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    鐵氧化物鋰離子電池負(fù)極材料研究進(jìn)展

    2016-01-25 06:08:43王燕剛姚明翠康詩飛崔立峰
    有色金屬材料與工程 2015年4期
    關(guān)鍵詞:鋰離子電池

    王燕剛, 姚明翠, 李 博, 康詩飛, 李 溪, 崔立峰

    (1.上海理工大學(xué) 環(huán)境與建筑學(xué)院, 上?!?00093;

    2.復(fù)旦大學(xué) 環(huán)境科學(xué)與工程系, 上?!?00433)

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    鐵氧化物鋰離子電池負(fù)極材料研究進(jìn)展

    王燕剛1, 姚明翠1, 李博2, 康詩飛2, 李溪2, 崔立峰1

    (1.上海理工大學(xué) 環(huán)境與建筑學(xué)院, 上海200093;

    2.復(fù)旦大學(xué) 環(huán)境科學(xué)與工程系, 上海200433)

    摘要:鐵氧化物鋰離子電池負(fù)極材料具有比容量高、資源豐富、價格便宜和環(huán)境友好等優(yōu)勢,是目前高容量負(fù)極材料的研究熱點(diǎn)之一.然而,鐵氧化物負(fù)極材料巨大的體積效應(yīng)、較差的循環(huán)性能以及大的首次可逆容量損失,影響了其在鋰離子電池中的應(yīng)用.目前研究最多的鐵氧化物負(fù)極材料是α-Fe2O3和Fe3O4,理論容量分別為1 007 mA·h·g-1和924 mA·h·g-1.關(guān)于其電化學(xué)性能的改進(jìn)方法,包括制備不同形貌與尺寸的納米結(jié)構(gòu)材料以及鐵氧化物/碳納米復(fù)合材料.介紹了鐵氧化物鋰離子電池負(fù)極材料的儲鋰機(jī)理及其存在的問題,綜述了各類鐵氧化物負(fù)極材料的制備方法、影響因素及電化學(xué)性能,并對鐵氧化物負(fù)極材料的進(jìn)一步研究、發(fā)展應(yīng)用予以展望.

    關(guān)鍵詞:鋰離子電池; 鐵氧化物; 負(fù)極材料; 納米結(jié)構(gòu); 碳復(fù)合

    0引言

    隨著新能源技術(shù)的開發(fā),人們對能量儲存電池的要求也越來越高.而在眾多二次電池中,鋰離子電池具有重量輕、能量密度高、循環(huán)壽命長、自放電小、無記憶效應(yīng)和環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn),已成為最具吸引力的能量儲存設(shè)備,并且已在如移動電話、手提電腦等各種便攜電子設(shè)備中商業(yè)化.盡管鋰離子電池的發(fā)展具有很廣闊的前景,但是要用在電動汽車以及風(fēng)、光等清潔能源能量儲存中,還需要較高的比能量,較低的成本等,其中電極材料的性質(zhì)是制約鋰離子電池性能和應(yīng)用的重要因素.

    目前已商業(yè)化的鋰離子電池負(fù)極材料為石墨類材料,或者以碳作為基質(zhì)的材料,如石墨、中間相碳微球(MCMB)和碳納米管(CNTs)等.雖然這些材料作為鋰離子電池的負(fù)極材料具有良好的循環(huán)性能,但是其較低的理論容量(石墨的理論比容量為372 mA·h·g-1)限制了鋰離子電池的發(fā)展.因此尋找廉價的可替換石墨碳的負(fù)極材料,已經(jīng)成為當(dāng)前鋰離子電池研究的重要方向之一.

    非碳負(fù)極材料是近年來國內(nèi)外研究的熱點(diǎn).目前已開發(fā)的各類新型非碳負(fù)極材料有鐵氧化物、鈷氧化物、錫及錫氧化物和硅、錫銻合金等[1-5],其中鐵氧化物負(fù)極材料由于具有比容量高、資源豐富、價格便宜和環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn),而受到研究者的廣泛關(guān)注.目前關(guān)于鐵氧化物負(fù)極材料的研究,主要以納米結(jié)構(gòu)鐵氧化物以及鐵氧化物/碳納米復(fù)合材料為主.本文主要從這兩個方面介紹近年來鐵氧化物負(fù)極材料的研究動態(tài),分析評述材料的綜合性能,并對鐵氧化物負(fù)極材料的研究進(jìn)展、應(yīng)用予以展望.

    1鐵氧化物負(fù)極材料

    1.1鐵氧化物儲鋰機(jī)理

    鐵氧化物負(fù)極材料的理論容量可達(dá)900~1 000 mA·h·g-1(遠(yuǎn)高于目前商業(yè)化石墨負(fù)極的理論容量372 mA·h·g-1).早在1980年,Godshall等[6]就認(rèn)為鋰可以與鐵的氧化物反應(yīng)生成Li2O和金屬鐵.其儲鋰機(jī)理可表示為:

    FexOy+2yLi++2ye-?yLi2O+xFe

    (1)

    在首次嵌鋰過程中,FexOy隨著Li+的嵌入形成金屬單質(zhì)Fe和Li2O納米顆粒(<5 nm),高比表面以及均勻混合的結(jié)果提高了材料的電化學(xué)活性,之后的充電過程是一個逆反應(yīng)過程,在脫鋰過程中,金屬Fe又與Li2O發(fā)生氧化還原反應(yīng),重新生成金屬氧化物和Li+[7].

