安徽省靈璧一中 王樹(shù)西
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化學(xué)釋疑六則
安徽省靈璧一中王樹(shù)西
在化學(xué)學(xué)習(xí)中,許多同學(xué)常受到一些問(wèn)題的困擾,但在教輔材料或網(wǎng)上又很難找到合理、翔實(shí)的答案,本文選取聚乙烯和聚氯乙烯的區(qū)分,超酸和魔酸,醫(yī)用酒精濃度的選擇依據(jù),SiCl4、NCl3及CCl4的水解不同的原因、ⅤA族~ⅦA族元素氫化物的酸性變化原因及金屬粉末為何多顯黑色6個(gè)比較典型的問(wèn)題加以解釋,希望能對(duì)同學(xué)們的學(xué)習(xí)有所幫助。
聚乙烯(PE)是乙烯的聚合物,無(wú)毒,化學(xué)穩(wěn)定性好,耐寒,耐輻射,可做食品和藥物的包裝材料,可制作食具、醫(yī)療器械,用作電子工業(yè)的絕緣材料等。聚氯乙烯(PVC)是氯乙烯的聚合物,可制成包裝材料、防雨用品、電纜、電線的絕緣層、人造革制品、水管和輸送耐腐蝕性流體管及各種貯槽的襯里和地板等。聚氯乙烯本身無(wú)毒,但其單體有劇毒。判斷聚氯乙烯制品是否有毒,一要看殘留單體是否脫除到一定的要求;二要看加入的助劑是否有毒。若氯乙烯單體含量過(guò)高,尤其是在微波、高溫等環(huán)境下,容易分解出對(duì)人體有致癌作用的物質(zhì);同時(shí)增塑劑、穩(wěn)定劑若使用不當(dāng),也會(huì)對(duì)人體造成一定的危害。鑒別方法:①聚乙烯密度小于水,在水中會(huì)漂??;而聚氯乙烯密度大于水,在水中會(huì)下沉。②PE保鮮膜,黏性較差,用手一搓,很容易就打開(kāi)了;而PVC保鮮膜則黏性較好,用手揉搓后,不易展開(kāi)。③點(diǎn)燃PE保鮮膜,火焰呈黃色,離開(kāi)火源不會(huì)熄滅,會(huì)滴下像蠟燭油一樣的液體,散發(fā)一股蠟燭味;而PVC保鮮膜不易點(diǎn)燃,離開(kāi)火源后會(huì)熄滅,燃燒時(shí)有一股難聞的刺激性氣味。
王水不是最強(qiáng)的酸,相同條件下超酸和魔酸的酸性要比王水強(qiáng)。酸性超過(guò)純硫酸的酸或酸性介質(zhì)叫作超酸或超強(qiáng)酸。魔酸是由兩種或兩種以上的含氟化合物組成的溶液。如氫氟酸和五氟化銻以1∶0.3(物質(zhì)的量之比)混合時(shí),它的酸性是濃硫酸的1億倍;按1∶1混合時(shí),它的酸性是濃硫酸的10億倍,能溶解不溶于王水的高級(jí)烷烴(如蠟燭)。魔酸既能溶解蠟燭,又能使烷烴、烯烴等發(fā)生一系列化學(xué)變化,這是普通的酸不能實(shí)現(xiàn)的。如正丁烷在魔酸的作用下,可以發(fā)生C—H鍵斷裂的反應(yīng),生成氫氣;可以發(fā)生C—C鍵斷裂的反應(yīng),生成甲烷;還可以發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng),生成異丁烷。魔酸具有高強(qiáng)酸性和很大的介電常數(shù),能使很弱的堿質(zhì)子化,能使非電解質(zhì)變?yōu)殡娊赓|(zhì),因此是良好的催化劑,可使本來(lái)難以發(fā)生的反應(yīng)在較溫和的條件下進(jìn)行,所以在飽和烴的裂解、重聚、異構(gòu)化和烷基化反應(yīng)中被廣泛應(yīng)用。
酒精能消毒是因?yàn)樗軌蛭占?xì)菌蛋白的水分,使其脫水發(fā)生變性,從而達(dá)到殺滅細(xì)菌的目的。要使細(xì)菌蛋白變性,就要讓蜷曲、螺旋的蛋白質(zhì)分子長(zhǎng)鏈?zhǔn)嬲?、松弛,其中的關(guān)鍵是要破壞形成蜷曲和螺旋的各種力。酒精分子有兩個(gè)末端,一端是憎水基(—C2H5),可以破壞蛋白質(zhì)內(nèi)部憎水基團(tuán)之間的吸引力,一端是親水基(—OH),但它難以破壞蛋白質(zhì)外部的憎水基團(tuán)之間的吸引力。水分子雖然可以松弛蛋白質(zhì)親水基團(tuán)之間的吸引力,但它即使進(jìn)入細(xì)菌內(nèi)部,也無(wú)法破壞其蛋白質(zhì)中憎水基團(tuán)之間的吸引力。無(wú)水酒精對(duì)細(xì)菌蛋白的脫水過(guò)于迅速,使細(xì)菌表面蛋白質(zhì)變性凝固,形成了一層堅(jiān)固的硬膜,阻止酒精進(jìn)一步滲入細(xì)菌內(nèi)部,以致削弱了它的殺菌能力,所以純酒精或水都不足以使細(xì)菌內(nèi)的蛋白質(zhì)變性。濃度為75%的酒精與細(xì)菌的滲透壓相近,可以在細(xì)菌表面蛋白變性之前滲入細(xì)菌體內(nèi),使細(xì)菌所有的蛋白質(zhì)脫水、變性凝固,最終殺死細(xì)菌。當(dāng)酒精濃度低于75%時(shí),由于滲透性降低,會(huì)使殺菌能力降低。
