庫侖滴定法快速測定獸藥安乃近含量

王征帆　楊艷麗

摘要：采用電化學分析技術中的庫侖滴定法測定獸藥安乃近的含量，采用電流上升法控制反應終點，并與2010版《中華人民共和國獸藥典》規(guī)定的碘滴定方法進行了比較。結果表明，兩種方法測定結果無顯著性差異，庫侖滴定法測定的精密度高（RSD=1%），樣品的加標回收率在99%～101%之間，結果準確可靠，在獸藥檢驗、工業(yè)生產質量控制中有很好的推廣使用價值。

關鍵詞：安乃近；檢測；庫侖滴定法；電流上升法

中圖分類號：S859.2；R927.2：0657.12 文獻標識碼：A 文章編號：0439-8114（2016）09-235l-02

安乃近也叫羅瓦爾精，屬于吡唑酮類藥物，化學名為[（1，5-二甲基-2-苯基-3-氧代-2，3-二氫-1H-吡唑-4-基）甲氨基]甲烷磺酸鈉鹽一水合物，具有較強的解熱、鎮(zhèn)痛作用，在解熱鎮(zhèn)痛同時，對腸胃運動無明顯影響，且有一定的消炎作用。在獸醫(yī)臨床上能迅速解除由于豬附紅細胞體、圓環(huán)病毒、豬瘟、豬丹毒、雞禽流感等病引起的高熱、呼吸困難癥狀。目前主要是采用碘滴定法、紫外光譜法、極譜法、色譜法、電位法等進行含量測定，但在這些檢測方法存在操作麻煩、靈敏度低等缺點，尋找更簡單、靈敏的安乃近檢測方法在藥物的含量分析和質量控制等方面有非常重要的意義。本研究采用電化學分析技術中的庫侖滴定法測定獸藥原粉安乃近含量，即給碘化鉀電解溶液中通入恒定電流。使其在陽極上產生碘單質，并與對安乃近分子發(fā)生氧化反應，采用電流上升法控制反應終點。試驗表明。以庫侖滴定法和《中華人民共和國獸藥典》規(guī)定的碘滴定方法對獸藥原粉安乃近含量測定結果吻合，庫侖滴定法所用儀器簡單，不需要標準溶液，因此測定更方便快速。此方法在獸藥檢驗，工業(yè)生產質量控制中有很好的推廣使用價值。

1 材料與方法

1.1 儀器與試材

主要儀器設備：通用庫侖分析儀（KLT-1型），江蘇電分析公司生產：圓盤攪拌器（GSP-805型），江蘇電分析公司設備分廠生產：紫外可見分光光度計（TU-1800PC型），北京普析通用儀器有限公司生產。

主要試劑：1.0mol/L碘化鉀溶液：1.0mol/L溴化鉀溶液；1.0moL/L磷酸溶液；1.0mol/L醋酸溶液；安乃近標準品，由中國食品藥品檢定研究院生產。

檢測樣品：安乃近獸藥原粉，西安鑫達生物技術有限公司生產。

1.2 試驗原理

在磷酸和碘化鉀組成的電解液中通入恒定的電流，使其在鉑片陽極上發(fā)生電解反應，產生單質碘。待測定的獸藥原粉安乃近和電解液在同一電解池中，電解所產生的碘單質快速與安乃近分子發(fā)生氧化反應。庫侖滴定法的終點采用電流上升法來控制，即給指示鉑片電極上施加50mV的外電壓，對于可逆的電極反應體系，儀器的指示系統(tǒng)會有電流通過，對于非可逆體系則無電流通過。在該試驗檢測中，開始時電解產生的碘單質會全部與樣品發(fā)生反應，溶液中無碘單質，因此無電流通過。但當樣品中的安乃近被滴定完全時，電解出的碘單質存在并組成可逆電極體系，電流突然上升，指示反應終點到達，儀器停止工作。根據(jù)儀器工作過程中所消耗的電量，由法拉第電解定律即可計算出電極上產生碘單質的量，根據(jù)安乃近與碘單質之間的反應關系，間接得到測定樣品中安乃近的含量。