    1.2鐵氧化物負(fù)極材料存在的問題

    在脫嵌鋰的過程中,FexOy反復(fù)與Li發(fā)生反應(yīng)生成Li2O,導(dǎo)致循環(huán)過程中出現(xiàn)體積膨脹,使得電極發(fā)生粉碎、脫落[8-10],出現(xiàn)電極的不完整性,從而導(dǎo)致容量衰減.另外存在的一個問題是循環(huán)過程中活性物質(zhì)的團(tuán)聚,導(dǎo)致活性面積減少[10],隨之材料的性能急劇下降.

    為了緩解鐵氧化物負(fù)極材料存在的問題,改善其電化學(xué)性能,目前的研究主要集中在制備具有不同形貌與尺寸的納米結(jié)構(gòu)鐵氧化物材料,以及鐵氧化物/碳納米復(fù)合材料.

    2納米結(jié)構(gòu)鐵氧化物

    由于較大顆粒的鐵氧化物在反應(yīng)過程中容易發(fā)生不可逆相的轉(zhuǎn)變[11],即使在低充放電倍率條件下,循環(huán)過程中也會導(dǎo)致較差的動力學(xué)和嚴(yán)重的容量衰減[12],因此很難應(yīng)用于鋰離子電池負(fù)極材料.相反,納米結(jié)構(gòu)材料由于具有較大的比表面積,較短的傳輸路徑和較快的傳輸率,能夠快速地接納和儲存鋰離子而不會對電極材料造成損壞,同時有助于促進(jìn)充放電過程中,Li2O與金屬Fe納米顆粒之間的氧化還原反應(yīng),從而可極大地改善鋰離子電池的電化學(xué)性能[12-13].

    鐵氧化物按照結(jié)構(gòu)、晶型和價態(tài)的不同,可分為(α,β,γ)Fe2O3、Fe3O4和FeO等,其中α-Fe2O3和 Fe3O4結(jié)構(gòu)最穩(wěn)定,也是研究報道最多的鐵氧化物負(fù)極材料[14-18].

    2.1赤鐵礦(α-Fe2O3)

    赤鐵礦(α-Fe2O3)具有和剛玉類似的結(jié)構(gòu),屬于三方晶系[19],其理論質(zhì)量比容量和體積比容量分別為1 004 mA·h·g-1和5 331 Ah/L,遠(yuǎn)大于石墨負(fù)極材料的理論容量(372 mA·h·g-1和837 Ah/L).Thackeray等[20-21]在1982年首次研究了α-Fe2O3在鋰嵌入時的結(jié)構(gòu)變化,并預(yù)測了其在鋰離子電池負(fù)極材料中的潛在應(yīng)用.然而,循環(huán)過程中的容量衰減是α-Fe2O3作為鋰離子電池負(fù)極材料存在的主要問題.為了提高α-Fe2O3的電化學(xué)性能,人們制備了各種納米結(jié)構(gòu)的α-Fe2O3材料,比如納米顆粒[22-25]、納米立方[26]、納米棒[27-34]、納米管[35-39]、納米線[40-43]和納米微囊[17]等,這些研究證實(shí)了納米結(jié)構(gòu)α-Fe2O3的顆粒尺寸以及形態(tài)對其儲鋰性能有著顯著的影響.

    目前α-Fe2O3納米材料的制備方法有很多種,包括溶膠-凝膠法[27]、模板法[35]、氣固反應(yīng)法[44]以及水熱法[39]等.其中水熱法具有簡單、友好和形貌多樣化等優(yōu)點(diǎn),與其他方法相比,更有利于α-Fe2O3納米晶體的成核和形貌生長[45],因此被廣泛用于制備不同形貌與尺寸的α-Fe2O3納米材料.研究表明,水熱法中制備條件如反應(yīng)物的濃度、反應(yīng)時間、溫度以及壓力等決定了α-Fe2O3納米晶體的結(jié)構(gòu)和形貌[46].Nuli等[26]以聚乙烯為軟模板,PEG-600為反應(yīng)物,采用低溫水熱法,通過控制制備條件合成了一系列具有不同形貌的α-Fe2O3,包括納米立方、納米球、納米片、納米棒以及納米線等.其中選擇納米立方、納米球、納米片和納米線四組樣品進(jìn)行電化學(xué)測試,如圖1所示.測試結(jié)果表明,納米球形具有最高的放電容量1 248 mA·h·g-1,在電流密度為20 mA/g條件下循環(huán)30次后,納米球形的容量仍然保持有586.6 mA·h·g-1,大約是二次容量的61.1%;而納米線、納米片和納米立方分別是二次容量的66.5%,53.2%和51.5%.可見不同形貌的α-Fe2O3的容量保留順序?yàn)榧{米線>納米球>納米片>納米立方,充分說明材料的形貌和顆粒尺寸對其循環(huán)壽命有著重要的影響.另外,納米球表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)性能,可能是與其較好的均一性和分散性有關(guān)(圖2).

