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    模塊式小型壓水堆一回路水化學(xué)參數(shù)分析

    2016-04-26 12:05:56謝楊宋波王亮李毅張玉龍
    科技視界 2016年9期

    謝楊 宋波 王亮 李毅 張玉龍

    【摘 要】本文在調(diào)研國(guó)內(nèi)外壓水堆核電廠一回路水化學(xué)的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)反饋的基礎(chǔ)上,結(jié)合模塊式小型壓水堆的技術(shù)發(fā)展方向,對(duì)模塊式小型壓水堆一回路水化學(xué)運(yùn)行參數(shù)進(jìn)行分析研究,提出了模塊式小型壓水堆一回路水化學(xué)參數(shù)指標(biāo),可為模塊式小型壓水堆一回路水化學(xué)工況的設(shè)計(jì)、水化學(xué)規(guī)程的制定提供參考。

    【關(guān)鍵詞】水化學(xué)參數(shù);一回路;模塊式小堆

    0 引言

    模塊式小型壓水堆由于其在安全特性及多用途性等方面的顯著特點(diǎn)而備受關(guān)注,可在區(qū)域供電、海水淡化、城市供暖、工業(yè)供氣等方面廣泛應(yīng)用,目前已成為核能領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。為提高模塊式小型壓水堆的經(jīng)濟(jì)性,減少對(duì)人員和環(huán)境的影響[1],需在延長(zhǎng)換料周期、縮短換料時(shí)間和加嚴(yán)劑量控制等方面予以考慮。

    一回路水化學(xué)工況直接影響一回路結(jié)構(gòu)材料的腐蝕以及腐蝕產(chǎn)物在堆芯的沉積,與核電廠機(jī)組的安全可靠運(yùn)行密切相關(guān)。為滿足模塊式小型壓水堆向延長(zhǎng)換料周期、縮短換料時(shí)間和加嚴(yán)劑量控制等方向發(fā)展的需求,有必要開(kāi)展模塊式小型壓水堆一回路水化學(xué)參數(shù)研究工作,以確保反應(yīng)堆冷卻劑壓力邊界的完整性,確保燃料包殼的完整性以及維持燃料組件的設(shè)計(jì)性能,減少堆芯外輻射場(chǎng)的劑量率。

    本文在調(diào)研國(guó)內(nèi)外壓水堆核電廠一回路水化學(xué)的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)反饋的基礎(chǔ)上,對(duì)模塊式小型壓水堆一回路水化學(xué)運(yùn)行參數(shù)進(jìn)行分析研究,提出了模塊式小型壓水堆一回路水化學(xué)參數(shù)指標(biāo)。

    1 模塊式小型壓水堆一回路水化學(xué)工況的基本要求

    模塊式小型壓水堆一回路水化學(xué)工況應(yīng)滿足如下基本要求:

    (1)能降低一回路結(jié)構(gòu)材料的腐蝕速率,避免局部腐蝕的發(fā)生;

    (2)能減少腐蝕產(chǎn)物和雜質(zhì)在燃料包殼表面的沉積,以避免熱阻增加進(jìn)而使燃料包殼的壁溫升高,加速燃料包殼的腐蝕;

    (3)能減少腐蝕產(chǎn)物的釋放以及向堆芯遷移和活化,以降低堆芯外輻射場(chǎng)的劑量率。

    2 水化學(xué)參數(shù)的特性分析

    為盡量減少反應(yīng)堆冷卻劑浸潤(rùn)材料的均勻腐蝕和局部腐蝕,減少腐蝕產(chǎn)物向堆芯遷移,需維持良好的水化學(xué)工況,需對(duì)一回路水化學(xué)重要的水質(zhì)參數(shù)進(jìn)行控制,主要包括pH值、鋰、溶解氫、溶解氧以及雜質(zhì)(氯化物、氟化物、硫酸根、硅、鋁、鈣、鎂和懸浮物)等[3]。通過(guò)分析水質(zhì)參數(shù)控制的原因、特性及其相關(guān)運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)反饋,確定了模塊式小型壓水堆一回路水化學(xué)參數(shù)指標(biāo)。

