陳皮的研究進(jìn)展

李欣然　王 靜　余曉燕　劉 衛(wèi)　葉紅芳　葉 梅

（揚(yáng)子江藥業(yè)集團(tuán)江蘇制藥股份有限公司，江蘇 泰州 225300）

陳皮的研究進(jìn)展

李欣然王 靜余曉燕劉 衛(wèi)葉紅芳葉 梅

（揚(yáng)子江藥業(yè)集團(tuán)江蘇制藥股份有限公司，江蘇 泰州 225300）

陳皮具有理氣健脾、燥濕化痰的功效，是一種常用中藥。隨著科技的發(fā)展，人們對(duì)陳皮的研究也逐漸深入。本文通過(guò)查閱近3年的相關(guān)文獻(xiàn)，對(duì)陳皮的鑒別、化學(xué)成分和含量測(cè)定的最新研究成果進(jìn)行綜述，為陳皮的質(zhì)量檢驗(yàn)和深入研究提供基礎(chǔ)。

陳皮；鑒別；化學(xué)成分；含量測(cè)定

橘柑皮經(jīng)陰干或通風(fēng)干燥，長(zhǎng)期存放而成陳皮。中醫(yī)理論認(rèn)為陳皮氣味清香，有理氣調(diào)中、燥濕化痰的功效。從地域上來(lái)看，廣東、福建、湖南、四川、浙江等多個(gè)省份均有出產(chǎn)，但是其成分、含量、功效有所差別。近年來(lái)，科研單位通過(guò)先進(jìn)的科學(xué)技術(shù)發(fā)現(xiàn)陳皮的新成分、簡(jiǎn)便快捷的檢驗(yàn)方法及優(yōu)化工藝。

1　鑒 別

1.1氣味：陳皮氣味清香，因其富含諸多揮發(fā)性成分。陳林等［1］應(yīng)用電子鼻技術(shù)、采用DFA（判別因子分析）方法，發(fā)現(xiàn)不同樣品在空間上區(qū)分為不同區(qū)域，相互區(qū)分較好。因此可以區(qū)分廣陳皮和其他陳皮樣品。但采用獨(dú)立建模分析（SIMCA）和統(tǒng)計(jì)質(zhì)量控制分析（SQC）均不能區(qū)分廣陳皮和其他陳皮藥材。楊詩(shī)龍等［2］依據(jù)電子鼻技術(shù)，建立反向人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)模型（BP-ANN），可對(duì)不同品種來(lái)源和儲(chǔ)藏年限陳皮進(jìn)行快速鑒別研究。

1.2道地性：《中國(guó)藥典》中，陳皮分為“陳皮”和“廣陳皮”［3］，其中“廣陳皮”為公認(rèn)的道地藥材。鞏珺等［4］通過(guò)對(duì)不同產(chǎn)地和品種的陳皮樣品進(jìn)行近紅外光譜掃描和比較，建立廣陳皮的一致性模型，可用于市場(chǎng)廣陳皮的快速檢測(cè)鑒別。DNA條形碼作為一種新興的分子標(biāo)記技術(shù)是當(dāng)前生物學(xué)研究的熱點(diǎn)［5］。楊桂玲等［6］通過(guò)識(shí)別tmH-psbA序列上的陳皮DNA條形碼可鑒別廣陳皮。

1.3指紋圖譜：甄漢深等［7］認(rèn)為中藥是一個(gè)由多成分、多因素組成的復(fù)雜體系，其活性成分的種類(lèi)和含量因種源、地域、氣候、采收期以及加工方法有較大的差異。 若只控制單一組分，則不能保證陳皮的功效和質(zhì)量。

李嘉等［8］采用氣相色譜法，對(duì)10批陳皮揮發(fā)油進(jìn)行指紋圖譜分析，選取25個(gè)特征峰，發(fā)現(xiàn)其峰位與比例關(guān)系對(duì)陳皮的鑒別具有專(zhuān)屬性。同時(shí)表明不同產(chǎn)地陳皮飲片中揮發(fā)油的成分相對(duì)穩(wěn)定，進(jìn)而在一定程度上表明市售陳皮飲片的質(zhì)量相對(duì)穩(wěn)定。封宇飛等［9］采用高效液相色譜法，建立43批陳皮飲片指紋圖譜的共有模式，并發(fā)現(xiàn)陳皮的質(zhì)量相差較大。高俊麗等［10］應(yīng)用硅膠GF254高效預(yù)制薄層板建立廣陳皮揮發(fā)油和黃酮類(lèi)成分高效薄層色譜指紋圖譜。研究發(fā)現(xiàn)不同商品來(lái)源廣陳皮黃酮類(lèi)成分相差較大，并認(rèn)為廣陳皮不可與同屬藥用植物歸為一類(lèi)。