    Lin等[34]采用水熱法合成了平均直徑為40 nm和平均長度為400 nm的α-Fe2O3納米棒,如圖3(a)所示.為了研究α-Fe2O3顆粒尺寸對其電化學(xué)性能的影響,Lin等同時選擇了微米和亞微米尺寸的α-Fe2O3進(jìn)行了比較.圖3(b)和(c)是3種材料分別在0.2 C和0.5 C充放電倍率下的循環(huán)性能圖.結(jié)果表明,納米棒α-Fe2O3在充放電倍率為0.2 C和0.5 C時首次可逆容量分別為908 mA·h·g-1和837 mA·h·g-1.經(jīng)過30次循環(huán)后,放電比容量仍然接近于初始容量,分別為900 mA·h·g-1和800 mA·h·g-1,其電化學(xué)性能明顯優(yōu)于微米級和亞微米級的α-Fe2O3.作者認(rèn)為,α-Fe2O3納米棒的優(yōu)異性能歸因于納米尺寸效應(yīng)縮短了鋰離子的傳輸路徑,同時也減輕了吸脫鋰過程中的材料應(yīng)變效應(yīng).

    圖1 不同形貌α-Fe2O3的循環(huán)性能[26]

    圖2 納米球形α-Fe2O3 SEM圖[26]

    圖3 α-Fe2O3納米棒的 SEM圖和循環(huán)性能[34]

    除了納米化可提高α-Fe2O3電化學(xué)性能外,也有研究者認(rèn)為,黏結(jié)劑的選擇和含量對其電化學(xué)性能也有一定程度的影響.Hang等[47]研究了黏結(jié)劑的含量對α-Fe2O3性能的影響,研究表明,增加PVDF黏結(jié)劑的含量有助于提高充放電容量.另外Li等[48]在2008年研究了黏結(jié)劑的選擇對α-Fe2O3電極電化學(xué)性能的影響,測試結(jié)果發(fā)現(xiàn),對于亞微米級的α-Fe2O3電極,使用PVDF黏結(jié)劑比使用CMC黏結(jié)劑具有更優(yōu)異的電化學(xué)性能,材料在0.2 C倍率下循環(huán)100次后,比容量仍保持在800 mA·h·g-1.

    2.2磁鐵礦(Fe3O4)

    磁鐵礦Fe3O4具有反尖晶石結(jié)構(gòu),屬于立方晶系[49],具有較高的理論比容量(924 mA·h·g-1)和電導(dǎo)率(2×104mS-1),是鋰離子電池潛在的候選負(fù)極材料.Wang等[50]采用水熱法制備了亞微米級球狀體Fe3O4,該材料由直徑大約為30 nm的納米球組成,如圖4所示.其電化學(xué)測試結(jié)果表明,該材料具有穩(wěn)定的可逆容量,循環(huán)60次后,仍保持在900 mA·h·g-1.研究發(fā)現(xiàn),Fe3O4這種獨(dú)特的微納米結(jié)構(gòu)不僅增加了與電解液的接觸面積,同時也較好地適應(yīng)了體積變化,因此使得該負(fù)極材料具有較高的比容量和較好的循環(huán)穩(wěn)定性.Lee等[51]采用氫還原工藝合成了Fe/Fe3O4核殼結(jié)構(gòu)納米復(fù)合材料,電化學(xué)測試結(jié)果表明,該材料在循環(huán)100次后,其放電比容量仍然保持在540 mA·h·g-1,優(yōu)于已報道的大部分Fe3O4納米材料.作者認(rèn)為,該納米復(fù)合材料優(yōu)異的循環(huán)性能,主要與其獨(dú)特的核殼結(jié)構(gòu)以及金屬鐵所提供的良好電子傳輸路徑有關(guān).

    圖4 Fe3O4微球的TEM圖[50]和循環(huán)性能

    為了更好地改善納米結(jié)構(gòu)材料的電化學(xué)性能,Taberna等[52]以Fe3O4為活性材料,Cu為集電器金屬,采用兩步法將Fe3O4納米粒子直接沉積在Cu納米棒上作為電極材料.電化學(xué)測試結(jié)果表明,在充放電倍率為8 C時,納米結(jié)構(gòu)的Fe3O4-Cu電極容量仍然保持在總?cè)萘康?0%,循環(huán)100次后容量基本保持不變.

