波消解條件:見(jiàn)表2。
2.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制:精密吸取各標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,用2%HNO3稀釋成如表3所示的元素質(zhì)量濃度的混合系列溶液:空白溶液為2%HNO3溶液。
2.4供試品溶液的制備:取60℃下干燥4h的礦物質(zhì)中藥約0.3g,精密稱定,置耐壓耐高溫微波消解罐中,分別加硝酸4mL、過(guò)氧化氫4mL。用微波消解儀按設(shè)定的消解程序進(jìn)行消解反應(yīng),待消解完成后,將消解后的溶液定量轉(zhuǎn)移至100mL聚四氟乙烯材料的量瓶中,少量水洗滌消解罐3次,合并至量瓶中,用水稀釋至刻度,混勻,即為待測(cè)樣溶液,試劑空白按照同樣的方法處理,待測(cè)液元素濃度超出曲線范圍時(shí),用水進(jìn)行稀釋,然后按ICP-OES測(cè)定工作條件進(jìn)行測(cè)定。
2.5線性關(guān)系:4種元素測(cè)定后繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線,線性關(guān)系良好,見(jiàn)表3。
表2 微波消解條件Tab 2 The conditions of microwave digestion
表3 各元素的回歸方程及相關(guān)系數(shù)Table3 Linear regression equation of different elements and their correlation coefficients
2.6重復(fù)性試驗(yàn):分別取生龍骨、煅龍骨、生牡蠣、煅牡蠣、生石膏、滑石6個(gè)品種各一批的粉末0.3g,按“2.4”項(xiàng)下方法操作,平行試驗(yàn)5份,計(jì)算RSD為2.4%~9.3%。
2.7精密度試驗(yàn):取各元素低、中、高3個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液,按實(shí)驗(yàn)方法配制后連續(xù)測(cè)定6次,計(jì)算RSD值。結(jié)果所有元素的RSD值為1.47%~2.31%,表明儀器精密度良好。
2.8加樣回收率試驗(yàn):另取各品種上述重復(fù)性試驗(yàn)用樣品0.3g,每個(gè)品種各6份,根據(jù)樣品重復(fù)性試驗(yàn)中測(cè)定的各元素含量的數(shù)值,用這些數(shù)值的80%、100%、120%作為對(duì)照品添加量,每種添加量各2份,精密加入對(duì)照品溶液,照“2.4”項(xiàng)下方法進(jìn)行樣品消解處理,依據(jù)測(cè)定值與加入對(duì)照品的量計(jì)算加樣回收率,回收率在90.2%~108.4%,RSD<10.9%。
2.9樣品測(cè)定:在上述儀器條件下,采用ICP-OES法,對(duì)不同產(chǎn)地的6種礦物類中藥中的Ca、Fe、Mg、Na元素進(jìn)行含量測(cè)定,每份樣品平行測(cè)定3次,求平均值,結(jié)果如表4所示。
分析結(jié)果顯示,6種礦物類中藥均含有人體必需的鈣、鎂、鐵、鈉等常量元素。鈣是生命元素,它能調(diào)節(jié)人體各系統(tǒng)、組織、器官的正常生理功能,能維持蛋白質(zhì)、脂肪、糖等的代謝,也是調(diào)節(jié)人體每個(gè)細(xì)胞的信使[4]。鎂幾乎參與所有生命活動(dòng),能維持核酸結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性,激活體內(nèi)多種酶,抑制神經(jīng)的興奮性,并參與蛋白質(zhì)合成[5]。鐵參與血紅蛋白及各種酶等的合成,激發(fā)輔酶B等多種酶的活性,有促進(jìn)造血、能力代謝、生長(zhǎng)發(fā)育和殺菌的功能[6]。鈉在維持血壓、體內(nèi)電解質(zhì)的平衡、肌肉運(yùn)動(dòng)、心血管功能及能力代謝等方面都有影響[7]。
從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可看出,生龍骨與煅龍骨、生牡蠣與煅牡蠣中的Ca、Na、Fe、Mg等人體必需的常量元素并無(wú)顯著差異,龍骨與牡蠣所含以上元素卻存在較大差異,因此臨床上有人建議用龍骨代替牡蠣的做法還有待研究。
另外,來(lái)源于不同產(chǎn)地的礦物類中藥中所含微量元素存在一定差異,這反映出我國(guó)土壤環(huán)境和水質(zhì)的差異性,因此有必要對(duì)礦物類中藥的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行深入研究。
表4 6種礦物類中藥材Ca、Fe、Mg、Na元素測(cè)定結(jié)果Table 4 The determination results of trace elements in 6 kinds of Traditional Chinese Medicines
利用微波消解與ICP-OES結(jié)合的方法可以快速準(zhǔn)確地對(duì)礦物類中藥材中多種微量元素進(jìn)行同時(shí)測(cè)定,可用于礦物類中藥材質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究。
由于ICP-MS相對(duì)ICP-OES檢出限更低、靈敏度更高,更適合痕量元素的同時(shí)分析,普通的輕元素如Ca、Na、Fe、Mg等在ICP-MS中有嚴(yán)重的干擾,基體效應(yīng)顯著,本研究采用ICP-OES測(cè)定礦物類中藥中Ca、Na、Fe、Mg等常量元素,采用ICP-MS測(cè)定Cr、Pb、Ni等痕量元素,將在其他文章中進(jìn)行闡述。
[1]王欣美,夏晶,張甦,等.ICP-OES法分析18種中藥材中11種元素及其分布特征[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志,2012,4:695-699+703.
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Determination of elements in six traditional Chinese medicines using ICP-OES method
Zhou Jie1Hu Lian2(1.The First Affiliated Hospital of Sichuan Medical University,Luzhou 646000,Sichuan China;2.Affiliated Hospital of Luzhou Medical College,Luzhou 646000)
Objective:To establish a ICP-OES method for the determination of elements in six traditional Chinese medicines.Method: The samples were digested by closed-versel microwave.The four elements were directly analyzed by ICP-OES.Result:For all of the analyzed elements,the correlative coefficient of the calibration curves was over 0.9998.The recovery rates of the procedure were 90.2% to 108.4%,and its RSD was lower than 10.9%.Conclusion:This method was quick-acquired,accurate and convenient.The method can be used for the quality control of elements in traditional Chinese medicines.
ICP-OES Microwave digestion Mineral Chinese Medicine
R284.1
A
1672-8351(2016)02-0014-02