    2.1 pH值

    反應(yīng)堆冷卻劑pH值決定了結(jié)構(gòu)材料腐蝕速率、腐蝕產(chǎn)物釋放速率、腐蝕產(chǎn)物的遷移方向及沉積特性。合理確定運(yùn)行期間反應(yīng)堆冷卻劑pH值,不僅能減少結(jié)構(gòu)材料腐蝕,還能夠減少腐蝕產(chǎn)物向堆芯的遷移、沉積以及腐蝕產(chǎn)物的活化。

    國(guó)內(nèi)壓水堆核電廠大多數(shù)采用的改進(jìn)型硼-鋰協(xié)調(diào)控制曲線,即(1)壽期初的鋰濃度維持恒定直到pH300℃達(dá)到7.0;(2)通過(guò)減少鋰濃度維持pH300℃=7.0;(3)鋰濃度維持恒定直到pH300℃達(dá)到最佳值7.2;(4)通過(guò)減少鋰濃度維持pH300℃=7.2。

    針對(duì)模塊式小型壓水堆采用長(zhǎng)換料周期,對(duì)于反應(yīng)堆冷卻劑pH值控制優(yōu)化,主要體現(xiàn)在由于實(shí)施長(zhǎng)燃料循環(huán)后導(dǎo)致循環(huán)壽期初反應(yīng)堆冷卻劑中硼濃度的增加,鋰濃度隨著硼濃度的增加而相應(yīng)地提高,而硼-鋰協(xié)調(diào)控制曲線的基本特征和pH300℃目標(biāo)值未發(fā)生變化。因此,模塊式小型壓水堆冷卻劑的pH值優(yōu)化反映在硼-鋰協(xié)調(diào)曲線中鋰濃度的變化。

    2.2 鋰

    根據(jù)反應(yīng)堆物理的需要,硼酸作為可溶性中子毒物加入反應(yīng)堆冷卻劑中。為了保證在正常運(yùn)行期間維持反應(yīng)堆冷卻劑高溫下的高pH值,需向反應(yīng)堆冷卻劑中添加pH控制劑氫氧化鋰,其限值需根據(jù)高溫pH值的要求和對(duì)應(yīng)的硼濃度而確定的。

    根據(jù)國(guó)內(nèi)外壓水堆核電廠的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)反饋,反應(yīng)堆冷卻劑中鋰濃度的優(yōu)化趨勢(shì)為適當(dāng)?shù)靥岣咪嚌舛冗\(yùn)行限值,以減少腐蝕產(chǎn)物在堆芯的沉積。在循環(huán)的開(kāi)始階段,國(guó)際上推薦使用的最小pH300℃值為6.9。在pH300℃低于6.9下運(yùn)行,會(huì)增加一回路的腐蝕產(chǎn)物、放射性劑量、堆芯的沉積物和燃料包殼的腐蝕。針對(duì)模塊式小型壓水堆采用長(zhǎng)燃料循環(huán)方案,以增加電廠的可利用率,減少大修次數(shù),降低發(fā)電成本以及減少放射性廢物排放和乏燃料數(shù)量等,在長(zhǎng)燃料循環(huán)開(kāi)始時(shí)需增加反應(yīng)堆冷卻劑中硼濃度,故為了達(dá)到國(guó)際上推薦使用的最小pH300℃值,必須適當(dāng)提高反應(yīng)堆冷卻劑中的鋰濃度[4]。

    另外,國(guó)外部分壓水堆核電廠發(fā)生過(guò)燃料軸向功率偏移(AOA),其可能造成反應(yīng)堆功率下降,嚴(yán)重時(shí)還會(huì)導(dǎo)致機(jī)組停機(jī)。目前,AOA機(jī)理還未完全弄清,但是與過(guò)冷沸騰下硼酸在燃料元件包殼沉積物中的濃縮形成LiBO2導(dǎo)致中子通量下降有關(guān)。而燃料包殼上沉積物的增加,會(huì)提高燃料包殼表面溫度,增強(qiáng)燃料的局部濃縮作用。因此,減少燃料包殼上沉積物的來(lái)源,對(duì)避免核電廠發(fā)生AOA是十分重要的。降低一回路系統(tǒng)材料腐蝕速率是減少燃料元件沉積物生成的重要手段之一,在核電廠一回路中通過(guò)采用提高鋰濃度的方法來(lái)使材料的腐蝕速率最小。同時(shí),運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)表明,由于燃料循環(huán)壽期初的pH值最低,在此階段腐蝕產(chǎn)物的生成及轉(zhuǎn)移是最大的,故應(yīng)考慮在燃料循環(huán)壽期初通過(guò)提高反應(yīng)堆冷卻劑中的鋰濃度以提高pH[2]。