    3鐵氧化物-碳納米復(fù)合材料

    納米結(jié)構(gòu)的鐵氧化物,作為鋰離子電池負(fù)極材料有助于提高材料的電化學(xué)性能,但是顆粒過小以及高比表面帶來的熱力學(xué)穩(wěn)定性差、堆積密度低、易發(fā)生副反應(yīng)等缺點(diǎn),在一定程度上限制了納米結(jié)構(gòu)負(fù)極材料在鋰離子電池中的應(yīng)用.因此,為了更好地提高鐵氧化物的電化學(xué)性能,研究者們又采取了其他的方法進(jìn)行改進(jìn),其中最常用的方法是與各種碳材料進(jìn)行復(fù)合.

    碳材料具有高導(dǎo)電性、密度小和對材料容量的影響小等優(yōu)點(diǎn).將鐵氧化物與碳材料進(jìn)行復(fù)合,碳層作為一種緩沖劑可以有效緩解體積效應(yīng),除了可以顯著提高電極材料的電子導(dǎo)電性外,還可以使電極材料表面的SEI膜穩(wěn)定存在,保證了充放電前后電極材料的完整性,從而有效提高電極材料的倍率性能和循環(huán)性能.

    目前鐵氧化物-碳復(fù)合材料的制備方法主要有兩種:一種是直接將FexOy納米材料與各種碳材料復(fù)合或嵌入碳基材料中,形成FexOy/C復(fù)合材料;另一種是將FexOy納米顆粒包覆在碳?xì)ぶ?制備成核殼結(jié)構(gòu)的FexOy@C納米復(fù)合材料.下面主要介紹這兩種方法制備FexOy-C復(fù)合材料的研究進(jìn)展.

    3.1FexOy/C納米復(fù)合材料

    碳納米管(CNTs)具有均一性佳、導(dǎo)電性能好以及孔隙率高等優(yōu)點(diǎn),目前已被廣泛應(yīng)用于鋰離子電池領(lǐng)域.碳納米管的空心結(jié)構(gòu)使其具有較大的比表面積和充足的空穴,能夠有效地縮短鋰離子的傳輸路徑和提供更多的儲鋰空間.因此將碳納米管與納米結(jié)構(gòu)的FexOy結(jié)合起來,可以有效改善FexOy材料的電化學(xué)性能.Chou等[53]采用超聲和噴霧熱解法,制備出了具有空心結(jié)構(gòu)的α-Fe2O3納米球/碳納米管(HHNS/CNTs)復(fù)合材料如圖5.為了說明HHNS/CNTs優(yōu)異的電化學(xué)性能,采用相同的方法又制備了納米尺寸的α-Fe2O3,通過比較發(fā)現(xiàn)HHNS/CNT顯現(xiàn)出更高的容量保留率.在電流密度為40 mA·g-1時,HHNS/CNT復(fù)合材料容量達(dá)700 mA·h·g-1,循環(huán)150次后,其放電比容量仍然保持在690 mA·h·g-1,而納米α-Fe2O3在循環(huán)5次后,容量就快速衰減.

    圖5 α-Fe2O3/CNT復(fù)合材料的合成路線、HRTEM圖和循環(huán)性能[53]

    石墨烯碳材料是近年來能源與材料領(lǐng)域研究的熱點(diǎn).石墨烯具有導(dǎo)電性好、彈性佳和比表面積大等優(yōu)點(diǎn),作為電極材料應(yīng)用時能夠有效地增大電極和電解液接觸面積,以及縮短鋰離子傳輸路徑.因此將石墨烯與鐵氧化物納米材料復(fù)合,可以有效地改善電極材料的電化學(xué)性能.Huang等[54]以乙二醇作為溶劑和還原劑,通過溶劑熱法合成了磁鐵礦Fe3O4/石墨烯納米復(fù)合材料如圖6所示.研究表明,石墨烯能顯著提高納米Fe3O4電極材料的電化學(xué)性能,并且發(fā)現(xiàn)兩者間有一最佳配比.

    圖6 Fe3O4/石墨納米復(fù)合材料的合成過程和循環(huán)性能

    最近Li等[55]通過化學(xué)沉積法制得了Fe3O4@Graphene(FGC)復(fù)合材料.從FGC的TEM電鏡圖可以觀察到,尺寸為20~40 nm的Fe3O4晶體均勻地附著在石墨烯片上(圖7).充放電測試表明,FGC材料的初始容量可達(dá)1 264.1 mA·h·g-1,高于其理論比容量(743 mA·h·g-1),并且與商業(yè)的納米Fe3O4電極材料相比,FGC電極表現(xiàn)出更好的倍率容量和循環(huán)穩(wěn)定性.