2　化學(xué)成分

2.1揮發(fā)性成分：萜烯類(lèi)化合物是陳皮的主要揮發(fā)性成分。高婷婷等［11］利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用鑒定出34種揮發(fā)性成分，其中D-檸檬烯、2-崖柏烯和α-蒎烯等含量較高。以上成分均由頂空固相微萃取同時(shí)蒸餾萃取得到。周?chē)?guó)海等［12］優(yōu)化低溫連續(xù)相變萃取技術(shù)從陳皮中提取揮發(fā)油，并經(jīng)GC-MS分析發(fā)現(xiàn)揮發(fā)油主要脂肪酸組成為亞油酸，十八碳-9-烯酸，亞麻酸和硬脂酸。歐小群等［13］將陳皮與其近緣品種的揮發(fā)油進(jìn)行對(duì)比，發(fā)現(xiàn)在共有成分中，檸檬烯占有較大比例，但廣陳皮的檸檬烯相對(duì)百分含量是所有果皮中最低的。同時(shí)發(fā)現(xiàn)只有廣陳皮的揮發(fā)油中含有2-甲氨基-苯甲酸甲酯。

2.2黃酮類(lèi)成分：3，5，6，7，8，3'，4'-七甲氧基黃酮在陳皮中以糖苷或苷元形式存在。此外，黃酮類(lèi)化合物還有Natsudaidai、NO-biletin、3，5，6，7，8，3'，4'-heptamethonyflavone［14］和5，6，7，8，3'，4'-六甲氧基黃酮［15］。游元元等［16］認(rèn)為川陳皮中黃酮類(lèi)物質(zhì)的含量會(huì)受其生長(zhǎng)環(huán)境、遺傳因素和種植方式的影響，所以多個(gè)指標(biāo)更能有效地控制陳皮的質(zhì)量。

2.3脂溶性成分：夏倫祝等［17］用超臨界CO2流體萃取法提取10批陳皮樣品的27種共有脂溶性成分，并采用GC-MS聯(lián)用技術(shù)分析特征成分，并利用Excel2003建立指紋圖譜共有模式。

2.4水提物化學(xué)成分：唐維等［18］首次從陳皮中分離得到6，8-Di-C-β-葡糖基芹菜苷和麥芽糖。

2.5化學(xué)成分的提取工藝研究：蘇學(xué)軍等［19］認(rèn)為表面活性劑協(xié)同超聲提取陳皮中的總黃酮可降低生產(chǎn)成本。吳昊等［20］采用響應(yīng)面法優(yōu)化有機(jī)溶劑提取陳皮黃酮的工藝。劉韶等［21］認(rèn)為D101型大孔樹(shù)脂對(duì)陳皮中多甲氧基黃酮類(lèi)吸附最好。超臨界CO2萃取陳皮揮發(fā)油，此揮發(fā)油中，含量最高的三種化學(xué)成分為9，12-十八烷二烯酸甲酯，反-9-十八碳烯酸甲酯及亞麻酸甲酯［22］。

此外，馬琳等［23］總結(jié)陳皮中不同化合物的質(zhì)譜裂解規(guī)律，通過(guò)超高效液相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，分離并鑒定出32個(gè)化學(xué)成分。該法省時(shí)、高效、簡(jiǎn)便。

3　含量測(cè)定

陳皮的“陳”是有限度的。不同儲(chǔ)藏期的廣陳皮揮發(fā)油成分在物質(zhì)種類(lèi)上基本一致，但在含量上大有不同［24］。徐楊帆等［25］采用加速試驗(yàn)原理設(shè)計(jì)，用HPLC法測(cè)定陳皮中橙皮苷含量，發(fā)現(xiàn)陳放約3個(gè)月（相當(dāng)于常溫陳放約10個(gè)月）含量達(dá)到極值，效果最佳。

不同產(chǎn)地的陳皮中8-羥基-3，5，6，7，3'，4'-六甲氧基黃酮和5-羥基-3，6，7，8，3'，4'-六甲氧基黃酮質(zhì)量分?jǐn)?shù)差別較?。?6］，但多糖的含量存在明顯差異，大紅柑中多糖含量最高［27］。不同“陳”度的陳皮黃酮類(lèi)組分含量不同，5年、3年陳皮高于1、2年的陳皮和新鮮陳皮［28］。

