食品中亞硫酸鹽的檢驗(yàn)檢測(cè)

[摘 要]介紹了幾種食品中亞硫酸鹽的測(cè)定方法，評(píng)析其優(yōu)缺點(diǎn)，建議迅速建立起一種廣泛適用于檢測(cè)各種食品中亞硫酸鹽的的離子色譜法。

[關(guān)鍵詞]食品；亞硫酸鹽；測(cè)定方法；離子色譜法

中圖分類(lèi)號(hào)：TL271+.4 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1009-914X（2016）03-0348 -01

食品中的亞硫酸鹽通常是指二氧化硫及能夠產(chǎn)生二氧化硫的無(wú)機(jī)亞硫酸鹽的統(tǒng)稱(chēng)【1】，主要來(lái)源于食品生產(chǎn)工藝中的一些添加劑，如亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、焦亞硫酸鹽等廣泛使用的漂白劑、脫色劑、防腐劑和抗氧化劑，它們與食品中的糖、蛋白、色素、酶、維生素、醛、酮等作用后，以SO32-形式殘留在食品中，如果使用硫磺作為漂白熏蒸劑時(shí)，食品中還會(huì)殘留一部分游離的SO2。

食品專(zhuān)家認(rèn)為，亞硫酸鹽進(jìn)入人體后，會(huì)被組織細(xì)胞中的亞硫酸氧化酶氧化成無(wú)毒害的SO42-，隨尿液排出體外，因此，少量的亞硫酸鹽進(jìn)入機(jī)體可以認(rèn)為是安全無(wú)害的。但過(guò)量攝入，可能導(dǎo)致胃腸障礙、腎臟障礙，嚴(yán)重時(shí)還有可能引起紅血球、血紅蛋白的減少，甚至有間接的致癌作用，世界衛(wèi)生組織（WHO）規(guī)定每人每日允許攝入量為0～0.7mg/kg體重（以二氧化硫計(jì)）。隨著對(duì)食品安全的日益關(guān)注，食品中亞硫酸鹽的使用及含量也已成為人們關(guān)注的對(duì)象。第41屆國(guó)際食品添加劑法典會(huì)議上，CCFA倡議各成員收集各國(guó)市場(chǎng)上食品和飲料中亞硫酸鹽的使用資料，為下一步關(guān)于亞硫酸鹽類(lèi)使用水平的修訂審議提供依據(jù)，世界各國(guó)也紛紛出臺(tái)各種法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)來(lái)限制亞硫酸鹽的使用，美國(guó)要求對(duì)亞硫酸鹽使用量超過(guò)10mg/kg的食品必須必需予以明示，并針對(duì)不同食品，限定亞硫酸鹽殘留量范圍在50～200 mg/kg，我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB2760也作出明確規(guī)定，殘留量范圍在10～400 mg/kg。

測(cè)定食品中亞硫酸鹽的方法很多，常常需要根據(jù)樣品種類(lèi)和實(shí)驗(yàn)室條件選擇經(jīng)濟(jì)、快速、準(zhǔn)確的方法。目前，國(guó)內(nèi)外的標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法主要分為比色法、碘量法和蒸餾-堿滴定法，不少學(xué)者根據(jù)具體情況，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)方法作了進(jìn)一步的研究改進(jìn)，甚至發(fā)展出了許多新的檢測(cè)方法，現(xiàn)將其整理如下，供大家參考。