    圖7 FGC的TEM圖和循環(huán)性能[55]

    此外將FexOy納米材料直接嵌入到碳基材料中,也可以有效改善FexOy的電化學(xué)儲鋰性能.Chou等[56]以乳酸亞鐵(C6H10FeO6·xH2O)、蔗糖(C12H22O11)和硝酸(HNO3)的混合溶液為前驅(qū)體,采用噴霧熱解法制備了具有空心結(jié)構(gòu)的α-Fe2O3/C(HIOC)納米復(fù)合材料(圖8).電化學(xué)性能測試結(jié)果表明,在2 C的充放電倍率下材料循環(huán)220次比容量仍然保持在720 mA·h·g-1.Chou等認(rèn)為該材料優(yōu)異的電化學(xué)性能主要?dú)w因于以下兩點(diǎn):(1) 復(fù)合材料高的比表面積(260 m2/g)增加了活性材料與電極之間的接觸面,有利于鋰離子的快速傳輸;(2) α-Fe2O3納米顆粒在碳基質(zhì)中均勻分布有效地緩解了電極材料在脫嵌鋰過程中的體積變化,加強(qiáng)了鋰離子與電子的傳輸,從而提高了材料的電化學(xué)性能.

    圖8 HIOC復(fù)合材料的HRTEM圖和循環(huán)性能[56]

    3.2FexOy@C納米復(fù)合材料

    近年來核殼結(jié)構(gòu)的FexOy@C納米復(fù)合材料也成為鋰離子電池負(fù)極材料的研究熱點(diǎn).Liu等[57]以納米Fe2O3作為前驅(qū)體,采用水熱法合成Fe3O4@C核殼納米棒.電化學(xué)測試表明,該復(fù)合材料的首次循環(huán)放電容量達(dá)1 126 mA·h·g-1,高于Fe3O4的理論容量(924 mA·h·g-1),并且100次充放電循環(huán)后比容量仍然保持在394 mA·h·g-1,高于商業(yè)的石墨材料(372 mA·h·g-1).Zhang等[58]以FeCl3·3H2O為原料,首先制得單分散紡錘體形α-Fe2O3,再以C6H12O6·3H2O為碳源對其進(jìn)行包覆,最后通過煅燒及部分還原得到了具有核殼結(jié)構(gòu)的Fe3O4@C納米復(fù)合材料.圖9(a)為其TEM照片,從圖上可以看到碳層厚度大約為2 nm,且均一連續(xù).圖9(b)為該Fe3O4@C納米復(fù)合材料的電化學(xué)循環(huán)性能圖.經(jīng)過80次循環(huán)以后,材料在充放電倍率為C/2和C/5下放電比容量仍然保持在600 mA·h·g-1和745 mA·h·g-1,相比于未包碳的α-Fe2O3和Fe3O4,Fe3O4@C納米復(fù)合材料表現(xiàn)出更好的循環(huán)穩(wěn)定性,更高的庫倫效率和比容量.此外,研究還發(fā)現(xiàn)碳的包覆不僅可提高電極材料的電子導(dǎo)電性,同時也能穩(wěn)定SEI膜.

    最近Muraliganth等[59]以PEG-400為模板,采用微波水熱法合成Fe3O4@C納米線復(fù)合材料,與傳統(tǒng)的溶液法相比,該方法簡單、快速、合成成本相對較低.圖10(a)是材料的透射電鏡圖,從圖上可以清晰地觀察到,無定形碳包覆在單晶Fe3O4納米線上,其厚度大約為4 nm.圖10(b)為材料的充放電循環(huán)性能圖,在循環(huán)50次后,Fe3O4@C納米復(fù)合材料的放電比容量仍然保持在830 mA·h·g-1,幾乎沒有容量衰減.而未進(jìn)行修飾的Fe3O4納米線,在循環(huán)50次后容量快速衰減至起始容量的50%.可見,碳包覆能很好地改善Fe3O4納米線負(fù)極材料的電化學(xué)循環(huán)性能.

    圖9 紡錘體型Fe3O4@C納米復(fù)合材料的

    圖10 Fe3O4納米線復(fù)合材料的HRTEM和

    4結(jié)論

    綜上所述,鐵氧化物負(fù)極材料具有高比容量、資源豐富、價格便宜和環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn),同時,也具有放電容量損失大、體積效應(yīng)和循環(huán)穩(wěn)定性差等缺點(diǎn).目前,關(guān)于鐵氧化物負(fù)極材料的改進(jìn)方法主要有:(1) 納米化.將鐵氧化物制備成不同形貌與尺寸的納米結(jié)構(gòu)材料,利用納米材料較大的比表面積,較短的傳輸路徑和較快的傳輸率等優(yōu)點(diǎn),降低了材料在脫嵌鋰過程中的體積變化;(2) 制備鐵氧化物-碳納米復(fù)合材料.碳材料可以穩(wěn)定電極材料表面的SEI膜,提高電極材料的導(dǎo)電性以及緩解充放電過程中鐵氧化物的體積效應(yīng)等.

    在今后的研究中,除了制備不同結(jié)構(gòu)(包括空心、核殼、多孔等)的鐵氧化物納米材料外,納米復(fù)合的方法是穩(wěn)定與改善鐵氧化物負(fù)極材料的主要策略.同時在改善材料電化學(xué)性能的基礎(chǔ)上,還要重點(diǎn)研究如何簡化材料制備路徑、降低生產(chǎn)成本等問題,只有這樣才能加快鐵氧化物負(fù)極材料今后的實(shí)際應(yīng)用.