1.3 樣品測定

1.3.1 空白預電解試驗 在配置電解液過程中，有可能會存在一些能與樣品中安乃近發(fā)生反應的化學物質，這些物質的存在會降低測定結果準確性，為此采用空白預電解試驗，將這些物質通過預電解除去后，再進行樣品測定。具體做法是：分別量取1.0mol/L碘化鉀溶液和1mol/L醋酸溶液25mL，加入到電解池中，再加入少量安乃近標準液，攪拌混合均勻，選擇10mA的恒定電流電解，終點時停止工作，雜質得到清除。

1.3.2 電流效率測定 在庫侖滴定分析法中，要使用法拉第電解定律，因此必須保證100%電流效率。在該試驗方法中采用惰性電極、合適電解條件以及空白預電解等措施來保證電流效率。在上述條件下對電流效率進行了測定，具體做法是：準確移取安乃近標液5.00mL，加入到“1.3.1”進行了預電解的電解液中，打開儀器，以10mA恒定電流進行電解，終點時記錄所消耗電量，根據(jù)理論值計算電流效率，結果見表1。

從測定數(shù)據(jù)可以看出，5次平行測定的平均電流效率達到99.8%，試驗條件符合庫侖滴定要求。

1.4 獸藥原粉安乃近含量測定

將獸藥原藥安乃近研成粉末后，準確稱取0.5000g，溶解后轉移至500mL容量瓶中以去離子水定容，待測。測定時每次準確移取1.00mL經稀釋后的獸藥樣品溶液，加入到電解質溶液中，在10mA恒定電流的條件下電解，到達終點后停止工作，記錄儀器工作消耗的電量，根據(jù)法拉第定律計算出獸藥原藥安乃近的含量。

2 結果與討論

2.1 試驗測定條件的選擇

在電化學試驗中，測定的條件對結果有很大影響。為此對該試驗的最佳條件進行了選擇，具體結果如下。

1）恒定電流的選擇。在5、10、50mA電流條件下分別對樣品進行多次反復測定，發(fā)現(xiàn)在10mA條件下測定結果的重現(xiàn)好。電流效率高，另外考慮到電解速度應該合適，因此選最佳的電流條件為10mA。

2）電解液的選擇。分別考察了1.0mol/LKI和1.0moL/LH₃PO₄混合溶液（體積比為1：1）：1.0moL/LKl和1.0mol/LHAc混合溶液（體積比為1：1）：1.0mol/LKBr和1.0mol/LH₃PO₄混合溶液（體積比為1：1）：1.0mol/LKBr和1.0mol/LHAc混合溶液（體積比為1：1）作為電解液，對樣品進行測定，發(fā)現(xiàn)在第一種電解液檢測效果最好，因此確定最佳電解液為1.0mol/LKI和1.0mol/LH₃PO₄混合溶液（體積比為1：1）。

3）攪拌速度的選擇。在庫侖滴定測定中。儀器工作后產生的滴定劑應立即與樣品發(fā)生發(fā)應，因此整個測定均在攪拌器上進行，攪拌時速度控制應該適中。若轉速過快會在電解液中形成旋渦，從而使使電極脫離液面，影響測定。

2.2 樣品測定結果

按照“1.3”的方法對獸藥原藥安乃近含量進行測定，并與《中華人民共和國獸藥典》規(guī)定的碘滴定方法（碘量法）進行對比，結果見表2。

由表2可見，采用庫侖法的樣品含量結果與碘量法測定結果一致性良好，差異顯著性分析未見有顯著性差異。采用庫侖法5次測定結果的標準偏差為0.1%，小于碘量法，說明該方法精密度良好。

2.3 樣品加標回收試驗

為進一步考察該方法的可靠性，進行了樣品加標回收率的測定，結果見表3。由表3可見，5次加標后的所測樣品的回收率在99%-101%之間，平均回收率為99.9%，說明測定結果可靠性強。

3 結論

試驗采用庫侖滴定法測定獸藥原粉安乃近含量，并與2010版獸藥典規(guī)定方法測定結果進行了比較。結果表明，采用庫侖滴定法和《中華人民共和國獸藥典》規(guī)定的碘滴定方法測定結果一致。無顯著差異，且精密度更高。庫侖滴定法所用儀器簡單，不需要標準溶液。測定更快速。庫侖滴定法在獸藥檢驗，工業(yè)生產質量控制中有很好的推廣使用價值。