1 比色法

鹽酸副玫瑰苯胺比色法【2】屬于直接比色法，其原理是亞硫酸鹽和四氯汞鈉反應(yīng)生成穩(wěn)定的絡(luò)合物，再與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺作用生成紫紅色絡(luò)合物，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。該方法為GB/T5009.34中規(guī)定的仲裁方法，但分析時(shí)間長(zhǎng)達(dá)4h以上，且形成的絡(luò)合物易與試樣中干擾物質(zhì)反應(yīng)，影響實(shí)際結(jié)果，操作過(guò)程中使用了有毒的四氯汞鈉溶液做吸收液，易對(duì)環(huán)境造成汞污染并嚴(yán)重影響操作者的身體健康。針對(duì)此缺陷，迅速發(fā)展了一系列無(wú)汞鹽比色法。當(dāng)采用無(wú)毒試劑三乙醇胺（0.5%）作為吸收液時(shí)，在560nm波長(zhǎng)下測(cè)定食糖、餅干、白葡萄酒三類(lèi)食品中二氧化硫的含量，加標(biāo)回收率可達(dá)95～103%【3】。如果利用0.05%三乙

醇胺吸收液，在579nm波長(zhǎng)下測(cè)定其吸光度，當(dāng)白砂糖中的二氧化硫濃度在0～60mg/kg范圍內(nèi)有良好的線性關(guān)系，檢出限為0.5mg/kg，測(cè)定結(jié)果與國(guó)標(biāo)無(wú)顯著差異【4】。還可以利用EDTA二鈉緩沖液或者甲醛緩沖液作吸收液，也可以獲得良好的效果。一些學(xué)者專(zhuān)門(mén)做了四氯汞鈉和甲醛的對(duì)比試驗(yàn)，再次證實(shí)了用甲醛

緩沖液做吸收液的可行性。

日本衛(wèi)生協(xié)會(huì)采用“蒸餾-比色法”，將酸化后的樣品在氮?dú)饬髦屑訜嵴麴s，用氫氧化鈉溶液接收，接收液與堿性品紅和甲醛的混合液發(fā)生顯色反應(yīng)，與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較后定量，該方法靈敏度高，但對(duì)試劑要求也很高。

2 碘量法

GB/T5009.34中第二法屬于“蒸餾-碘量法”，在密閉容器中蒸餾酸化后的樣品，釋放出其中的SO2 ，通過(guò)乙酸鉛溶液接收，濃鹽酸酸化后用碘標(biāo)液滴定。該方法操作耗時(shí)，如果采用凱氏定氮儀進(jìn)行蒸餾，與自動(dòng)電位滴定儀聯(lián)用，可實(shí)現(xiàn)日蒸餾滴定樣品達(dá)幾十份，大大提高了工作效率。

葡萄酒總局采用的快速檢測(cè)方法則不經(jīng)蒸餾，將被測(cè)成分全部轉(zhuǎn)化為亞硫酸鹽，再在硫酸作用下使之游離出來(lái)，按后用碘標(biāo)液滴定，當(dāng)該方法僅局限于葡萄酒中亞硫酸鹽的測(cè)定，應(yīng)用范圍狹窄。

3 蒸餾-堿滴定法

該法是許多國(guó)外檢測(cè)機(jī)構(gòu)現(xiàn)行的檢測(cè)方法，酸化后的樣品在氮?dú)饬髦姓麴s，以過(guò)量氫氧化鈉接收，再將接收液經(jīng)酸化、氧化生成硫酸，用氫氧化鈉標(biāo)液滴定。該法適用范圍廣，終點(diǎn)易于判定，但對(duì)操作要求較高。

4 其他測(cè)定方法

有學(xué)者在測(cè)定葡萄酒中二氧化硫殘留量時(shí)，用甲醛吸收液吸收經(jīng)蒸餾釋放出的二氧化硫，以鄰二氮菲-鐵（Ⅱ）作顯色劑，在510nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度， RSD為1.9%，加標(biāo)回收率可達(dá)95～103%。

檢測(cè)山藥中的二氧化硫時(shí)，可選用0.2mol/L的鹽酸溶液處理樣品，采用頂空氣相色譜-火焰光度檢測(cè)器，得出結(jié)果二氧化硫在21～210μg/ml范圍內(nèi)呈較好的線性關(guān)系，方法簡(jiǎn)單，專(zhuān)屬性強(qiáng)，靈敏度高，重復(fù)性好。