    參考文獻(xiàn):

    [1]Zhao Z W,Guo Z P,Liu H K.Non-aqueous synthesis of crystalline Co3O4powders using alcohol and cobalt chloride as a versatile reaction system for controllable morphology[J].Journal of Power Sources,2005,147(1-2):264-268.

    [2]Idota Y,Kubota T,Matsufuji A,etal.Tin-based amorphous oxide:A high-capacity lithium-ion-storage material[J].Science,1997,276(5317):1395-1397.

    [3]Guo Z P,Du G D,Nuli Y,etal.Ultra-fine porous SnO2nanopowder prepared via a molten salt process:a highly efficient anode material for lithium-ion batteries[J].Journal of Materials Chemistry,2009,20(19):3253-3257.

    [4]Yang J,Takeda Y,Imanishi N,etal.Advanced composite anodes containing lithium cobalt nitride for secondary lithium battery[J].Journal of Solid State Ionics,2002,152:125-129.

    [5]Mukaibo H,Osaka T,Reale P,etal.Optimized Sn/SnSb lithium storage materials[J].Journal of Power Sources,2004,132(1-2):225-228.

    [6]Godshall N A,Raistrick I D,Huggins R A.Thermodynamic investigations of ternary lithium-transition metal-oxygen cathode materials[J].Materials Research Bulletin,1980,15(5):561-570.

    [7]陳欣,張乃慶,孫克寧.鋰離子電池3 d過渡金屬氧化物負(fù)極微/納米材料[J].化學(xué)進(jìn)展,2011,23(10):2045-2054.

    [8]Ban C M,Wu Z C,Gillaspie D T,etal.Nanostructured Fe3O4/SWNT electrode:binder-free and high-rate li-ion anode[J].Advanced Materials,2010,22(20):145-149.

    [9]Zhou G M,Wang D W,Li F,etal.Graphene-wrapped Fe3O4anode material with improved reversible capacity and cyclic stability for lithium ion batteries[J].Chemistry of Materials,2010,22(18):5306-5313.

    [10]Wang J Z,Zhong C,Wexler D,etal.Graphene-encapsulated Fe3O4nanoparticles with 3D laminated structure as superior anode in lithium ion batteries[J].Chemistry-A European Journal,2011,17(2):661-667.

    [11]Pernet M,Strobel P,Bonnet B,etal.Structural and electrochemical study of lithium insertion into γ-Fe2O3[J].Solid State Ionics,1993,66(3-4):259-265.

    [12]Liu H,Wexler D,Wang G X,etal.One-pot facile synthesis of iron oxide nanowires as high capacity anode materials for lithium ion batteries[J].Journal of Alloys and Compounds,2009,487(1-2):24-27.

    [13]Guo Y G,Hu J S,Wan L J.Nanostructured materials for electrochemical energy conversion and storage devices[J].Advanced Materials,2008,20(15):2878-2887.

    [14]Tarascon J M,Grugeon S,Morcrette M,etal.New concepts for the search of better electrode materials for rechargeable lithium batteries[J].Comptes Rendus Chimie,2005,8(1):9-15.

    [15]Jin S L,Deng H G,Long D H,etal.Facile synthesis of hierarchically structured Fe3O4/carbon micro-flowers and their application to lithium-ion battery anodes[J].Journal of Power Sources,2011,196(8):3887-3893.

    [16]Kim J,Chung M K,Ka B H,etal.The role of metallic Fe and carbon matrix in Fe2O3/Fe/carbon nanocomposite for lithium-ion batteries[J].Journal of Electrochemical Society,2010,157(4):A412-A417.

    [17]Kim H S,Piao Y Z,Kang S H,etal.Uniform hematite nanocapsules based on an anode material for lithium ion batteries[J].Electrochemistry Communications,2010,12(3):382-385.

    [18]Wang S Q,Zhang J Y,Chen C H.Fe3O4submicron spheroids as anode materials for lithium-ion batteries with stable and high electrochemical performance[J].Journal of Power Sources,2010,195(16):5379-5381.

    [19]曾涑源.α-Fe2O3納米結(jié)構(gòu)的液相合成及性能表征[D].合肥:中國科學(xué)技術(shù)大學(xué),2008.

    [20]Thackeray M M,David W I F,Goodenough J B.Structural characterization of the lithiated iron oxides LixFe3O4and LixFe2O3(0

    [21]Thackeray M M,David W I F,Bruce P G,etal.Lithium insertion into manganese spinels[J].Materials Research Bulletin,1983,18(4):461-472.

    [22]Wu M S,Ou Y H,Lin P I.Iron oxide nanosheets and nanoparticles synthesized by a facile single-step coprecipitation method for lithium-ion batteries[J].Journal of Electrochemical Society,2011,158(3):231-236.