    從目前國(guó)內(nèi)外核電站的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)來(lái)看,當(dāng)壽期初的鋰濃度在2.2mg/kg-3.5mg/kg時(shí),均未對(duì)一次側(cè)應(yīng)力腐蝕的發(fā)生造成任何可檢測(cè)的影響,亦對(duì)鋯合金包殼的腐蝕無(wú)明顯的影響。鋰濃度增加到3.5mg/kg的運(yùn)行是在目前的工業(yè)經(jīng)驗(yàn)范圍以內(nèi)。因此,模塊式小型壓水堆反應(yīng)堆冷卻劑中鋰濃度限值的選取可以此數(shù)值作為參考。

    2.3 溶解氧和溶解氫

    反應(yīng)堆冷卻劑中的溶解氧是造成一回路系統(tǒng)金屬材料腐蝕的重要原因,需盡量降低溶解氧濃度。在反應(yīng)堆升溫升壓初始階段通過(guò)向冷卻劑中加入聯(lián)氨去除溶解氧,在功率運(yùn)行階段通過(guò)維持冷卻劑中一定的溶解氫濃度抑制冷卻劑輻照分解產(chǎn)生氧。

    目前,國(guó)內(nèi)外大多數(shù)的壓水堆核電廠將反應(yīng)堆功率運(yùn)行期間的氫氣濃度控制在20ml(STP)/kg·H2O~50ml(STP)/kg·H2O,一方面,能夠達(dá)到將溶解氧控制在較低濃度水平的要求,另一方面,又能避免出現(xiàn)鋯合金氫脆現(xiàn)象,因此,模塊式小型壓水堆反應(yīng)堆冷卻劑中溶解氫濃度限值可選用此數(shù)值。

    2.4 氯化物、氟化物和硫酸鹽

    對(duì)氯化物和氟化物濃度的限制是基于其對(duì)奧氏體不銹鋼的應(yīng)力腐蝕和鋯合金腐蝕的不利影響。對(duì)于硫酸鹽濃度的控制限度是依據(jù)與氯化物和氟化物限制濃度相符的原則進(jìn)行設(shè)定的,并考慮了其對(duì)奧氏體不銹鋼應(yīng)力腐蝕和晶間腐蝕的抗蝕作用。

    目前,國(guó)內(nèi)外大多數(shù)的壓水堆核電廠將反應(yīng)堆冷卻劑中的氯化物、氟化物和硫酸鹽濃度限值控制在0.15mg/kg以內(nèi),其在正常運(yùn)行工況下,對(duì)一回路系統(tǒng)結(jié)構(gòu)材料的腐蝕影響很小,因此,模塊式小型壓水堆反應(yīng)堆冷卻劑中氯化物、氟化物和硫酸鹽濃度限值可選用此數(shù)值。

    2.5 懸浮物

    懸浮態(tài)的腐蝕產(chǎn)物會(huì)以氧化物的形式沉積在燃料包殼的表面上。限制懸浮物濃度的目的在于減少燃料包殼表面的沉積和系統(tǒng)放射性積累。

    根據(jù)國(guó)內(nèi)外壓水堆核電廠的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)反饋,在正常功率運(yùn)行下,反應(yīng)堆冷卻劑中的懸浮物基本能保持在極低濃度水平,能夠滿足水質(zhì)監(jiān)督及運(yùn)行要求。

    2.6 沸石生成元素

    雜質(zhì)鈣、鎂、鋁和硅會(huì)沉積在燃料元件的孔隙內(nèi),增加熱阻,進(jìn)而使燃料包殼的壁溫升高,并加速燃料包殼的腐蝕。嚴(yán)格限制鈣、鎂、鋁和硅濃度在控制范圍以內(nèi),以防止發(fā)生沉積。