禤雪梅［29］認(rèn)為石油醚作為提取溶劑，超聲儀器進(jìn)行超聲提取的橙皮苷含量較高。用70%乙醇回流可以提取陳皮中的陳皮素和橙皮苷［30］。吳霞等［31］認(rèn)為乙腈-0.5%乙酸水系統(tǒng)可明顯改善橙皮苷、川陳皮素和橘皮素的分離效果且乙酸濃度對(duì)樣品分離影響不大。陳帥等［32］認(rèn)為采用超高效液相色譜法測(cè)定陳皮中橙皮苷、川陳皮素及橘紅素含量，回流提取法與超聲提取法的提取效率相當(dāng)，但超聲法更簡(jiǎn)便省時(shí)。

葉曉嵐等［33］將陳皮經(jīng)50%甲醇于70 ℃回流提取，以乙腈為流動(dòng)相的有機(jī)相等優(yōu)化的色譜條件下，用HPLC法同時(shí)測(cè)定了廣陳皮藥材中11種化學(xué)成分的含量。

綜上所述，陳皮含有多種成分，而對(duì)陳皮的鑒別和含量測(cè)定不應(yīng)僅是檢測(cè)橙皮苷，可以利用指紋圖譜對(duì)陳皮進(jìn)行更全面的檢驗(yàn)，這樣更能保證陳皮的質(zhì)量。但現(xiàn)在關(guān)于陳皮指紋圖譜的文獻(xiàn)較少，檢驗(yàn)方法也不夠簡(jiǎn)便和完善，需要我們深入研究。DNA條形碼技術(shù)雖然有一定的局限性，但它是一種經(jīng)濟(jì)、高效的鑒定方法，可以嘗試廣泛應(yīng)用于鑒定和檢驗(yàn)貴重且易混淆的中藥材。

［1］陳林，胡媛，劉友平，等.電子鼻在陳皮“氣味”鑒別中的應(yīng)用研究［J］.中藥與臨床，2014，5（3）：6-8.

［2］楊詩(shī)龍，王瑾，汪云偉，等.基于電子鼻與人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)的陳皮鑒別研究［J］.時(shí)珍國(guó)醫(yī)國(guó)藥，2015，26（1）：112-114.

［3］國(guó)家藥典委員會(huì).中華人民共和國(guó)藥典［M］.一部.北京：中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2010：132.

［4］鞏珺，楊立偉，張軍.基于近紅外光譜一致性檢驗(yàn)技術(shù)快速檢測(cè)廣陳皮道地性［J］.亞太傳統(tǒng)醫(yī)藥，2015，11（14）：23-24.

［5］高秋，馬金星.DNA條形碼技術(shù)及其在草種質(zhì)資源保護(hù)中的應(yīng)用前景［J］.種子，2015，34（8）：53-56.

［6］楊桂玲，陳曉妮.廣陳皮DNA條形碼的初步研究［J］.廣州化工，2015，43（2）：72-73.

［7］甄漢深，范秀春，丘琴，等.中藥指紋圖譜研究的一些問(wèn)題探討［J］.時(shí)珍國(guó)醫(yī)國(guó)藥，2015，26（8）：1960.

［8］李嘉，張贇贇，姜平川，等.陳皮揮發(fā)油的氣相色譜指紋圖譜研究［J］.中南藥學(xué)，2015，13（3）：231-233.

［9］封宇飛，張宏武，鄒忠梅，等.陳皮飲片高效液相指紋圖譜研究［J］.中國(guó)藥業(yè)，2012，21（24）：28-31.

［10］高俊麗，邵艷華.廣陳皮及其近緣種藥用植物的HPTLC研究［J］.中國(guó)現(xiàn)代中藥，2015，17（10）：1020-1025.

［11］高婷婷，楊紹祥，劉玉平，等.陳皮揮發(fā)性成分的提取與分析［J］.食品科學(xué)，2014，35（16）：114-119.

［12］周?chē)?guó)海，苗建銀，劉飛，等.陳皮揮發(fā)油的低溫連續(xù)相變萃取及特性分析［J］.現(xiàn)代食品科技，2013，29（12）：2931-2936.

［13］歐小群，王瑾，李鵬，等.廣陳皮及其近緣品種揮發(fā)油成分的比較［J］.中成藥，2015，37（2）：364-370.