    [23]Wu X L,Guo Y G,Wan L J,etal.α-Fe2O3Nanostructures:inorganic salt-controlled synthesis and their electrochemical performance toward lithium storage[J].Journal of Physical Chemistry C,2008,112(43):16824-16829.

    [24]Ma J M,Lian J B,Duan X C,etal.α-Fe2O3:hydrothermal synthesis,magnetic and electrochemical properties[J].Journal of Physical Chemistry C,2010,114(24):10671-10676.

    [25]Deng H,Li X L,Peng Q,etal.Monodisperse magnetic single-crystal ferrite microspheres[J].Angewandte Chemie International Edition,2005,44(18):2782-2785.

    [26]Nuli Y,Zeng R,Zhang P,etal.Controlled synthesis of α-Fe2O3nanostructures and their size-dependent electrochemical properties for lithium-ion batteries[J].Journal of Power Sources,2008,184(2):456-461.

    [27]Woo K,Lee H J,Ahn J P,etal.Sol-gel mediated synthesis of Fe2O3nanorods[J].Advanced Materials,2003,15(20):1761-1764.

    [28]Wu C Z,Yin P,Zhu X,etal.Synthesis of Hematite(α-Fe2O3) Nanorods:diameter-size and shape effects on their applications in magnetism,lithium ion battery,and gas sensors[J].Journal of Physical Chemistry B,2006,110(36):17806-17812.

    [29]Liu H,Wang G X,Park J,etal.Electrochemical performance of α-Fe2O3nanorods as anode material for lithium-ion cells[J].Electrochimica Acta,2009,54(6):1733-1736.

    [30]Song Y Q,Qin S S,Zhang Y W,etal.Large-scale porous hematite nanorod arrays:direct growth on titanium foil and reversible lithium storage[J].Journal of Physical Chemistry C,2010,114(49):21158-21164.

    [31]Tartaj P,Amarilla J M.Iron oxide porous nanorods with different textural properties and surface composition:Preparation,characterization and electrochemical lithium storage capabilities[J].Journal of Power Sources,2011,196(4):2164-2170.

    [32]Wu J J,Lee Y L,Chiang H H,etal.Growth and magnetic properties of oriented α-Fe2O3nanorods[J].Journal of Physical Chemistry B,2006,110(37):18108-18111.

    [33]Gou X L,Wang G X,Yang J,etal.Flutelike porous hematite nanorods and branched nanostructures:synthesis,characterisation and application for gas-sensing[J].Chemistry-A European Journal,2008,14(19):5996-6002.

    [34]Lin Y M,Abel P R,Heller A,etal.α-Fe2O3nanorods as anode material for lithium ion batteries[J].The Journal of Physical Chemistry Letters,2011,2(22):2885-2891.

    [35]Chen J,Xu L N,Li W Y,etal.α-Fe2O3nanotubes in gas sensor and lithium-ion battery applications[J].Advanced Materials,2005,17(5):582-586.

    [36]Liu J P,Li Y Y,Fan H J,etal.Iron oxide-based nanotube arrays derived from sacrificial template-accelerated hydrolysis:large-area design and reversible lithium storage[J].Chemistry of Materials,2010,22(1):212-217.

    [37]Shen X P,Liu H J,Pan L,etal.An efficient template pathway to synthesis of ordered metal oxide nanotube arrays using metal acetylacetonates as single-source molecular precursors[J].Chemistry Letters,2004,33(9):1128-1129.

    [38]Bachmann J,Jing J,Knez M,etal.Ordered iron oxide nanotube arrays of controlled geometry and tunable magnetism by atomic layer deposition[J].Journal of the Americal Chemical Society,2007,129(31):9554-9555.

    [39]Jia C J,Sun L D,Yan Z G,etal.Single-crystalline iron oxide nanotubes[J].Angewandte Chemie International Edition,2005,44(28):4328-4333.

    [40]Nuli Y N,Zhang P,Guo Z P,etal.Shape evolution of α-Fe2O3and its size-dependent electrochemical properties for lithium-ion batteries[J].Journal of Electrochemical Society,2008,155(3):196-200.

    [41]Han Q,Liu Z H,Xu Y Y,etal.Growth and properties of single-crystalline γ-Fe2O3nanowires[J].Journal of Physical Chemistry C,2007,111(13):5034-5038.

    [42]Fu Y Y,Wang R M,Xu J,etal.Synthesis of large arrays of aligned alpha-Fe2O3nanowires[J].The Journal of Physical Chemistry Letters,2003,379(3-4):373-379.

    [43]Wang R M,Chen Y F,Fu Y Y,etal.Bicrystalline hematite nanowires[J].Journal of Physical Chemistry B,2005,109(25):12245-12249.

    [44]Liu L,Kou H Z,Mo W L,etal.Surfactant-assisted synthesis of α-Fe2O3nanotubes and nanorods with shape-dependent magnetic properties[J].Journal of Physical Chemistry B,2006,110(31):15218-15233.