在分析啤酒中二氧化硫的測(cè)定方法時(shí)，可采用化學(xué)分析儀流動(dòng)注射分析法，該方法結(jié)合了空氣分離式連續(xù)流動(dòng)分析的低分散和流動(dòng)注射分析的高速度雙重優(yōu)點(diǎn)，檢測(cè)過(guò)程自動(dòng)化，大大提高了檢測(cè)效率。

測(cè)定黃花菜中的亞硫酸鹽時(shí)，有報(bào)道用水浸提亞硫酸鹽，以甲醛作為穩(wěn)定劑，建立了離子交換-電導(dǎo)檢測(cè)離子色譜法的方法，檢出限可達(dá)0.05mg/kg。

利用離子色譜法時(shí)，還可通過(guò)在酸性條件下蒸餾出樣品中的SO2，經(jīng)過(guò)氧化氫氧化吸收，全部轉(zhuǎn)化為SO42-形式加以測(cè)定，測(cè)定結(jié)果與國(guó)標(biāo)碘量法比對(duì)，無(wú)顯著差異。

但潘煒等用13種實(shí)驗(yàn)材料作了對(duì)比試驗(yàn)，證明在使用蒸餾-離子色譜法測(cè)定辛辣食品中的亞硫酸鹽時(shí)，由于辛辣食品成分復(fù)雜，其自身的含硫化合物在強(qiáng)酸條件下蒸餾后以SO2形式逸出，采用堿性過(guò)氧化氫氧化吸收時(shí)，則會(huì)呈極高含量的SO42-被檢出，使得本未引入外源性亞硫酸鹽的樣品呈現(xiàn)假陽(yáng)性并可能超出標(biāo)準(zhǔn)限量。他建議采用堿性的離子色譜流動(dòng)相加甲醛做吸收液將其吸收并轉(zhuǎn)化成SO32-，通過(guò)陰離子色譜柱分離后檢測(cè)SO32-，可避免樣品本身含硫物質(zhì)的干擾。又分別用蘿卜、洋蔥、辣根片做實(shí)驗(yàn)對(duì)象，與蒸餾-滴定法、蒸餾-比色法做了對(duì)比試驗(yàn)，三種方法結(jié)果相差很大，再次證明了樣品自身含硫物質(zhì)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響。通過(guò)適應(yīng)性試驗(yàn)、精密度試驗(yàn)和回收率實(shí)驗(yàn)，證實(shí)了該方法可準(zhǔn)確測(cè)定大部分辛辣食品中SO32-和SO2的含量。

近年來(lái)，隨著國(guó)際貿(mào)易日益增多，外方對(duì)許多食品都要求準(zhǔn)確檢測(cè)其中的亞硫酸鹽含量，這就給我國(guó)的檢測(cè)機(jī)構(gòu)提出了發(fā)展新方法、采用新技術(shù)的要求。綜合各種參考文獻(xiàn)，筆者認(rèn)為離子色譜靈敏度高、快捷安全，是目前陰離子分析的首選方法。而針對(duì)食品中亞硫酸鹽的測(cè)定，已有很多報(bào)道，但多數(shù)方法僅僅局限于某幾種食品或幾類(lèi)食品的檢驗(yàn)。因此迅速建立起一種能夠通用的離子色譜檢測(cè)方法，更新國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，勢(shì)在必行。

參考文獻(xiàn)

【1】 崔韶暉，李婷婷，陳曦.魔芋精粉中二氧化硫殘留量的幾種測(cè)定方法比較.安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2009，37（2）：472-473，479

【2】 中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).食品中亞硫酸鹽的測(cè)定GB/T5009.34-2003.中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2003：269-273

【3】 方刑有，高志賢.食品中亞硫酸鹽的三乙醇胺吸收法檢測(cè).中國(guó)公共衛(wèi)生.2006，22（2）：245

作者簡(jiǎn)介：黃惠敏（1982--），女，工程師，碩士研究生，主要從事食品檢驗(yàn)工作，聯(lián)系電話18839576282