    根據(jù)國(guó)外核電廠的運(yùn)行反饋,由于乏燃料水池中乏燃料儲(chǔ)存格架材料的輻照降解,引起乏燃料水池和換料水池中的硅濃度偏高,導(dǎo)致?lián)Q料后反應(yīng)堆冷卻劑中二氧化硅濃度偏高,從而增加投運(yùn)前的清洗成本和時(shí)間??梢钥闯?,適當(dāng)放寬二氧化硅濃度的限值可明顯節(jié)省啟動(dòng)的時(shí)間并節(jié)約費(fèi)用。另一方面,對(duì)反應(yīng)堆冷卻劑補(bǔ)水中鈣、鎂、鋁濃度的良好控制運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),為適當(dāng)放寬二氧化硅濃度限值提供了條件。

    研究數(shù)據(jù)表明,在反應(yīng)堆運(yùn)行條件下,二氧化硅的溶解度可達(dá)200mg/kg;但當(dāng)冷卻劑含有低濃度的鈣、鎂、鋁等沸石生成陽(yáng)離子時(shí),二氧化硅在1mg/kg-10mg/kg濃度范圍就會(huì)發(fā)生沉淀,同時(shí),當(dāng)鈣、鎂、鋁濃度越高時(shí),形成硅酸鹽沉積對(duì)應(yīng)的二氧化硅濃度越低。因此,在放寬二氧化硅濃度限制的同時(shí)應(yīng)該進(jìn)一步控制冷卻劑中的鈣、鎂、鋁的含量,從而減少燃料上硅酸鹽的沉積。根據(jù)部分歐洲和美國(guó)的核電廠的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),在二氧化硅濃度為1mg/kg-3mg/kg的范圍內(nèi)運(yùn)行,沒(méi)有出現(xiàn)任何問(wèn)題。但需要注意的是在這些核電廠中,補(bǔ)給水的沸石生成陽(yáng)離子濃度都低于規(guī)定的限值。

    因此,為減少模塊式小型壓水堆換料后的投運(yùn)時(shí)間間隔和節(jié)省除硅成本,可適當(dāng)放寬二氧化硅濃度的限值要求,但同時(shí)需進(jìn)一步嚴(yán)格控制冷卻劑中的鈣、鎂、鋁的含量,從而減少燃料包殼表面上硅酸鹽的沉積。

    3 結(jié)論

    通過(guò)對(duì)模塊式小型壓水堆一回路水化學(xué)運(yùn)行參數(shù)進(jìn)行分析研究,可以得出如下主要結(jié)論:

    (1)為滿足模塊式小型壓水堆長(zhǎng)燃料循環(huán)周期的需要和減少機(jī)組燃料軸向功率偏移的發(fā)生,可將鋰濃度限值提高至3.5ppm來(lái)維持壽期初較高的pH值,從而減少腐蝕產(chǎn)物的生成和向堆芯遷移;

    (2)為減少模塊式小型壓水堆換料后的投運(yùn)時(shí)間間隔和節(jié)省除硅成本,可適當(dāng)放寬二氧化硅濃度的限值要求,但同時(shí)需進(jìn)一步嚴(yán)格控制冷卻劑中的鈣、鎂、鋁的含量,從而減少燃料包殼表面上硅酸鹽的沉積;

    (3)模塊式小型壓水堆冷卻劑中的溶解氫、氯化物、氟化物、硫酸鹽和懸浮物等水化學(xué)參數(shù)濃度限值的選取可參考國(guó)內(nèi)外大型壓水堆核電站。

    【參考文獻(xiàn)】

    [1]王琳,等.小型模塊化反應(yīng)堆特性與應(yīng)用分析[R].2014年核電站新技術(shù)交流研討會(huì),2014.10.

    [2]Palo Alto.PWR Primary Water Chemistry Guidelines: Volume 1, Revision 4[R]. California:EPRI,1999.

    [3]李志勇,等.壓水堆一回路系統(tǒng)水化學(xué)控制的探討[J].重慶電力高等專科學(xué)校學(xué)報(bào),2010,15(5/6):7-10.

    [4]劉新福,等.秦山第二核電廠混合堆芯水化學(xué)控制技術(shù)探討[J].核動(dòng)力工程,2008,29(5):138-141.

    [責(zé)任編輯:王楠]

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