非金屬鹵化物都是共價(jià)化合物,其能夠水解的必要條件是中心原子有空軌道或孤對(duì)電子。SiCl4的中心原子Si具有3d空軌道,能夠發(fā)生親核型水解反應(yīng),即水分子中的氧原子上的孤對(duì)電子“進(jìn)攻”中心原子Si的空軌道,SiCl4接受來(lái)自水分子的電子并生成一個(gè)配位中間體SiCl4(OH2),再脫去一個(gè)HCl分子,然后再發(fā)生多次水解,逐步生成水解產(chǎn)物,反應(yīng)式為SiCl4+3H2O=H2SiO3+4HCl。
原理如下:
與SiCl4不同,NCl3的中心原子N具有孤對(duì)電子,發(fā)生的是親電型水解反應(yīng),即水分子中的氫原子“進(jìn)攻”中心原子N上的孤對(duì)電子,生成Cl3N…H…OH,然后再發(fā)生鍵的斷裂,生成水解產(chǎn)物:NCl3+3H2O=NH3+3HClO。原理如下:
在CCl4中,由于C原子只能利用2s和2p軌道成鍵,成鍵數(shù)最多是4,已達(dá)到飽和,致使C原子無(wú)法接受水中氧原子的電子,因此不能發(fā)生水解。如果鹵化物的中心原子尚未達(dá)到最高配位數(shù)(第二周期是4,第三、四周期是6,第五周期是8),則可水解。非金屬鹵化物的水解分為三種情況:①不與水反應(yīng)。如:CCl4、CF4、SF6、SeF6等;②與水反應(yīng)生成非金屬含氧酸和鹵化氫。如:BCl3、SiCl4、PCl5等;③與水反應(yīng)生成非金屬氫化物和鹵素含氧酸。如:NCl3、Cl2O等。
通過(guò)比較ⅤA~ⅦA族元素氫化物水溶液的酸性可以發(fā)現(xiàn):無(wú)論是同周期還是同主族,ⅤA~ ⅦA族元素氫化物水溶液的酸性都隨原子序數(shù)增大而增強(qiáng)(HF>H2O>NH3;H2Te>H2Se>H2S;HI>HBr>HCl>HF)。這種變化規(guī)律可從熱力學(xué)和物質(zhì)結(jié)構(gòu)兩個(gè)方面解釋。從熱力學(xué)觀點(diǎn)看,氫化物水溶液的酸性變化可用HX→H++X-的傾向大小表示,這種傾向的大小可由ΔG=ΔH-TΔS計(jì)算,然后再通過(guò)公式ΔG=-RTlnK可求得酸的電離平衡常數(shù)。利用上述方法可分別求得KHF=10-3、KHCl=108、KHBr=1010、KHI=1011,由此可知HF是弱酸,而HCl、HBr、HI是強(qiáng)酸,且酸性依次增強(qiáng)。另外,物質(zhì)結(jié)構(gòu)的方面可從與H直接相連的原子的電子密度角度加以解釋:同周期的氫化物(NH3、H2O、HF),由于N、O、F的化合價(jià)逐漸降低,所帶負(fù)電荷依次減少,電子密度越來(lái)越小,因此相應(yīng)的氫化物酸性依次增強(qiáng)。同主族的氫化物(H2S、H2Se、H2Te)中,S、Se、Te的最外層電子數(shù)相同,而原子半徑依次增大,導(dǎo)致其電子密度越來(lái)越小,因此相應(yīng)的氫化物酸性逐漸增強(qiáng)。
物質(zhì)的顏色與它對(duì)光的選擇性吸收、透過(guò)、反射、折射和散射有關(guān)。由于物質(zhì)的本性和形態(tài)不同,對(duì)光的吸收、透過(guò)、反射等情況也就不同,物質(zhì)因而呈現(xiàn)不同的顏色。當(dāng)物質(zhì)選擇性吸收白光中某種波長(zhǎng)的光時(shí),就呈現(xiàn)出與之互補(bǔ)的顏色,即人們觀察到的顏色。物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收是由物質(zhì)的微觀結(jié)構(gòu)(即構(gòu)成物質(zhì)的分子或離子的電子層結(jié)構(gòu))決定的,特別是外層電子及其構(gòu)型。當(dāng)分子或離子的基態(tài)能量和各種激發(fā)態(tài)能量之差在可見(jiàn)光范圍(ΔE=1.7~3.1 eV)內(nèi)時(shí),物質(zhì)就會(huì)吸收可見(jiàn)光,使外層電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài),此時(shí)物質(zhì)就會(huì)呈現(xiàn)出顏色。ΔE越小,物質(zhì)的顏色越趨向紫色;ΔE越大,就越趨向紅色。當(dāng)ΔE<1.7 eV或ΔE>3.1 eV時(shí),由于處于不可見(jiàn)光區(qū),所以物質(zhì)不顯顏色。但物質(zhì)的顏色還受光的散射、干涉、衍射等其他光學(xué)現(xiàn)象的影響,而這些光學(xué)現(xiàn)象又與物體顆粒大小、表面狀態(tài)等因素有關(guān),正因?yàn)槿绱耍藗兛吹降念伾⒉灰欢ㄊ俏镔|(zhì)直接反射或透射的光,而可能是經(jīng)過(guò)光與物質(zhì)反復(fù)作用或光與光相互作用的結(jié)果。金屬粉末幾乎都顯黑色,就是由于金屬粉末對(duì)反射光多次散射、吸收所造成的。