［14］錢(qián)士輝，陳廉.陳皮中黃酮類(lèi)成分的研究［J］.中藥材，1998，21（6）：301-302.

［15］高文艷.陳皮有效成分在呼吸系統(tǒng)中的作用研究［J］.現(xiàn)代中西醫(yī)結(jié)合雜志，2011，20（3）：385-386.

［16］游元元，李晨，張丹，等.不同品種川陳皮中黃酮類(lèi)物質(zhì)的含量比較［J］.食品科學(xué)，2013，34（2）：212-216.

［17］夏倫祝，羅欣，韓燕全.陳皮脂溶性成分的GC-MS指紋圖譜研究［J］.中國(guó)藥房，2014，25（35）：3317-3320.

［18］唐維，葉勇樹(shù)，王國(guó)才，等.廣陳皮水提物的化學(xué)成分分析［J］.中國(guó)實(shí)驗(yàn)方劑學(xué)雜志，2015，21（4）：31-33.

［19］蘇學(xué)軍，鄭琳，錢(qián)明月.表面活性劑協(xié)同超聲提取陳皮中總黃酮的工藝研究［J］.中國(guó)調(diào)味品，2015，40（5）：18-21.

［20］吳昊，宗志敏，張贛道.響應(yīng)面法優(yōu)化陳皮黃酮提取工藝的研究［J］.安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2012，40（28）：13985-13987.

［21］劉韶，陽(yáng)秀娟.大孔樹(shù)脂分離純化陳皮中多甲氧基黃酮類(lèi)化合物［J］.天然產(chǎn)物研究與開(kāi)發(fā)，2014，26（10）：1562-1567.

［22］黃景晟，張帥，劉飛，等.超臨界CO2萃取陳皮揮發(fā)油及其化學(xué)成分分析［J］.現(xiàn)代食品科技，2013，29（8）：1961-1966.

［23］馬琳，黃小方.UHPLC/Q-TOF-MS/MS快速鑒定陳皮化學(xué)成分［J］.亞太傳統(tǒng)醫(yī)藥，2015，11（19）：33-36.

［24］王堅(jiān)，陳鴻平，劉友平，等.不同貯藏年限新會(huì)陳皮揮發(fā)油成分動(dòng)態(tài)變化規(guī)律研究［J］.時(shí)珍國(guó)醫(yī)國(guó)藥，2013，24（12）：2831-2834.

［25］徐楊帆，王凱，黃章倍，等.采用加速試驗(yàn)設(shè)計(jì)研究“六陳”中藥的化學(xué)成分動(dòng)態(tài)變化規(guī)律［J］.海峽藥學(xué)，2014，26（1）：21.

［26］楊潔，孫婷，姚華，等.RP-HPLC-DAD法測(cè)定陳皮中3種多甲氧基黃酮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)［J］.吉林大學(xué)學(xué)報(bào)（理用學(xué)版），2014，52（2）：348-352.

［27］韋媛媛，韋賓，周吳萍，等.不同品種陳皮多糖的含量測(cè)定［J］.時(shí)珍國(guó)醫(yī)國(guó)藥，2012，23（12）：3047-3048.

［28］董紅梅.用HPLC檢測(cè)不同成藥時(shí)間陳皮中類(lèi)黃酮含量及其抗氧化活性［J］.西部中醫(yī)藥，2012，25（7）：17-19.

［29］禤雪梅.HPLC法測(cè)定不同產(chǎn)地藥材陳皮中橙皮苷的含量［J］.北方藥學(xué)，2015，12（2）：9-10.

［30］仇雪.陳皮中陳皮素和橙皮苷含量測(cè)定［J］.亞太傳統(tǒng)醫(yī)藥，2015，11（7）：19-20.

［31］吳霞，葉勇樹(shù)，王國(guó)才，等.HPLC法測(cè)定陳皮水提物中三種活性成分含量［J］.亞太傳統(tǒng)醫(yī)藥，2015，11（3）：24-27.

［32］陳帥，羅森，袁崇均，等.超高效液相色譜法快速測(cè)定陳皮中三種黃酮類(lèi)成分含量［J］.四川中醫(yī)，2015，33（7）：104-106.

［33］葉曉嵐，宋粉云，范國(guó)榮，等.高效液相色譜法同時(shí)測(cè)定廣陳皮藥材中的11種化學(xué)成分［J］.色譜，2015，.33（4）：423-427.

R282.710.3；R282.710.5

A

1671-8194（2016）24-0031-02