    [45]Byrappa K,Adschiri T.Hydrothermal technology for nanotechnology[J].Progress in Crystal Growth and Characterization of Materials,2007,53(2):117-166.

    [46]Li G S,Smith R L,Inomata H,etal.Preparation and magnetization of hematite nanocrystals with amorphous iron oxide layers by hydrothermal conditions[J].Materials Research Bulletin,2002,37(5):949-955.

    [47]Hang B T,Okada S,Yamaki J I.Effect of binder content on the cycle performance of nano-sized Fe2O3-loaded carbon for use as a lithium battery negative electrode[J].Journal of Power Sources,2008,178(1):402-408.

    [48]Li J,Dahn H M,Krause L J,etal.Impact of Binder Choice on the Performance of α-Fe2O3as a Negative Electrode[J].Journalof the Electrochemical Society,2008,155(11):812-816.

    [49]程昌明.面向磁共振成像應(yīng)用的Fe3O4納米顆粒/團(tuán)簇的可控制備[D].上海:上海交通大學(xué),2010.

    [50]Wang S Q,Zhang J Y,Chen C H.Fe3O4submicron spheroids as anode materials for lithium-ion batteries with stable and high electrochemical performance[J].Journal of Power Sources,2010,195(16):5379-5381.

    [51]Lee G H,Park J G,Sung Y M,etal.Enhanced cycling performance of an FeO/Fe3O4nanocomposite electrode for lithium-ion batteries[J].Nanotechnology,2009,20(29):295205-295209.

    [52]Taberna P L,Mitra S,Poizot P,etal.High rate capabilities Fe3O4-based Cu nano-architectured electrodes for lithium-ion battery applications[J].Nature,2006,5:567-573.

    [53]Chou S L,Wang J Z,Chen Z X,etal.Hollow hematite nanosphere/carbon nanotube composite:mass production and its high-rate lithium storage properties[J].Nanotechnology,2011,22(26):265401-265405.

    [54]Huang X D,Zhou X F,Qian K,etal.A magnetite nanocrystal/graphene composite as high performance anode for lithium-ion batteries[J].Journal of Alloys and Compounds,2012,514:76-80.

    [55]Li B J,Cao H Q,Shao J,etal.Superparamagnetic Fe3O4nanocrystals@graphene composites for energy storage devices[J].Journal of Materials Chemistry,2011,21:5069-5075.

    [56]Chou S L,Wang J Z,Wexler D,etal.High-surface-area α-Fe2O3/carbon nanocomposite:one-step synthesis and its highly reversible and enhanced high-rate lithium storage[J].Journal of Materials Chemistry,2010,20(11):2092-2098.

    [57]Liu H,Wang G X,Wang J Z,etal.Magnetite/carbon core-shell nanorods as anode materials for lithium-ion batteries[J].Electrochemistry Communications,2008,10(12):1879-1882.

    [58]Zhang W M,Wu X L,Hu J S,etal.Carbon coated Fe3O4nanospindles as a superior anode material for lithium-ion batteries[J].Advanced Functional Materials,2008,18(24):3941-3946.

    [59]Muraliganth T,Vadivel Murugan A,Manthiram A.Facile synthesis of carbon-decorated single-crystalline Fe3O4nanowires and their application as high performance anode in lithium ion batteries[J].Chemical Communications,2009(47):7360-7362.

    Progress in Iron Oxide Anode Materials for Lithium Ion BatteriesWANG Yangang1, YAO Mingcui1, LI bo2, KANG Shifei2, LI Xi2, CUI Lifeng1

    (1.School of Environment and Architecture, University of Shanghai for Science and

    Technology, Shanghai 200093, China; 2.Department of Environmental Science and

    Engineering, Fudan University, Shanghai 200433, China)

    Abstract:Iron oxide materials,with advantages of high specific capacity,abound resources,low cost and eco-friendly nature,have become the research focus of the high capacity anode materials for lithium ion battery.However,their application is impacted by the huge volume effect,poor cycle performance and the large loss of the initial irreversible capacity.The most studied iron oxide anode materials are α-Fe2O3and Fe3O4with the theoretical capacity of 1 007 mA·h·g-1and 924 mA·h·g-1respectively.The current strategies for improving the electrochemical performance of iron oxide materials include the preparation of different morphology and size of the nano-structured materials,as well as iron oxide-carbon nanocomposites.This paper describes the lithium storage mechanism of the iron oxide anode materials and their problems,and summarizes the preparation methods of various types of iron oxide anode materials,influencing factors and electrochemical properties.

    Keywords:lithium ion battery; iron oxide; anode materials; nanostructure; carbon composite

    中圖分類號:TM 912.9

    文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A

    作者簡介:王燕剛(1981—),男,副教授,主要從事鋰離子電池負(fù)極材料的研究.通訊作者: 崔立峰(1980—),男,教授,主要從事鋰離子電池電極材料的研究. E-mail:lifeng.cui@gmail.com

    基金項目:上海市曙光計劃資助項目(No.13SG)

    收稿日期:2015-05-01

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